光学用粘附材料树脂组合物、使用了该组合物的光学用粘附材料片材及图像显示装置的制造方法_4

文档序号:8958906阅读:来源:国知局
2-(邻氯苯基)-4,5-二(间甲氧基苯基)咪唑二聚体、 2_(邻氟苯基)_4, 5-二苯基咪唑二聚体、2-(邻甲氧基苯基)-4, 5-二苯基咪唑二聚体、 2_ (对甲氧基苯基)_4, 5-二苯基咪唑二聚体、2, 4-二(对甲氧基苯基)5-苯基咪唑二聚体、 2-(2, 4-二甲氧基苯基)-4, 5-二苯基咪唑二聚体、2-(对甲基巯基苯基)-4, 5-二苯基咪唑 二聚体等2, 4, 5-三芳基咪唑二聚体;2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1- 丁 酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉代-1-丙烷、双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)-苯 基氧化膦、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。
[0105] 本发明中,作为光聚合引发剂,可以将前面例示出的化合物单独使用或将2种以 上组合使用,优选根据目标选择适当的化合物。例如,为了不使树脂组合物着色,优选将 以下的化合物单独使用或2种以上组合使用。具体来说为1-羟基环己基苯基酮、2-羟 基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4- (2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙 烷-1-酮等α-羟基烷基苯酮系化合物;双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)_苯基氧化膦、双 (2, 6-二甲氧基苯甲酰基)-2, 4, 4-三甲基-戊基氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基-二苯 基氧化膦等酰基氧化膦系化合物;低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基) 丙酮)、羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和羟苯基-醋酸
[2_羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物等。
[0106] 为了制作厚的片材,至少作为光聚合引发剂,优选使用双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰 基)-苯基氧化膦、双(2, 6-二甲氧基苯甲酰基)-2, 4, 4-三甲基-戊基氧化膦、2, 4, 6-三甲 基苯甲酰基-二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物。
[0107] 另外,为了减少片材的臭气,优选使用低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯 基)苯基)丙酮)、以及羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯 和羟苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物中的至少一种。
[0108] 另外,为了减少氧带来的聚合阻碍,优选使用羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯 基-乙酰氧基-乙氧基]-乙基酯和羟苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物。
[0109] 上述热聚合引发剂是指通过热产生自由基的引发剂,具体地可以举出过氧化苯甲 酰、过苯甲酸叔丁酯、异丙苯过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过 氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3, 5, 5-三 甲基己酰基)过氧化物、二丙酰基过氧化物、二乙酰基过氧化物、二月桂基过氧化物等有机 过氧化物。此外,可以举出2, 2 ' -偶氮二异丁腈、2, 2 ' -偶氮二(2-甲基丁腈)、1,Γ -偶氮 二(环己烧_1-臆)、2, 2 ' -偶氣二(2, 4-二甲基戊臆)、2, 2 ' -偶氣二(2, 4-二甲基-4-甲 氧基戊腈)、二甲基2, 2 ' -偶氮二(2-甲基丙酸酯)、4, 4 ' -偶氮二(4-氰基戊酸)、2, 2 ' -偶 氮二(2-羟基甲基丙腈)、2, 2' -偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等偶氮系化合物。
[0110] 本发明的光学用粘附材料树脂组合物中使用热聚合引发剂时,优选具有优选为 40~80°C、更优选为40~65°C、特别优选为50~65°C的10小时半衰期温度。"10小时 半衰期温度"是指10小时中热聚合引发剂的一半发生分解时的温度。10小时半衰期温度 为40°C以上时,树脂组合物的保存稳定性变得良好,而10小时半衰期温度为80°C以下时, 固化反应时不需要高温下的加热,不会发生液晶或偏振片的特性劣化。因此,不会发生液晶 显示器的显示特性变差的问题。使用10小时半衰期温度较高的热聚合引发剂时,容易确保 树脂组合物的保存稳定性,但反应性会降低,因此需要较多的添加量。相反,如果是10小时 半衰期温度低的热聚合引发剂时,会抑制保管时的树脂组合物的聚合反应,因此优选较少 量的添加量。这些聚合引发剂等在制作(A)(甲基)丙烯酸酯聚合物时也可以使用。
[0111] 另外,本发明的光学用粘附材料树脂组合物可以根据需要含有各种稳定剂。作为 本发明中可使用的稳定剂,例如可以举出为了提高树脂组合物的保存稳定性而使用的对甲 氧基苯酚等阻聚剂、为了提高树脂组合物的固化物的耐热性而使用的三苯基膦等抗氧化 剂、为了提高耐候性而使用的受阻胺系光稳定剂(HALS)等。可以将这些多种稳定剂组合使 用。另外,只要是可以获得本发明效果的范围,则也可以使用公知的添加剂。
[0112] 下面对由本发明的光学用粘附材料树脂组合物的片状固化物构成的光学用粘附 材料片材进行说明。
[0113] 本发明的光学用粘附材料片材可以通过将光学用粘附材料树脂组合物在原样的 状态下使用常用的涂布机涂布成所希望的厚度或者进行铸塑成型、然后进行固化反应制成 固化物来获得。固化反应中可以使用利用热的聚合方法。另外还可以通过照射UV(紫外 线)或EB(电子射线)等活性能量射线来进行固化反应。还可以并用这些固化方法。
[0114] 本发明的光学用粘附材料片材还可以将其贴合在玻璃、其它基材等上来使用。
[0115] 本发明的光学用粘附材料树脂组合物不会影响液晶图像显示装置、rop、有机EL 等图像显示装置中使用的材料、而且显示优异的透明性,因此可以优选作为各种图像显示 装置用的粘附材料片材来进行使用。为此,在本发明的优选实施方式的一个例子中,将上述 的粘附材料片材制成图像显示装置及图像显示装置用滤光器中的冲击吸收层或者透明的 填充层来使用。
[0116] 将粘附材料片材制成图像显示装置的冲击吸收层时,树脂组合物的固化物的玻璃 化转变温度(Tg)优选为0°C以下。固化物的玻璃化转变温度为0°C以下时,可以确保冲击 吸收层的柔软性,不会因冲击而裂开。从以上的观点等出发,Tg更优选为-20~-60°c。另 外,将粘附材料片材适用于图像显示装置时,对可见光区域(波长:380~780nm)的光线优 选为80%以上,更优选为90%以上。
[0117] 需要说明的是,作为本发明的光学用粘附材料片材,可以通过光学用粘附材料树 脂组合物的固化反应预先制作自立型的片材或者膜来使用它们。在制作这种光学用粘附 材料片材时,可以利用铸塑成型等方法。另外,光学用粘附材料树脂组合物的固化反应可 以通过加热、或者通过照射紫外线等光线、照射电子射线等放射线来进行。将本发明的光 学用粘附材料树脂组合物成型为自立型的片材或膜时,其膜厚优选为〇. Olmm~3mm。膜厚 为0.0 lmm以上时,可以追随图像显示面板或前面板的起伏等,不会产生气泡。另外,如果为 3mm以下,则可以获得良好的光学特性。从这样的观点出发,更优选为0· 05mm~3mm。
[0118] 成型为这种片材或者膜的形状的光学用粘附材料片材可以直接层叠在图像显示 面板或者图像显示装置的表面或者滤光器等上,也可以通过粘附剂或粘接剂层叠在图像显 示面板或者图像显示装置的表面或者滤光器等上。
[0119] 另外,本发明的光学用粘附材料树脂组合物也可以在液态的状态下涂布在图像显 示面板或前面板上进行贴合、或填充到贴合的2个部件之间的空隙内来进行使用。
[0120] 本发明的光学用粘附材料树脂组合物的固化反应通过照射紫外线等光线来进行 时,如果氧存在,则有时聚合会受到阻碍。这时,为了使要固化的树脂层的表面阻断氧,优选 用透明膜或者透明玻璃覆盖。另外,还可以在不活泼性气氛下进行聚合来阻断氧。在利用 这种方法阻断氧较困难时,可以通过增加聚合引发剂的添加量来降低氧带来的影响。作为 此时使用的聚合引发剂,优选羟苯基-醋酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙 基酯和羟苯基-醋酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙基酯的混合物。
[0121] 作为紫外线照射装置,没有特别限定,可以使用单片式、传送带式等公知的紫外线 照射装置。另外,作为紫外线照射用的光源,可以是低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、金属卤 化物灯、LED灯等,优选使用高压汞灯或者金属卤化物灯。
[0122] 本发明中的前面板是在图像显示装置中使用的前面板,例如液晶表示装置的透明 保护基板等相当于该前面板,可以是一般的光学用透明基板。具体来说,可以举出玻璃板、 石英板等无机物的板、丙烯酸板、聚碳酸酯板等树脂板、厚的聚酯片材等树脂片材。通常在 使用塑料基板时与光学用粘附材料树脂组合物的密合性多会降低,但本发明的光学用粘附 材料树脂组合物对塑料基板的密合性优异。这些前面板(透明保护基板)还可以将多张组 合使用,也可以使用将多张层叠为一体后而得到的材料。这些前面板(透明保护基板)的 表面上可以根据需要层叠防反射层、防污层、色素层、硬涂层等机能层。表面处理可以对前 面板(透明保护基板)的单面实施,或者也可以对其两面实施。
[0123] 本发明还提供使用前述的本发明的光学用粘附材料树脂组合物或者光学用粘附 材料片材将前面板或触摸面板等光学部件粘贴在图像显示面板上而成的图像显示装置。另 外,在以下示出该粘附材料片材可适用的图像显示装置的同时,作为上述光学部件,可以举 出以下所示的各种机能层。
[0124] 作为可以适用本发明的光学用粘附材料树脂组合物或者光学用粘附材料片材的 图像显示装置的例子,可以举出等离子体显示器(PDP)、液晶显示器(LCD)、阴极射线管 (CRT)、场致发射显示器(FED)、有机EL显示器、电子纸等。可以在这种图像显示装置的表面 上层叠机能层。
[0125] 这里,作为机能层例示出的防反射层只要具有对可见光的反射率为5%以下的防 反射性即可,可以使用对透明塑料膜等透明基材利用已知的防反射方法进行了处理的层。
[0126] 另外,防污层是为了防止在表面上附着脏污而使用的,可以由公知的材料构成。虽 然没有特别的限制,但为了降低表面张力,防污层优选由氟系树脂或硅酮系树脂等构成。
[0127] 色素层是为了减少不需要的
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