分散催化剂由尿素、醋酸以及EDTA中的一种与十六烷基三甲基氢氧化铵按照质量比 10:1混合组成。3. 根据权利要求1所述的废润滑油生产清洁油品工艺，其特征在于:所述步骤(2)中加 氢改质催化剂与临氢降凝催化剂按体积比1:1装填。4. 根据权利要求1所述的废润滑油生产清洁油品工艺，其特征在于：所述吸附剂由瓷 环、活性大孔氧化铝与硅藻土混合装填组成，其中活性大孔氢氧化铝首先与硅藻土按7:3的 质量比成型后再与瓷环按照3:1的体积比装填，所述瓷环填充在上部。5. 根据权利要求1-4任一所述的废润滑油生产清洁油品工艺，其特征在于，所述加氢改 质催化剂通过以下方法制备： a、 载体的制备 载体的主要成分为氢氧化铝干胶，辅助成分选择硅藻土、HY、USY或Beta分子筛，将氢氧 化铝干胶、辅助成分、田菁粉和质量分数65%的硝酸按质量比100: (5-25) : 3: (1-5)和适量蒸 馏水充分混合均匀、捏合;然后混捏、挤条成型；室温晾干后，于80_120°C的烘箱中干燥4-12h，然后在400-600 °C的马弗炉中焙烧4-8h，将焙烧后的载体掐条制得催化剂载体； b、 浸渍液的制备 将蒸馏水与浓磷酸溶液搅拌煮沸后，倒入称量好的Mo03和碱式碳酸镍，Ni/Ni+Mo摩尔比 为0.2~0.3，继续加热回流，直至完全溶解成澄清溶液，将澄清溶液转移至容量瓶中备用;浓 磷酸溶液选择为质量分数85%的浓磷酸。 c、 催化剂的制备 催化剂采用等体积浸渍法负载活性组分，具体过程是:测定上述载体的吸水率，按照需 要称量载体和配制好的浸渍液，将配置好的浸渍液定容后逐滴添加到载体上，搅拌使得浸 渍均匀，密封静置8-12h后空气中晾干，于80-120 °C的烘箱中干燥4-8h，后转入400-600 °C的 马弗炉焙烧4_8h，最终制得所需催化剂。6. 根据权利要求1-4任一所述的废润滑油生产清洁油品工艺，其特征在于:所述临氢降 凝催化剂通过以下方法制备： a、 载体的制备 载体的主要成分为氢氧化错干胶，辅助成分选择SAPO-11分子筛、ZSM-5分子筛或ZSM-22分子筛，将氢氧化错干胶、辅助成分、田菁粉和质量分数65%的硝酸按质量比100 : (15-70) :3:(2-5)和适量蒸馏水充分混合均匀、捏合;然后混捏、挤条成型；室温晾干后，于80-120°C的烘箱中干燥4-12 h，然后在400-600°C的马弗炉中焙烧4-8h，将焙烧后的载体掐条 制得催化剂载体； b、 浸渍液的制备 在适当容器中，加入称量好的钼、钨、钴、镍中的一种或多种金属化合物，加适量水搅 拌，直至完全溶解成澄清溶液，将澄清溶液转移至容量瓶中备用； c、 催化剂的制备 催化剂采用等体积浸渍法负载活性组分，具体过程是:测定上述载体的吸水率，按照需 要称量载体和配制好的浸渍液，将配置好的浸渍液定容后逐滴添加到载体上，搅拌使得浸 渍均匀，密封静置8-12h后空气中晾干，于80-120 °C的烘箱中干燥4-8h，后转入300-600 °C的 马弗炉中焙烧4_8h，最终制得所需催化剂。7. 根据权利要求1-4任一所述的废润滑油生产清洁油品工艺，其特征在于:所述加氢精 制催化剂通过以下方法制备： a、 前驱体的制备 将金属摩尔比例为Ni :Mo :W=2 :1:1的碱式碳酸镍或硝酸镍、七钼酸铵以及偏钨酸铵粉 末加入到烧杯中，然后加入EDTA，EDTA占前面几种物质总重量的2%-10%，再加入适量去离子 水搅拌得溶液，将上述配好的溶液加入到高压釜中，在90_170°C的条件下反应5-15h后关掉 加热使其自然冷却，反应之后进行抽滤，将得到的滤饼先在红外灯烘干，然后再在120 °C烘 箱中烘干，即得到Ni-Mo-W前驱体。 b、 催化剂的制备 将氢氧化铝干胶、Ni-Mo-W前驱体、田菁粉和质量分数65%的硝酸按质量比100:(15_ 50) : 3: (2-5)和适量蒸馏水充分混合均匀、捏合;然后混捏、挤条成型；空气中晾干，于80-120 °C烘箱中干燥4-8h后转入马弗炉300-600 °C焙烧4-8h，最终制得所需催化剂。8. -种加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： a、 载体的制备 载体的主要成分为氢氧化铝干胶，辅助成分选择硅藻土、HY、USY或Beta分子筛，将氢氧 化铝干胶、辅助成分、田菁粉和65%硝酸按质量比100: (5-25) :3:(1-5)和适量蒸馏水充分混 合均匀、捏合;然后混捏、挤条成型；室温晾干后，于80-120°C的烘箱中干燥4-12h，然后在 400-600 °C的马弗炉中焙烧4-8h，将焙烧后的载体掐条制得催化剂载体； b、 浸渍液的制备 将蒸馏水与浓磷酸溶液搅拌煮沸后，倒入称量好的Mo03和碱式碳酸镍，Ni/Ni+Mo摩尔比 为0.2~0.3，继续加热回流，直至完全溶解成澄清溶液，将澄清溶液转移至容量瓶中备用； c、催化剂的制备 催化剂采用等体积浸渍法负载活性组分，具体过程是:测定上述载体的吸水率，按照需 要称量载体和配制好的浸渍液，将配置好的浸渍液定容后逐滴添加到载体上，搅拌使得浸 渍均匀，密封静置8-12h后空气中晾干，于80-120 °C的烘箱中干燥4-8h，后转入400-600 °C的 马弗炉焙烧4_8h，最终制得所需催化剂。9. 一种临氢降凝催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： a、 载体的制备 载体的主要成分为氢氧化错干胶，辅助成分选择SAPO-11分子筛、ZSM-5分子筛或ZSM-22分子筛，将氢氧化铝干胶、辅助成分、田菁粉和65%硝酸按质量比100: (15-70) :3:(2-5)和 适量蒸馏水充分混合均匀、捏合;然后混捏、挤条成型;室温晾干后，于80_120°C的烘箱中干 燥4-12 h，然后在400-600°C的马弗炉中焙烧4-8h，将焙烧后的载体掐条制得催化剂载体； b、 浸渍液的制备 在适当容器中，加入称量好的钼、钨、钴、镍中的一种或多种金属化合物，加适量水搅 拌，直至完全溶解成澄清溶液，将澄清溶液转移至容量瓶中备用； c、 催化剂的制备 催化剂采用等体积浸渍法负载活性组分，具体过程是:测定上述载体的吸水率，按照需 要称量载体和配制好的浸渍液，将配置好的浸渍液定容后逐滴添加到载体上，搅拌使得浸 渍均匀，密封静置8-12h后空气中晾干，于80-120 °C的烘箱中干燥4-8h，后转入300-600 °C的 马弗炉中焙烧4_8h，最终制得所需催化剂。10. -种加氢精制催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： a、 前驱体的制备 将金属摩尔比例为Ni :Mo :W=2 :1:1的碱式碳酸镍或硝酸镍、七钼酸铵以及偏钨酸铵粉 末加入到烧杯中，然后加入EDTA，EDTA占前面几种物质总重量的2%-10%，再加入适量的去离 子水搅拌得溶液，将上述配好的溶液加入到高压釜中，在90-170Γ的条件下反应5-15h后关 掉加热使其自然冷却，反应之后进行抽滤，将得到的滤饼先在红外灯烘干，然后再在120°C 烘箱中烘干，即得到Ni-Mo-W前驱体。 b、 催化剂的制备 将氢氧化铝干胶、Ni-Mo-W前驱体、田菁粉和65%硝酸按质量比100: (15-50) : 3: (2-5)和 适量蒸馏水充分混合均匀、捏合;然后混捏、挤条成型；空气中晾干，于80_120°C烘箱中干燥 4_8h后转入马弗炉300-600°C焙烧4-8h，最终制得所需催化剂。
【专利摘要】本发明公开了一种废润滑油生产清洁油品工艺及其催化剂的制备方法，生产清洁油品工艺包括废润滑油在含催化剂乳化液存在下的减粘裂化和过滤除杂与吸附除毒物的预处理过程，经过预处理的全馏分油的加氢改质和馏分切割，并且提供了上述再生工艺的油溶性催化剂（减粘裂化）和加氢催化剂。通过催化减粘裂化和过滤吸附预处理，再经过后续的加氢改质，深度脱硫、脱氮，可以脱除废润滑油中的各种非理想组分，改善油品质量。采用全馏分的加氢改质和馏分切割，一方面提高了废润滑油的资源回收率，另一方面获得了灵活的产品方案，再生油品的收率高，生产的柴油和基础油质量指标全部达到标准要求。
【IPC分类】B01J29/46, B01J29/16, B01J31/02, B01J23/888, B01J31/04, C10M175/00
【公开号】CN105647634
【申请号】
【发明人】柳云骐, 刘赟, 王钧恒, 潘原, 马海灵, 周桂林, 张贤明
【申请人】中国石油大学(华东), 重庆工商大学
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年3月24日