连续生产2,3-二氯吡啶用催化剂及其制备方法和应用_3

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,混合均匀后得到溶液B,然后将99.?齿轮状氧化侣载 体浸没于溶液B中,在溫度为40°C的条件下揽拌化,自然冷却至室溫后静置4h,过滤后得到 固体物料C;
[0077] 步骤二、将步骤一中所述固体物料C先在溫度为60°C的条件下干燥化,然后升溫至 110°C后继续干燥化,自然冷却至室溫后得到负载有Pt、Pd和Ag的催化剂前驱体;
[0078] 步骤S、对步骤二中所述负载有Pt、Pd和Ag的催化剂前驱体进行赔烧处理,具体过 程为:将负载有Pt、Pd和Ag的催化剂前驱体先Wl.5°C/min的升溫速率升溫至250°C后保溫 1.5h,然后Wo. 5 °C /min的升溫速率升溫至500°C后保溫化,之后自然冷却至室溫;
[0079] 步骤四、采用氨气对步骤S中赔烧后的负载有Pt、Pd和Ag的催化剂前驱体进行还 原处理,还原处理的溫度为350°C,得到连续生产2,3-二氯化晚用催化剂。
[0080] 实施例7
[0081] 本实施例连续生产2,3-二氯化晚用催化剂包括齿轮状氧化侣载体W及负载在所 述齿轮状氧化侣载体上的Pt、Pd和Sn,所述催化剂中Pt的质量百分含量为0.45% ,Pd的质量 百分含量为0.15%,Sn的质量百分含量为0.3%,所述齿轮状氧化侣载体的外径为2.5mm,内 径为1. Omm,齿槽深度为0.75mm,孔容为0.75mL/g,比表面积为25(WVg。
[0082] 本实施例连续生产2,3-二氯化晚用催化剂的制备方法包括W下步骤:
[0083] 步骤一、将含0.45g Pt的氯化销、含0.15g Pd的氯化钮和含0.3g Sn的氯化锡溶解 于质量百分比浓度为1%的稀硝酸中混合均匀,得到溶液A,再将丙=醇加入溶液A中,所加 入的丙=醇的体积为溶液A体积的40 %,混合均匀后得到溶液B,然后将99. Ig齿轮状氧化侣 载体浸没于溶液B中,在溫度为40°C的条件下揽拌化,自然冷却至室溫后静置化,过滤后得 到固体物料C;
[0084] 步骤二、将步骤一中所述固体物料C先在溫度为60°C的条件下干燥化,然后升溫至 Iior后继续干燥化,自然冷却至室溫后得到负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体;
[0085] 步骤=、对步骤二中所述负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体进行赔烧处理,具体过 程为:将负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体先W2.5°C/min的升溫速率升溫至250°C后保溫 0.5h,然后Wo. 5 °C/min的升溫速率升溫至400°C后保溫化,之后自然冷却至室溫;
[0086] 步骤四、采用氨气对步骤S中赔烧后的负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体进行还 原处理,还原处理的溫度为350°C,得到连续生产2,3-二氯化晚用催化剂。
[0087] 实施例8
[0088] 本实施例连续生产2,3-二氯化晚用催化剂包括齿轮状氧化侣载体W及负载在所 述齿轮状氧化侣载体上的Pt、Pd和Sn,所述催化剂中Pt的质量百分含量为0.4% ,Pd的质量 百分含量为0.2% ,Sn的质量百分含量为0.2%,所述齿轮状氧化侣载体的外径为2.6mm,内 径为1.2mm,齿槽深度为0.6mm,孔容为0.75mL/g,比表面积为21(WVg。
[0089] 本实施例连续生产2,3-二氯化晚用催化剂的制备方法包括W下步骤:
[0090] 步骤一、将含〇.4g Pt的氯化销、含0.2g Pd的氯化钮和含0.2g Sn的氯化锡溶解于 质量百分比浓度为1%的稀硝酸中混合均匀,得到溶液A,再将丙=醇加入溶液A中,所加入 的丙=醇的体积为溶液A体积的30%,混合均匀后得到溶液B,然后将99.?齿轮状氧化侣载 体浸没于溶液B中,在溫度为40°C的条件下揽拌化,自然冷却至室溫后静置4h,过滤后得到 固体物料C;
[0091] 步骤二、将步骤一中所述固体物料C先在溫度为60°C的条件下干燥化,然后升溫至 Iior后继续干燥化,自然冷却至室溫后得到负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体;
[0092] 步骤=、对步骤二中所述负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体进行赔烧处理,具体过 程为:将负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体先Wl.5°C/min的升溫速率升溫至250°C后保溫 0.5h,然后Wo. 5 °C/min的升溫速率升溫至400°C后保溫化,之后自然冷却至室溫;
[0093] 步骤四、采用氨气对步骤S中赔烧后的负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体进行还 原处理,还原处理的溫度为300°C,得到连续生产2,3-二氯化晚用催化剂。
[0094] 实施例9
[00M]本实施例连续生产2,3-二氯化晚用催化剂包括齿轮状氧化侣载体W及负载在所 述齿轮状氧化侣载体上的Pt、Pd和Sn,所述催化剂中Pt的质量百分含量为0.3 %,Pd的质量 百分含量为0.1 %,Sn的质量百分含量为0.05%,所述齿轮状氧化侣载体的外径为2.4mm,内 径为1.2mm,齿槽深度为0.6mm,孔容为0.65mL/g,比表面积为25(WVg。
[0096] 本实施例连续生产2,3-二氯化晚用催化剂的制备方法包括W下步骤:
[0097] 步骤一、将含0.3g Pt的氯化销、含0.1 g Pd的氯化钮和含0.05g Sn的氯化锡溶解 于质量百分比浓度为1%的稀硝酸中混合均匀,得到溶液A,再将丙=醇加入溶液A中,所加 入的丙=醇的体积为溶液A体积的40%,混合均匀后得到溶液B,然后将99.55g齿轮状氧化 侣载体浸没于溶液B中,在溫度为40°C的条件下揽拌化,自然冷却至室溫后静置4h,过滤后 得到固体物料C;
[0098] 步骤二、将步骤一中所述固体物料C先在溫度为60°C的条件下干燥化,然后升溫至 Iior后继续干燥化,自然冷却至室溫后得到负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体;
[0099] 步骤=、对步骤二中所述负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体进行赔烧处理,具体过 程为:将负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体先Wl.5°C/min的升溫速率升溫至250°C后保溫 0.5h,然后Wo. 5 °C/min的升溫速率升溫至400°C后保溫化,之后自然冷却至室溫;
[0100] 步骤四、采用氨气对步骤S中赔烧后的负载有Pt、Pd和Sn的催化剂前驱体进行还 原处理,还原处理的溫度为350°C,得到连续生产2,3-二氯化晚用催化剂。
[0101] 利用本发明催化剂催化还原2,3,6-S氯化晚连续化生产2,3-二氯化晚的方法通 过实施例10至实施例12进行描述:
[0102] 实施例10
[0103] 本实施例所采用的催化剂为实施例1、2或3制备的催化剂,利用实施例1、2或3催化 剂催化还原2,3,6-S氯化晚连续生产2,3-二氯化晚的方法该方法包括W下步骤:
[0104] 步骤一、将催化剂装填于固定床反应器中,然后向装填有催化剂的固定床反应器 中通入氮气,直至将固定床反应器中的空气排净为止;所述固定床反应器为列管式固定床 反应器,所述列管式固定床反应器中反应管的内径为28mm,将催化剂装填于固定床反应器 中的具体过程为:将催化剂与粒径为1.8mm的惰性瓷球逐层交替装填,所述催化剂与惰性瓷 球的体积比为2:1,所述反应管的装填高度为2m;
[0105] 步骤二、对步骤一中装填于固定床反应器中的催化剂进行活化处理,得到活化后 的催化剂;所述活化处理的具体过程为:向固定床反应器中通入氨气,在固定床反应器内气 体压力为1.35MPa,氨气的流量贿馬足Q = 28m的条件下,将催化剂先W2.5°C/min的升溫速率 升溫至80°C后保溫化,然后W1.5 TVmin的升溫速率升溫至150°C后保溫化,之后自然降溫 至125°C后保溫60min;所述m为催化剂的质量,m的单位为g,Q的单位为mL/min;
[0106] 步骤S、采用2,3,6-S氯化晚的烙融液作为原料液,将原料液预热至90°C,将氨气 预热至Iior,然后向步骤二中装填有活化后的催化剂的固定床反应器中通入预热后的氨 气和预热后的原料液,在固定床反应器内气体压力为1.5MPa,氨气与原料液的摩尔比为50; 1,反应空速为0.7g/gcat/hr的条件下,利用催化剂对原料液进行催化加氨处理,得到反应 物料;
[0107] 步骤四、将步骤=中所述反应物料送入气液分离器中进行气液分离,采用氨水对 分离出的气体(主要成分为氯化氨)进行吸收,对分离出的液体进行纯化,得到2,3-二氯化 晚。
[010引实施例11
[0109] 本实施例所采用的催化剂为实施例4、5或6制备的催化剂,利用实施例4、5或6催化 剂催化还原2,3,6-S氯化晚连续生产2,3-二氯化晚的方法该方法包括W下步骤:
[0110] 步骤一、将催化剂装填于固定床反应器中,然后向装填有催化剂的固定床反应器 中通入氮气,直至将固定床反应器中的空气排净为止;所述固定床反应器为列管式固定床 反应器,所述列管式固定床反应器中反应管的内径为30mm,将催化剂装填于固定床反应器 中的具体过程为:将催化剂与粒径为2mm的惰性瓷球逐层交替装填,所述催化剂与粒径为 2mm的惰性瓷球的体积比为2:1,所述反应管的装填高度为1.8m;
[0111] 步骤二、对步骤一中装填于固定床反应器中的催化剂进行活化处理,得到活化后 的催化剂;所述活化处理的具体过程为:向固定床反应器中通入氨气,在固定床反应器内气 体压力为1.5M化,氨气的流量Q满足Q = 30m的条件下,将催化剂先W3°C/min的升溫速率升 溫至70°C后保溫2.化,然后W rC/min的升溫速率升溫至160°C后保溫1.化,之后自然降溫 至120 °C后保溫SOmin;
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