白、发 粘并记录时间；
[0087]剥离后残胶程度:将涂胶后的聚乙烯膜均匀铺覆在100mm*150mm不锈钢板上，上面 放置体积为的lKg重物后放入80°C烘箱，24h后撤去重物，从钢板上剥离 聚乙烯膜并观察残胶情况；
[0088]稳定性:测试制得的水性聚氨酯乳液在70°C下水煮至分层凝聚的天数。
[0089]性能测试结果如表2所示：
[0090] 表2实施例1-6的性能测试结果
[0091]
[0092]
[0093] 由表2可以看出，本发明提供的水性持粘性聚氨酯分散体非常稳定，具有优秀的初 粘性、持粘性及耐水、耐乙醇性能，与钢板剥离后无残胶。
[0094] (2)本发明提供的持粘性水性聚氨酯分散体可不用外加增粘剂，仅仅通过组份的 调整使产品具有高度粘附性，成膜后粘附性强，适用于纸张、织物、塑料等基质；
[0095] 应该注意到并理解，在不脱离后附的权利要求所要求的本发明的精神和范围的情 况下，能够对上述详细描述的本发明做出各种修改和改进。因此，要求保护的技术方案的范 围不受所给出的任何特定示范教导的限制。
[0096] 申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局 限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的 技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的 添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
【主权项】
1. 一种持粘性水性聚氨醋分散体的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤： (1) 硬壳层预聚体合成：由超支化活性聚合物，与异氯酸醋、亲水性扩链剂反应得到； (2) 粘性核预聚体合成：由大分子多元醇与异氯酸醋、亲水扩链剂的催化剂催化反应制 得； (3) 核、壳预聚体接枝:将（1)制得的预聚体与（2)制得的预聚体混合反应，两种预聚体 接枝得到接枝网络的预聚体； (4) 持粘性分散体制备:在(3)制得的接枝网络的预聚体中加入去离子水后，高速分散 乳化，转速大于1500rpm，然后依据需要加入适量小分子胺进一步扩链反应，最后得持粘性 水性聚氨醋分散体。2. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤（1)中，超支化活性聚合物选自式 (I)~式（III)的超支化聚醋多元醇、式（IV)的二硫化物树枝状聚合物和式(V)的二氮化物 树枝状聚合物，优选式(IV)的二硫化物树枝状聚合物和式(V)的二氮化物树枝状聚合物，异氯酸醋选自甲苯二异氯酸醋、二苯基甲烧二异氯酸醋、对苯二异氯酸醋和二甲基联 苯二异氯酸醋，优选甲苯二异氯酸醋； 亲水性扩链剂选自二径甲基丙酸、二径甲基下酸、乙二氨基乙横酸钢、1,4-下二醇-2-横酸钢、聚乙締乙二醇单甲酸中的任意1种或至少巧中的组合，优选二径甲基丙酸、二径甲基 下酸或乙二氨基乙横酸钢的任意1种或至少巧巾的组合。3. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤（1)中，所述超支化活性聚合物与异 氯酸醋、亲水性扩链剂反应溫度为20~40°C，优选31-36°C;反应时间为1-化，优选1.4-1 ? 7h〇4. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤（1)中，超支化活性聚合物与异氯酸 醋先行反应20-30min，然后再加入亲水扩链剂进行反应。5. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤（1)中，异氯酸醋占超支化活性聚合 物质量的1〇〇巧1%~600*1%，优选350~450*1%; 亲水性扩链剂占超支化活性聚合物质量的5-18wt%，优选13~15wt%。6. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤(2)中，大分子多元醇选自聚酸多元 醇、聚醋多元醇、聚四氨巧喃酸和聚己内醋，优选聚酸二元醇和聚四氨巧喃酸中的任意1种 或至少巧巾的组合;其重均分子量为2000~5000，优选3000~4000; 异氯酸醋选自1,6-六亚甲基二异氯酸醋和异佛尔酬二异氯酸醋，优选异佛尔酬二异氯 酸醋； 亲水性扩链剂选自二径甲基丙酸、二径甲基下酸、乙二氨基乙横酸钢、1,4-下二醇-2-横酸钢、聚乙締乙二醇单甲酸中的任意1种或至少巧中的组合，优选二径甲基丙酸、二径甲基 下酸或乙二氨基乙横酸钢的任意1种或至少巧巾的组合； 催化剂选自辛酸亚锡或二月桂酸二下基锡。7. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤(2)中，所述大分子多元醇与异氯酸 醋、亲水性扩链剂反应溫度为60~110°C，优选65~75 °C;反应时间为0.5-化，优选0.7~ 1.2h〇8. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤(2)中，大分子多元醇与异氯酸醋先 混合反应5-lOmin后，逐滴滴加亲水性扩链剂于反应体系中，滴加速度为每分钟大分子多元 醇与异氯酸醋总质量的0.3%~0.8%，优选0.5%~0.7%。9. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤(2)中，大分子多元醇与异氯酸醋先 混合反应5-lOmin后，加入催化剂，用量为大分子多元醇质量的0.02%~0.03 % ;优选地，将 催化剂加入到亲水性扩链剂中混匀后一起滴加。10. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤(2)中，异氯酸醋占大分子多元醇 质量的 10-30wt%，优选 16-22wt% ; 亲水性扩链剂占大分子多元醇质量的l-6wt%，优选2~3wt%。11. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤(3)中，将（1)制得的预聚体与（2) 制得的预聚体混合后揽拌反应，反应溫度控制在70~90°C、优选75~85°C，反应时间1~ 3.5h、优选2~化;优选地，硬壳层预聚体用量占大分子多元醇的5wt~20wt%，更优选Swt~ 12wt%。12. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤(4)中，由步骤(3)制得的接枝网络 的预聚体冷却至0~l〇°C后，一次性快速加入去离子水并高速剪切分散乳化，转速大于 1500巧m，乳化0.5~化后，依据需要加入适量小分子胺进一步扩链反应0.5~化，最后制得 持粘性水性聚氨醋分散体。13. 权利要求1的制备方法，其特征在于，在制备步骤(4)中，小分子胺选自氨水、乙二 胺、水合阱、异佛尔酬二胺等中的一种或几种组合;小分子胺采用缓慢滴加方式加入，至体 系NCO%含量为零;所述去离子水的添加量为控制水性聚氨醋乳液的乳液固含量为28wt% ~32wt%。
【专利摘要】本发明公开一种持粘性水性聚氨酯分散体的制备方法，所述方法包括如下步骤：(1)硬壳层预聚体合成：由超支化活性聚合物，与异氰酸酯、亲水性扩链剂反应得到；(2)粘性核预聚体合成：由大分子多元醇与异氰酸酯、亲水扩链剂的催化剂催化反应制得；(3)核、壳预聚体接枝：将(1)制得的预聚体与(2)制得的预聚体混合反应；(4)持粘性分散体制备：在(3)制得的接枝网络的预聚体中加入去离子水后，高速分散乳化，然后依据需要加入适量小分子胺进一步扩链反应，最后得本发明产品。所述方法制备得到的产品除了具有优秀的初粘性、持粘性及剥离强度与耐水、耐乙醇性能之外，而且内聚力强，与基体剥离后无残胶。
【IPC分类】C08J3/03, C08G18/38, C08G18/42, C08G18/66, C08G18/48, C08G18/65, C08G18/64
【公开号】CN105646816
【申请号】
【发明人】王三合, 马占山
【申请人】平顶山正植科技有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月27日