三芳胺衍生物和电子照相感光体的制作方法_2

文档序号:9880684阅读:来源:国知局
b) 1摩尔, 加入了钯化合物0.005摩尔的情况下,优选为1摩尔以上10摩尔以下的范围,更优选为1 摩尔以上5摩尔以下的范围。
[0057] 还有,对于第一偶联反应中使用的溶剂,例如可以举出:二甲苯、甲苯、四氢呋喃、 二甲基甲酰胺等。
[0058] 〔第二偶联反应:三芳胺衍生物(HT-1)的合成〕
[0059] 中间体与三氯苯的反应比例(摩尔比)优选为5 : 1~2 : 1的范围,更优选为 4 : 1~3 : 1的范围。
[0060] 还有,反应温度优选为80°C以上140°C以下的范围,反应时间优选为2小时以上10 小时以下的范围。
[0061] 还有,优选为使用钯化合物作为催化剂。对于钯化合物,可以举出与第一偶联反应 中相同的化合物,钯化合物的添加量与第一偶联反应中相同。
[0062] 还有,第二偶联反应优选为在碱的存在下进行。对于碱,可以举出与第一偶联反应 中相同的碱,碱的添加量与第一偶联反应中相同。
[0063] 还有,对于第二偶联反应中使用的溶剂,可以举出与第一偶联反应中同样的溶剂。
[0064] 如上所述,这样得到的三芳胺衍生物除了可以很好地用作电子照相感光体的感光 层中的空穴输送剂,也能够用在太阳能电池、电致发光元件等各种领域。
[0065] 〔第二实施方式〕
[0066] 第二实施方式是电子照相感光体,其具备导电性基体和感光层,上述感光层含有 通式(1)表示的三芳胺衍生物。
[0067] 以下,以不同于第一实施方式的内容点为中心,对第二实施方式进行具体说明。
[0068] 电子照相感光体主要有单层型电子照相感光体(有时简称"单层型感光体")和层 叠型电子照相感光体(有时简称"层叠型感光体"),本发明的三芳胺衍生物可应用于各类 型中。
[0069] 不过,特别是由于可用于正或负的带电型感光体、结构简单并制造容易、能够有效 地抑制感光层形成时的涂层缺陷、层间的分界面少而易提高光学性能等理由,优选应用于 单层型电子照相感光体中。
[0070] 《单层型电子照相感光体》
[0071] (基本结构)
[0072] 如图1 (a)所示,单层型电子照相感光体10是在导电性基体12上形成单一的感光 层14。
[0073] 例如,能够通过将通式(1)表示的三芳胺衍生物(空穴输送剂)、电荷产生剂、粘合 树脂以及根据需要添加的电子输送剂溶解或分散在适当的溶剂中,再将所得涂布液涂布在 导电性基体上并进行干燥,从而形成感光层。
[0074] 这样的单层型电子照相感光体是单一的结构,在正或负的带电类型中都可应用, 而且层结构简单生产效率高。
[0075] 还有,所得单层型电子照相感光体含有通式(1)表示的三芳胺衍生物,因此感光 度特性优异。还有,在单层型电子照相感光体的感光层中含有电子输送剂的情况下,电荷产 生剂与空穴输送剂之间高效率地进行电子转移,可以认为感光度等具有更加稳定的趋势。
[0076] (导电性基体)
[0077] 对于导电性基体,可以使用具有导电性的各种材料,例如可以举出:铁、铝、铜、锡、 铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢、黄铜等金属;蒸镀或层压有上述金属的塑料材 料;或者以碘化铝、氧化锡、氧化铟等包覆的玻璃等。
[0078] 导电性基体的形状可以是配合使用该基体的图像形成装置的结构的片状、鼓状 等,而且,只要基体本身具有导电性或者基体的表面具有导电性即可。还有,优选在使用时 具有充分机械强度的导电性基体。
[0079] (电荷产生剂)
[0080] 对于电荷产生剂,例如可以举出:无金属酞菁(τ型或X型)、氧钛酞菁(α型或 Υ型)、羟基镓酞菁(V型)、氯镓酞菁(II型)等。另外,对于电荷产生剂来说,可以单独使 用一种,也可以组合两种以上来使用。其理由是:通过选定电荷产生剂的种类,能够在并用 空穴输送剂和电子输送剂的情况下,提供感光度特性、电气特性和稳定性等更优异的电子 照相感光体。
[0081] 还有,也优选为单独使用或并用众所周知的电荷产生剂。对于电荷产生剂的种类, 可以举出:氧钛酞菁等酞菁类颜料;茈类颜料、双偶氮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、无金属 萘酞菁颜料、金属萘酞菁颜料、方酸颜料、三偶氮颜料、靛蓝颜料、甘菊蓝颜料、菁颜料、吡喃 颜料、蒽嵌蒽醌颜料、三苯甲烷类颜料、士林颜料、甲苯胺类颜料、吡唑啉类颜料、喹吖啶酮 类颜料这些有机光导体;或者硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非晶硅这些无机光导材料等。可 以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
[0082] 还有,上述的电荷产生剂中,特别是在用于具备半导体激光器等光源的激光束打 印机或传真机等数字光学系统的图像形成装置中的情况下,需要在700nm以上的波长区域 具有感光度的感光体,因此优选为至少含有无金属酞菁、氧钛酞菁、羟基镓酞菁、氯镓酞菁 中的一个。
[0083] 另一方面,在用于具备卤素灯等白色光源的静电复印机等模拟光学系统的图像形 成装置中的情况下,需要在可视区域具有感光度的感光体,因此,例如优选使用茈类颜料或 双偶氣颜料等。
[0084] (空穴输送剂)
[0085] 本发明的电子照相感光体中,优选含有作为空穴输送剂的通式(1)表示的三芳胺 衍生物。另外,也可以将众所周知的其它空穴输送剂与三芳胺衍生物一起含有在感光层中。
[0086] 对于这样的空穴输送剂,例如可以举出:2, 5-二(4-甲基氨基苯基)_1,3,4-恶二 唑等恶二唑类化合物;9-(4-二乙氨基苯乙烯基)蒽等苯乙烯类化合物;聚乙烯基咔唑等咔 唑类化合物;有机聚硅烷化合物;1-苯基-3_(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等吡唑啉类化合 物;腙类化合物、三苯胺类化合物、吲哚类化合物、恶唑类化合物、异恶唑类化合物、噻唑类 化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物、三唑类化合物等含氮环式化合物、 稠合多环式化合物等。另外,对于空穴输送剂来说,可以单独使用一种,也可以组合两种以 上来使用。
[0087] (电子输送剂)
[0088] 对于电子输送剂,例如可以举出:醌衍生物、蒽醌衍生物、丙二腈衍生物、噻喃衍生 物、三硝基噻吨酮衍生物、3,4,5,7-四硝基-9_芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶 衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、四氰乙烯、2,4,8_三硝基噻吨酮、二硝基苯、 二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐等。另 外,对于电子输送剂来说,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使用。
[0089] (粘结树脂)
[0090] 对于用于分散电荷产生剂等的粘合树脂,例如可以举出:双酚Z型、双酚ZC型、双 酚C型、双酚A型等聚碳酸酯树脂;聚芳酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈 共聚物、苯乙烯-顺丁烯二酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙 酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂等热塑性树脂;硅酮树脂、环氧树脂、酚醛 树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、其它交联性热固性树脂;环氧丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯 等光固化树脂等。另外,对于粘合树脂来说,可以单独使用一种,也可以组合两种以上来使 用。
[0091] (添加剂)
[0092] 还有,在感光层中,除了上述各成分,在不会给电子照相特性带来不良影响的范围 内,可以配合使用众所周知的各种添加剂,例如:抗氧化剂、自由基捕获剂、单重态猝灭剂、 紫外线吸收剂等劣化抑制剂;软化剂、可塑剂、表面改性剂、增量剂、增稠剂、分散稳定剂、 蜡、受体、供体等。还有,为了提高感光层的感光度,例如也可以将三联苯、卤代萘醌類、苊烯 等众所周知的增感剂与电荷产生剂并用。还有,为了提高电子输送剂或电荷产生剂的分散 性、感光层表面的平整度,也可以使用表面活性剂、流平剂等。
[0093] (制造方法)
[0094] 能够通过将电荷产生剂、空穴输送剂、电子输送剂、粘合树脂以及根据需要添加的 各种添加剂等溶解或分散在溶剂中形成涂布液,再将涂布液涂布在导电性基体上并进行干 燥,从而制造单层型电子照相感光体。对于涂布方法,不做特别的限定,例如可以举出浸涂 法等。
[0095] 对于溶剂,可以使用各种有机溶剂,例如可以举出:甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇等醇 类;正己烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、二氯乙烷、 三氯甲烧、四氯化碳、氯苯等卤化烃;二甲醚、二乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲 醚等醚类;丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类;乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯类;二甲基甲醛、二 甲基甲酰胺、二甲基亚砜等。对于这些溶剂来说,可以单独使用,也可以混合两种以上来使 用。
[0096] 相对于粘合树脂100重量份,本发明的通式(1)表示的三芳胺衍生物(空穴输送 剂)的含量优选为20重量份以上500重量份以下的范围,更优选为30重量份以上200重 量份以下的范围。
[0097] 相对于粘合树脂100重量份,电荷产生剂的含量优选为0. 1重量份以上50重量份 以下的范围,更优选为0. 5重量份以上30重量份以下的范围。
[0098] 在含有电子输送剂的情况下,相对于粘合树脂100重量份,电子输送剂的含量优 选为5重量份以上100重量份以下的范围,更优选为10重量份以上80重量份以下的范围。
[0099] 单层型电子照相感光体中的感光层的厚度是5 μ m以上100 μ m以下,优选为10 μ m 以上50 μm以下。
[0100] 另外,关于单层型电子照相感光体的结构,也可以是如图1(b)所示的感光体 10',感光体10'是在不妨碍感光体特性的范围内在导电性基体12与感光层14之间形成 有阻挡层16。还有,也可以是如图1 (c)所示那样在感光层14的表面形成有保护层18的感 光体10"。
[0101] 《层叠型电子照相感光体》
[0102] 如图2(a)所示,层叠型电子照相感光体20是在导电性基体12上形成电荷产生层 24,并在电荷产生层24上形成电荷输送层22。
[0103] 通过蒸镀或涂布等方法,在导电性基体12上形成含有电荷产生剂的电荷产生层 24,接着在该电荷产生层24上涂布上含有通式(1)表示的三芳胺衍生物(空穴输送剂)和 粘合树脂的涂布液,再使涂布液干燥来形成电荷输送层22,从而制作得到层叠型电子照相 感光体20。
[0104] 还有,也可以是如图2(b)所示的感光体2(V,感光体2(V与图2(a)的结构相反, 在导电性基体12上形成电荷输送层22,
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