丙烯酸酯衍生物及其制备方法、不饱和树脂涂料的制作方法_2

文档序号:9880697阅读:来源:国知局
量优选为12重量份;在本发明提供的另一些实施例中,所述乙酸乙酯 的含量优选为20重量份。
[0059]所述乙酸丁酯的含量优选为12~25重量份,更优选为12~20重量份;在本发明提 供的一些实施例中,所述乙酸丁酯的含量优选为12重量份;在本发明提供的另一些实施例 中,所述乙酸丁酯的含量优选为20重量份。
[0060] 所述反应性溶剂为本领域技术人员熟知的反应性溶剂即可,并无特殊的限制,本 发明中优选为醋酸乙烯酯、苯乙烯与甲基丙烯酸酯中的一种或多种;所述反应性溶剂的含 量优选为2~20重量份,再优选为5~15重量份;在本发明提供的一些实施例中,所述反应性 溶剂的含量优选为2重量份;在本发明提供的另一些实施例中,所述反应性溶剂的含量优选 为20重量份。
[0061] 所述丙烯酸酯衍生物同上所述,在此不再赘述;本发明不饱和树脂涂料主剂中所 述丙烯酸酯衍生物的含量优选为〇. 5~20重量份,更优选为0.5~15重量份,再优选为0.5~ 10重量份,再优选为1~8重量份,最优选为1.54~5重量份;在本发明提供的一些实施例中, 所述丙烯酸酯衍生物的含量优选为1.54重量份;在本发明提供的另一些实施例中,所述丙 烯酸酯衍生物的含量优选为5重量份。
[0062] 为提高不饱和树脂涂料的性能,主剂中还需添加一些助剂。本发明中所述主剂优 选还包括0.01~0.3重量份的阻聚剂。所述阻聚剂的种类为本领域技术人员熟知的阻聚剂 即可,并无特殊的限制,本发明中优选为对叔丁基邻苯二酚和/或对苯二酚;所述阻聚剂的 含量优选为〇. 02~0.2重量份,更优选为0.03~0.1重量份,再优选为0.03~0.08重量份;在 本发明提供的一些实施例中,所述阻聚剂的含量优选为0.05重量份;在本发明提供的另一 些实施例中,所述阻聚剂的含量优选为〇. 04重量份。
[0063] 所述主剂优选还包括2~5重量份的打磨助剂。所述打磨助剂的种类为本领域技术 人员熟知的打磨助剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为硬脂酸锌、硬脂酸钙与硬脂酸 钡中的一种或多种;所述主剂中打磨助剂的含量优选为2~4重量份,更优选为2~3重量份; 在本发明提供的一些实施例中,所述打磨助剂的含量优选为2.5重量份;在本发明提供的另 一些实施例中,所述打磨助剂的含量优选为3重量份。
[0064] 所述主剂优选还包括0.3~0.8重量份的防沉剂。所述防沉剂的种类为本领域技术 人员熟知的防沉剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为有机改性膨润土、气相二氧化 硅、氢化蓖麻油与聚酰胺蜡中的一种或多种;所述防沉剂的含量优选为ο. 4~0.6重量份,更 优选为〇. 4~0.5重量份;在本发明提供的一些实施例中,所述防沉剂的含量优选为0.4重量 份;在本发明提供的另一些实施例中,所述防沉剂的含量优选为0.5重量份。
[0065] 所述主剂优选还包括0.1~0.5重量份的消泡剂。所述消泡剂的种类为本领域技术 人员熟知的消泡剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为有机硅氧烷类消泡剂、聚醚类消 泡剂与聚醚改性的有机硅烷类消泡剂中的一种或多种,更优选为BYK-024、BYK-1660与TEGO foamex 810中的一种或多种;所述消泡剂的含量优选为0.2~0.3重量份;在本发明提供的 一些实施例中,所述消泡剂的含量优选为0.2重量份;在本发明提供的另一些实施例中,所 述消泡剂的含量优选为〇. 3重量份。
[0066] 所述主剂优选还包括0.1~0.6重量份的流平剂。所述流平剂的种类为本领域技术 人员熟知的流平剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为BYK-333、BYK-323、BYK-306、 BYK-358N、BYK-331与BYK-310中的一种或多种;所述流平剂的含量优选为0.3~0.6重量份, 更优选为〇. 4~0.5重量份;在本发明提供的一些实施例中,所述流平剂的含量优选为0.4重 量份;在本发明提供的另一些实施例中,所述流平剂的含量优选为0.5重量份。
[0067] 所述主剂优选还包括0.1~0.4重量份的分散剂。所述分散剂的种类为本领域技术 人员熟知的分散剂即可,并无特殊的限制,本发明中优选为离子型润湿分散剂、非离子型润 湿分散剂与多官能团型润湿分散剂中的一种或多种,更优选为Dispers 715W、Dispers 740W与Dispers 760W中的一种或多种;所述分散剂的含量优选为0.2~0.3重量份;在本发 明提供的一些实施例中,所述分散剂的含量优选为0.2重量份;在本发明提供的另一些实施 例中,所述分散剂的含量优选为0.3重量份。
[0068] 所述主剂优选还包括5~25重量份的无机填料。所述无机填料的种类为本领域技 术人员熟知的无机填料即可,并无特殊的限制,本发明中优选为滑石粉和/或透明粉;所述 无机填料的含量优选为10~25重量份,更优选为15~25重量份,再优选为20~25重量份;在 本发明提供的一些实施例中,所述无机填料的含量优选为25重量份;在本发明提供的另一 些实施例中,所述无机填料的含量优选为22重量份。
[0069] 本发明提供的不饱和树脂涂料中,所述促进剂为本领域技术人员熟知的促进剂即 可,并无特殊的限制,本发明中优选为萘酸钴、辛酸钴与异辛酸钴中的一种或多种。
[0070] 所述引发剂的种类为本领域技术人员熟知的引发剂即可,并无特殊的限制,本发 明中优选为过氧化甲乙酮、过氧二碳酸酯、过氧酯、二酰基过氧化物与二烷基过氧化物中的 一种或多种。
[0071] 施工时,将主剂、促进剂与引发剂配好搅拌均匀,即可得到不饱和树脂涂料。所述 主剂、促进剂与引发剂的质量比优选为100:(1~3):(1~3)。
[0072] 本发明不饱和树脂涂料中丙烯酸酯衍生物具有染色功能,其作为颜料通过共价键 的方式接入到不饱和树脂中,形成交联结构,耐热迀移率大幅度提高,不会出现脱落等现 象;同时丙烯酸酯衍生物作为乙烯基单体来使用,可部分或全部取代其他的乙烯基单体,因 此可易根据需要控制其在分子链中的含量。
[0073]本发明还提供了一种上述不饱和树脂涂料中主剂的制备方法,包括:将95~105重 量份的不饱和树脂、10~25重量份的乙酸乙酯、15~25重量份的乙酸丁酯、2~20重量份的 反应性溶剂与0.1~22重量份的丙烯酸酯衍生物混合搅拌,优选还加0.01~0.3重量份的阻 聚剂、2~5重量份的打磨助剂、0.3~0.8重量份的防沉剂、0.1~0.5重量份的消泡剂、0.1~ 0.6重量份的流平剂、0.1~0.4重量份的分散剂与5~25重量份的无机填料,搅拌,得到主 剂;所述搅拌的速度优选为1000~3000r/min;所述搅拌的时间优选为10~60min。上述成分 的加料顺序优选为不饱和树脂、反应性溶剂、阻聚剂、防沉剂、消泡剂、流平剂、分散剂与打 磨助剂。
[0074]为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的丙烯酸酯衍生物及其制 备方法、不饱和树脂涂料进行详细描述。
[0075]以下实施例中所用的试剂均为市售。
[0076] 实施例1
[0077] 1.1将0.8g的甲基丙烯酰氯加入到250mL的单口烧瓶中,在冰浴的条件下将0.8g的 三乙胺和1.65g的1-羟基-4-(对甲苯胺基)-蒽醌溶于lOOmL二氯甲烷的溶液滴加到单口烧 瓶中,滴完之后反应过夜。反应结束之后,加入30mL的蒸馏水搅拌30分钟,再将二氯甲烧旋 蒸除去,抽滤得到紫黑色固体。用蒸馏水和饱和碳酸钠水溶液各洗三次,得到紫红色固体丙 烯酸酯衍生物即1-甲基丙烯酸甲酯-4-(对甲苯胺基)-蒽醌(DAMA)。
[0078] 1 .2将不饱和聚酯树脂100重量份、对苯二酚0.05重量份与0.3重量份分散剂 Dispers 740W混合均匀后,边搅拌边加入防沉剂气相二氧化硅0.5重量份、滑石粉5重量份、 透明粉20重量份、硬脂酸锌3重量份后1800转/分钟条件下,搅拌30分钟后,依次加入剩余物 料:苯乙稀2重量份、1.54重量份1.1中得到的DAMA、乙酸丁酯20重量份、醋酸乙酯20重量份、 0.5重量份流平剂BYK-333,、0.3重量份消泡剂有机硅氧烷类消泡剂BYK-024按1000转/分钟 搅拌5分钟后即得主剂组份打磨助剂。
[0079] 施工时按主剂:促进剂:引发剂=100: 2 :2的质量比调配好搅拌均匀,搅拌10分钟 之后可得到染色功能的不饱和树脂涂料,60分钟内需完成施工。本实施例在实验室条件下 将得到的不饱和树脂涂料静置40~100分钟完全固化,室温放置2-7天将涂料中的溶剂挥发 干净得到染色功能的不饱和树脂胶膜记为DAMA-P1。其中促进剂选用异辛酸钴,引发剂选用 过氧化甲乙酮。
[0080] 利用核磁共振对实施例1中得到的丙烯酸酯衍生物DAMA进行分析,得到其核磁共 振氢谱图,如图1所不。由图1可知,各种氢化学位移δΗ(300MHz,(3DC13)的归属表述如下:a (2.07ppm, s , 3H), b
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