丙烯酸酯衍生物及其制备方法、不饱和树脂涂料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于涂料技术领域，尤其涉及一种丙烯酸酯衍生物及其制备方法、不饱和 树脂涂料。
【背景技术】
[0002] 不饱和树脂类涂料的主要基质为不饱和类树脂，而不饱和类树脂是由主链上含有 不饱和双键的二元酸和饱和的二元醇缩聚而成。由于其特殊结构，具有高硬度、高光泽、高 丰满度等优点，被广泛地应用于电器和木材的表面漆、金属材料的防腐、道路的标志、船舶 的防污、阻燃涂层和绝缘材料。
[0003] 在使用过程中人们为了达到对色彩的追求，往往会添加各种各样的颜料、染料以 达到装饰作用。但是由于添加的颜料、染料在整个涂料体系中的相容性不够好，会导致出现 容易脱落等问题。脱落的颜料、染料不仅会使涂料出现色差的问题，而且还会对人体和环境 造成危害。
【发明内容】
[0004] 有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供丙烯酸酯衍生物及其制备方法、不 饱和树脂涂料，该丙烯酸酯衍生物可为颜料、染料。
[0005] 本发明提供了一种丙烯酸酯衍生物，如式(I)所示：
[0007] 其中，办为包含苯胺结构或偶氮苯结构的取代基:R2为H、CH3或CH2CH3。
[0008] 优选的，所述Ri选自以下结构中的一种：
[0009]
[0010] 其中，R3为H、C1~CIO的烷基、Cl~CIO的烷氧基、Cl~CIO的酰胺基、C5~CIO的环 烷基或C6~C20的芳基；
[0011] R4为C1~C10的烷基、C2~C10的醚烷基或C1~C10的烷酰基；
[0012] R々H或C1~C10的烷基；
[0013] R6为硝基取代的芳基；
[0014] R7与Rs各自独立地为H、C1~C10的烷基、卤素原子或硝基；
[0015] R9为C1~C5的烷基。
[0016] 优选的，所述R3为H、C1~C5的烷基、C1~C5的烷氧基、C1~C5的酰胺基或C5~08的 环烷基。
[0017] 优选的，所述R4为C1~C5的烷基、C5~C10的醚烷基或C1~C5的烷酰基。
[0018] 优选的，所述R7与Rs各自独立地为H、C1~C5的烷基、卤素原子或硝基。
[0019]优选的，所述办选自以下结构中的一种：
[0020]
[0021]本发明还提供了一种丙烯酸酯衍生物的制备方法，包括：
[0022]将心-0!1与式(II)所示的化合物在碱性条件下进行反应，得到式（I)所示的丙烯酸 酯衍生物；
[0024]其中，Ri为包含苯胺结构或偶氮苯结构的取代基;R2SH、CH3或CH2CH 3。
[0025]本发明还提供了一种不饱和树脂涂料，包括丙烯酸酯衍生物。
[0026]优选的，包括主剂、促进剂与引发剂;所述主剂包括95~105重量份的不饱和树脂、 10~25重量份的乙酸乙酯、15~25重量份的乙酸丁酯、2~20重量份的反应性溶剂与0.1~ 22重量份的丙烯酸酯衍生物。
[0027] 优选的，所述主剂还包括0.01~0.3重量份的阻聚剂、2~5重量份的打磨助剂、0.3 ~0.8重量份的防沉剂、0.1~0.5重量份的消泡剂、0.1~0.6重量份的流平剂、0.1~0.4重 量份的分散剂与5~25重量份的无机填料。
[0028]本发明提供了丙烯酸酯衍生物及其制备方法、不饱和树脂涂料，该丙烯酸酯衍生 物如式⑴所示，其中，Ri为包含苯胺结构或偶氮苯结构的取代基;R2为H、CH3或CH 2CH3。与现 有技术相比，本发明丙烯酸酯类衍生物中包含有苯胺结构或偶氮苯结构，使该丙烯酸酯衍 生物具有染色效果，并且式（I)所示的丙烯酸酯衍生物可通过共价键的方式接入到不饱和 树脂中，与不饱和树脂连接稳定，使其作为颜料、染料具有较高的耐热迀移率。
【附图说明】
[0029] 图1为本发明实施例1中得到的丙烯酸酯衍生物的核磁共振氢谱图；
[0030] 图2为本发明实施例1中得到的丙烯酸酯衍生物的质谱图；
[0031] 图3为本发明实施例1中得到的不饱和树脂涂料胶膜的固体紫外吸收谱图；
[0032] 图4为本发明实施例2中得到的不饱和树脂涂料胶膜的固体紫外吸收谱图。
【具体实施方式】
[0033] 下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述， 显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的 实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都 属于本发明保护的范围。
[0034] 本发明提供了一种丙烯酸酯衍生物，如式(I)所示：
[0036]其中，Ri为包含苯胺结构或偶氮苯结构的取代基;R2为H、CH3或CH2CH 3。
[0037]本发明中，优选为以下结构中的一种：
[0038]
[0039] 其中，R3为H、C1~CIO的烷基、Cl~CIO的烷氧基、Cl~CIO的酰胺基、C5~CIO的环 烷基或C6~C20的芳基，优选为H、C1~C5的烷基、C1~C5的烷氧基、C1~C5的酰胺基、C5~C8 的环烷基或C6~C15的芳基，更优选为H、C1~C5的烷基、C1~C5的烷氧基、C1~C5的酰胺基 或C5~C8的环烷基，再优选为-H、-CH 3、-C4H9、-NHC0CH3、-〇CH3或环己烷基。
[0040] R4为Cl~CIO的烷基、C2~CIO的醚烷基或Cl~CIO的烷酰基，优选为Cl~C5的烷 基、C5~C10的醚烷基或C1~C5的烷酰基，更优选为-CH 3、-(CH2)2〇C2H5、-(CH2)3〇CH3、-(CH2) 2OC5Hn 或-C0CH3。
[0041] 也为!1或Cl~C10的烷基，优选为Η或Cl~C5的烷基，更优选为Η或Cl~C3的烷基，再 优选为Η或_CH3〇
[0042] R6为硝基取代的芳基，优选为硝基取代的苯基。
[0043] R7与R8各自独立地为H、C1~C10的烷基、卤素原子或硝基，优选为H、C1~C5的烷基、 卤素原子或硝基，更优选为H、C1~C3的烷基、C1或硝基，其中，所述R7再优选为H、C1或硝基， 所述R7再优选为H、CH3或C1。
[0044] R9为C1~C5的烷基，优选为C1~C3的烷基，更优选为C1~C2的烷基。
[0045] 在本发明中，所述办最优选选自以下结构中的一种：
[0046]
[0047] 本发明丙烯酸酯类衍生物中包含有苯胺结构或偶氮苯结构，使该丙烯酸酯衍生物 具有染色效果，并且式（I)所示的丙烯酸酯衍生物可通过共价键的方式接入到不饱和树脂 中，与不饱和树脂连接稳定，使其作为颜料、染料具有较高的耐热迀移率。
[0048] 本发明还提供了一种上述丙烯酸酯衍生物的制备方法，包括：
[0049] 将心-OH与式(II)所示的化合物在碱性条件下进行反应，得到式（I)所示的丙烯酸 酯衍生物；
[0051 ]其中，Ri为包含苯胺结构或偶氮苯结构的取代基;R2为h、ch3或CH2CH3。所述rAr 2 均同上所述，在此不再赘述。
[0052] 将心-OH与式（II)所示的化合物在碱性条件下进行反应，所述碱性条件优选采用 三乙胺提供;所述三乙胺与式（II)所示的化合物的摩尔比优选为（1~3): 1，更优选为（1~ 2): 1，再优选为（1.5~2): 1，最优选为1.5:1;所述反应优选在有机溶剂中进行，所述有机溶 剂为本领域技术人员熟知的有机溶剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为二氯甲烷。 [0053]按照本发明，优选先将Ri-OH、、三乙胺与有机溶剂混合，然后滴加入式（II)所示的 化合物进行反应;所述反应的温度优选为冰浴;所述反应的时间优选为20~30h。
[0054] 反应完成后，优选加入蒸馏水搅拌，旋蒸除去有机溶剂，得到式（I)所示的丙烯酸 酯衍生物;所述蒸馏水的体积优选为有机溶剂体积的30~40%。
[0055] 本发明还提供了一种不饱和树脂涂料，包括式(I)所示的丙烯酸酯衍生物。
[0056] 按照本发明，所述不饱和树脂涂料优选包括主剂、促进剂与引发剂;所述主剂包括 95~105重量份的不饱和树脂、10~25重量份的乙酸乙酯、15~25重量份的乙酸丁酯、0~20 重量份的反应性溶剂与〇. 1~22重量份的丙稀酸酯衍生物。
[0057] 所述不饱和树脂为本领域技术人员熟知的不饱和树脂即可，并无特殊的限制，本 发明中优选为不饱和聚酯树脂;所述不饱和树脂的含量优选为98~102重量份，更优选为 100重量份。
[0058]所述主剂中乙酸乙酯的含量优选为12~20重量份；在本发明提供的一些实施例 中，所述乙酸乙酯的含