一种废润滑油生产清洁油品工艺及其催化剂的制备方法_3

文档序号:9881962阅读:来源:国知局
要称量载体和配制好的浸渍液,将配置好的浸渍液定容后逐滴添加到载体上,搅拌使得浸 渍均匀,密封静置8-12h后空气中晾干,于80-120°C的烘箱中干燥4-8h后转入300-600°C的 马弗炉中焙烧4_8h,最终制得所需催化剂。
[0037] (3)加氢精制催化剂的制备方法 a、 前驱体的制备 将金属摩尔比例为Ni :M〇:W=2:1:1的碱式碳酸镍或硝酸镍、七钼酸铵以及偏钨酸铵粉 末加入到烧杯中,然后加入EDTA,EDTA占前面几种物质总重量的2%-10%,再加入适量的去离 子水搅拌得溶液,将上述配好的溶液加入到高压釜中,在90-170Γ的条件下反应5-15h后关 掉加热使其自然冷却,反应之后进行抽滤,将得到的滤饼先在红外灯烘干,然后再在120°C 烘箱中烘干,即得到Ni-Mo-W前驱体 b、 催化剂的制备 将氢氧化铝干胶、前驱体、田菁粉和65%硝酸按质量比100:(15-50) :3:(2-5)和适量蒸 馏水充分混合均匀、捏合;然后混捏、挤条成型;空气中晾干,于80_120°C烘箱中干燥4-8h后 转入马弗炉300-600 °C焙烧4-8h,最终制得所需催化剂。
[0038] 3.产品精馏工艺 由工艺2加氢所得的产品,即经过加氢精制的油料送入蒸馏塔进行分馏,得到石脑油、 柴油以及润滑油馏分。
[0039] 实施例2 废润滑油(性质见表一、表二)与含有0.5-1%的十六烷基三甲基氢氧化铵和尿素(质量 比10:1)的分散型催化剂混合后进入催化减粘反应器经过临氢催化减粘处理的废润滑油经 过过滤后进入装有吸附剂的反应器,在临氢条件下进行处理,操作条件为:反应温度320°C, 体积空速为1.51Γ 1,压力为IMPa,氢油体积比为500V/V,上述吸附剂由瓷环、活性大孔氧化铝 与硅藻土混合装填组成;其中活性大孔氢氧化铝首先与硅藻土按7:3的质量比成型后再与 瓷环按照3:1的体积比装填,上部填充为瓷环。通过此预处理,可以脱除废润滑油中的水分、 机械杂质、添加剂、胶质、沥青质以及反应过程中产生的胶质、焦炭等,得到符合要求的宽馏 分加氢原料(性质见表一、表二)。
[0040]表一废润滑油原料及其预处理产品的性质
表二废润滑油原料及其预处理产品的元素含量
实施例3 加氢改质催化剂的制备方法,其步骤为: 催化剂载体的制备:按照1:0.1:0.03:0.05的质量比,分别称取氢氧化铝干胶100.0 g、 USY分子筛10.0 g、田菁粉3.0 g、65%的硝酸5.0 g,将65%的硝酸中加入75ml蒸馏水配制成 稀硝酸,将氢氧化铝干胶、超稳Y分子筛、田菁粉充分混合均匀后加入稀硝酸溶液混捏,若样 品湿度不够再加适量的蒸馏水混捏,使粉末尽可能地混合均匀。在F-26(II)双螺杆挤条机 上挤条成型(Φ1.6 mm圆柱状条),室温晾干,再在120°C下烘6 h,最后在马弗炉中550°C焙 烧4h,得到氧化铝载体。用电子天平称取5.0 g载体放入烧杯,加入去离子水使其没过载 体,放置1小时后用滤纸吸干载体表面的游离水,称重后计算其吸水率。
[0041 ]浸渍液的配置是按照制取l〇〇g催化剂来配置的,将55g蒸馏水与5.3g85%的磷酸加 入烧杯,加热至90°C,加入7 . lg碱式碳酸镍和22.5g三氧化钼,加热回流,直到完全溶解,得 到浸渍液。
[0042]称量74g上述载体加入锥形瓶中,将上述溶液定容至80ml,少量多次地加入到锥形 瓶中,充分摇晃直至载体将浸渍液吸收完全,密闭静置12 h,空气中晾干,再在120°C下烘6 h,最后在马弗炉中500 °C焙烧4h,得到加氢改质催化剂。
[0043] 实施例4 临氢降凝催化剂的制备方法,其步骤为: 催化剂载体的制备:按照1: 〇. 4:0.03:0.05的质量比,分别称取氢氧化铝干胶100.0 g、 ZSM-5分子筛40.0 g、田菁粉3.0 g、65%的硝酸5.0 g,将65%的硝酸中加入60ml蒸馏水配制 成稀硝酸,将氢氧化铝干胶、ZSM-5分子筛、田菁粉充分混合均匀后加入上述稀硝酸混捏,若 样品湿度不够再加适量的蒸馏水混捏,使试剂尽可能地混合均匀。在F-26(II)双螺杆挤条 机上挤条成型(Φ1.6 mm圆柱状条),室温晾干,再在120°C下烘6 h,最后在马弗炉中550°C 焙烧4h,得到氧化铝载体。用电子天平称取5.0 g载体放入烧杯,加入去离子水使其没过载 体,放置lh后用滤纸吸干载体表面的游离水,称重后计算其吸水率。
[0044]降凝剂浸渍液的配置是按照制取100g催化剂来配置的,将70g蒸馏水与14.9硝酸 镍加入烧杯,搅拌至完全溶解,得到浸渍液。
[0045]称量97g上述载体加入锥形瓶中,将上述溶液定容至75ml,少量多次地加入到锥形 瓶中,充分摇晃直至载体将浸渍液吸收完全,密闭静置12 h,空气中晾干,于120°C的烘箱中 烘干6 h,最后在马弗炉中500°C焙烧4h,得到临氢降凝催化剂。
[0046] 实施例5 加氢精制催化剂的制备方法,其步骤为: 将金属摩尔比例为Ni :M〇:W=2:1:1的硝酸镍、七钼酸铵以及偏钨酸铵粉末加入到烧杯 中,然后加入EDTA,EDTA占前面几种物质总重量的3%,再加入适量的去离子水搅拌得溶液, 将上述配好的溶液加入到高压釜中,在90°C的条件下反应6h后关掉加热使其自然冷却,反 应之后进行抽滤,将得到的滤饼先在红外灯烘干,然后再在120°C烘箱中烘干,即得到Ni-Mo-W前驱体。
[0047] 将氢氧化铝干胶、前驱体、田菁粉和65%硝酸按质量比100:(15-50) :3:(2-5)和适 量蒸馏水充分混合均匀、捏合;然后混捏、挤条成型;空气中晾干,于80_120°C烘箱中干燥4-8h后转入马弗炉300-600°C焙烧4-8h,最终制得所需催化剂。
[0048] 实施例6 采用实施例2所得的馏分油作为加氢原料,采用实施例3、实施例4、实施例5制得的催化 剂,经过加氢处理和精制,得到加氢产品。
[0049] 加氢处理操作条件:温度360-400°C,体积空速为0.3-1.51Γ1,压力为8-16MPa,氢油 体积比为200-800V/V。
[0050] 加氢精制操作条件:温度300°C,体积空速为0.5-1.51Γ1,压力为8-16MPa,氢油体积 比为 200-600V/V。
[00511 各反应温度下液收及产品分布见表三,加氢产品经过常减压切割,切出170-350 °C 的柴油馏分(性质见表四),大于350°C的基础油馏分(性质见表五)。各个温度下所得的柴油 能够满足国V柴油要求;340°C时基础油倾点偏高,其他产品指标均能达到II类基础油指标 要求,其他操作温度所得基础油均能达到指标要求。
[0052] 表三液收及产品分布
表四柴油性质
_ 表五基础油性质
以上实施例仅仅是本发明的典型实施例,在本发明的保护范围内,选择其他的原料及 配比、控制参数,均能够达到上述实施例相同的实验效果,在此就不一一举例。
【主权项】
1. 一种废润滑油生产清洁油品工艺,其特征在于:其步骤包括预处理、加氢以及馏分切 害J,具体如下: (1) 、预处理步骤: 废润滑油与油溶性分散催化剂混合后进入催化减粘反应器,操作条件:温度280-340 。(:,体积空速为0.5-1.5h-1,压力为0. lMPa-2MPa,氢油体积比为500-1000V/V;催化减粘处理 后的废润滑油经过过滤后进入装有吸附剂的反应器;所述油溶性分散催化剂用量为废润滑 油重量的0.5-1%,所述油溶性分散催化剂由尿素、醋酸以及EDTA中的一种与十六烷基三甲 基氢氧化铵混合组成; (2) 加氢步骤: a. 加氢处理:经过预处理的废润滑油进入加氢处理反应器,该反应器内催化剂为加氢 改质催化剂与临氢降凝催化剂装填,操作条件为:反应温度300-400°C,体积空速为0.3_ 1 · 5h-1,压力为8-16MPa,氢油体积比为200-800V/V; b. 加氢精制:经加氢处理的油料进入加氢精制反应器,该反应器内催化剂为非负载型 加氢精制催化剂,操作条件为:温度250-340°C,体积空速为0.5-1.51Γ 1,压力为8-16MPa,氢 油体积比为200-600V/V; (3) 馏分切割步骤: 经过加氢精制的油料送入蒸馏塔进行分馏,得到多种清洁油品。2. 根据权利要求1所述的废润滑油生产清洁油品工艺,其特征在于:所述步骤(1)中油 溶性
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