一种持粘性水性聚氨酯分散体的制备方法_3

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加入聚己内酯二元醇(重均分子量4000,上海山吉化工有限公司) 233.4g与1,6_六亚甲基二异氰酸酯(上海春晓生物技术有限公司)60.7g,搅拌下升温至83 °C反应8min后,将二月桂酸二丁基锡(北京益利化学品公司,C.P.)0.0467g、乙二氨基乙磺 酸钠(德固赛公司)11.6g溶于4g二甲基亚砜(北京益利化学品公司,C.P.)中后逐滴滴加于 反应体系中,滴加速度为2.353g(乙二氨基乙磺酸钠)/min,滴加完毕后继续反应3.0h,得粘 性核预聚体;
[0056] (3)三口烧瓶中将步骤(1)制得的预聚体与步骤(2)制得的预聚体混合后于80°C搅 拌反应2. Oh,得到接枝网络的预聚体;
[0057] (4)将步骤(3)制得接枝网络的预聚体冷却至0~10°C后,一次性快速加入去离子 水(自制)822.2g并高速剪切分散乳化,转速3000rpm,乳化0.5~lh后,依据需要滴加适量异 佛尔酮二胺(北京益利化学品公司,C.P.)至体系NC0%含量为零,进一步扩链反应0.5~lh, 最后制得持粘性水性聚氨酯分散体,乳液固含量30%。
[0058] 实施例4
[0059] -种水性聚氨酯弹性分散体的制备方法,包括如下步骤:
[0060] (1)三口烧瓶中加入超支化聚酯多元醇【式(III)】(上海西宝生物科技有限公司) l〇g,将烧瓶内多元醇温度降至10°c后,搅拌下加入甲苯二异氰酸酯(上海山吉化工有限公 司)41g,升温至33°C反应23min后,然后加入二羟甲基丁酸(上海研域生物工程有限公司) 0.24g、聚乙稀乙二醇单甲醚(北京百灵威化学技术公司,C.P. )1.0g继续反应79min,硬壳层 预聚体;
[0061 ] (2)三口烧瓶中加入聚四氢呋喃醚(重均分子量5000,上海山吉化工有限公司) 653g与1,6_六亚甲基二异氰酸酯(上海春晓生物技术有限公司)130.68,搅拌下升温至65°〇 反应6min后,将辛酸亚锡(北京益利化学品公司,C.P.)0.1306g、聚乙烯乙二醇单甲醚(北京 百灵威化学技术公司,C.P.)16.1g、乙二氨基乙磺酸钠(德固赛公司)10g溶于10g二甲基亚 砜(北京益利化学品公司,C.P.)中后逐滴滴加于反应体系中,逐滴滴加于反应体系中,滴加 速度为5.485g(聚乙烯乙二醇单甲醚+乙二氨基乙磺酸钠)/min,滴加完毕后继续反应1.5h, 得粘性核预聚体;
[0062] (3)三口烧瓶中将步骤(1)制得的预聚体与步骤(2)制得的预聚体混合后于90°C搅 拌反应3. Oh,得到接枝网络的预聚体;
[0063] (4)将步骤(3)制得接枝网络的预聚体冷却至0~10°C后,一次性快速加入去离子 水(自制)1918.6g并高速剪切分散乳化,转速4500rpm,乳化0.5~lh后,依据需要滴加适量 乙二胺(北京益利化学品公司,C.P.)至体系NC0%含量为零,进一步扩链反应0.5~lh,最后 制得持粘性水性聚氨酯分散体,乳液固含量31 %。
[0064] 实施例5
[0065] -种水性聚氨酯弹性分散体的制备方法,包括如下步骤:
[0066] (1)三口烧瓶中加入二硫化物树枝状聚合物【式(IV】(上海西宝生物科技有限公 司)l〇g,将烧瓶内多元醇温度降至10°c后,搅拌下加入二苯基甲烷二异氰酸酯(上海山吉化 工有限公司)50g,升温至37°C反应28min后,然后加入乙二氨基乙磺酸钠(德固赛公司)1.3g 继续反应86min,硬壳层预聚体;
[0067] (2)三口烧瓶中加入聚醚二元醇(重均分子量4000,上海山吉化工有限公司)518g 与异佛尔酮二异氰酸酯(帕斯托公司)93.2g,搅拌下升温至72°C反应lOmin后,将二月桂酸 二丁基锡(北京益利化学品公司,C.P.)0.1554g、二羟甲基丁酸(上海研域生物工程有限公 司)2.0g、乙二氨基乙磺酸钠(德固赛公司)13.5g溶于6g二甲基亚砜(北京益利化学品公司, C.P.)中后逐滴滴加于反应体系中,滴加速度为4.278g(二羟甲基丁酸+乙二氨基乙磺酸 钠)/min,滴加完毕后继续反应2. lh,得粘性核预聚体;
[0068] (3)三口烧瓶中将步骤(1)制得的预聚体与步骤(2)制得的预聚体混合后于85°C搅 拌反应2.8h,得到接枝网络的预聚体;
[0069] (4)将步骤(3)制得接枝网络的预聚体冷却至0~10°C后,一次性快速加入去离子 水(自制)1462g并高速剪切分散乳化,转速6000rpm,乳化0.5~lh后,依据需要滴加适量水 合肼(北京益利化学品公司)至体系NCO%含量为零,进一步扩链反应0.5~lh,最后制得持 粘性水性聚氨酯分散体,乳液固含量32 %。
[0070] 实施例6
[0071 ] -种水性聚氨酯弹性分散体的制备方法包括如下步骤:
[0072] (1)三口烧瓶中加入二氮化物树枝状聚合物【见式(V)】[自制,制备方法见高等学 校化学学报,33(1):176-181,2012]1(^,将烧瓶内多元醇温度降至10°(:后,搅拌下加入甲苯 二异氰酸酯(上海山吉化工有限公司)60g,升温至40°C反应30min后,然后加入二羟甲基丙 酸(帕斯托公司)1.5g继续反应1.5h,硬壳层预聚体;
[0073] (2)三口烧瓶中加入聚四氢呋喃醚(重均分子量3000,上海山吉化工有限公司) 715g与异佛尔酮二异氰酸酯(帕斯托公司)150.1g,搅拌下升温至75°C反应6min后,将二月 桂酸二丁基锡(北京益利化学品公司,^.)0.1438、1,4-丁二醇-2-磺酸钠14.38溶于48二 甲基亚砜(北京益利化学品公司,C.P.)中后逐滴滴加于反应体系中,逐滴滴加于反应体系 中,滴加速度为4.326g(l,4-丁二醇-2-磺酸钠)/min,滴加完毕后继续反应1.2h,得粘性核 预聚体;
[0074] (3)三口烧瓶中将步骤(1)制得的预聚体与步骤(2)制得的预聚体混合后于80°C搅 拌反应2.6h,得到接枝网络的预聚体;
[0075] (4)将步骤(3)制得接枝网络的预聚体冷却至0~10°C后,一次性快速加入去离子 水(自制)2218.8g并高速剪切分散乳化,转速5000rpm,乳化0.5~lh后,依据需要滴加适量 氨水(北京益利化学品公司)至体系NCO%含量为零,进一步扩链反应0.5~lh,最后制得持 粘性水性聚氨酯分散体,乳液固含量30 %。
[0076] 对比例
[0077] -种水性聚氨酯弹性分散体,其原料组成如表1所示:
[0078]表1、弹性聚氨酯分散体配方
[0079]
[0081] 所述水性聚氨酯弹性分散体的制备方法是所属领域的公知技术,所属领域技术人 员可根据需要选择,对制备的水性聚氨酯弹性分散体性能不会产生影响,在此不再赘述。
[0082] 性能测试:将实施例1-6和对比例提供的水性聚氨酯弹性分散体均匀涂布于经电 晕处理的聚乙烯薄膜上,涂布量为8g/m2,于80°C烘3min后,进行如下性能测试:
[0083]初粘性:根据GB/4852-84标准使用斜面滚球法测试;
[0084] 持粘性:根据GB/T4851-1988标准测试;
[0085] 180° 剥离强度:根据GB/T2792-1998测试;
[0086]耐水性、耐乙醇(95 % )性:测试于室温25 °C~28°C使用浸泡法,观察样品变
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