酯浓度(单位:重量％)的测定方法）
[0297] 使用以下的装置，以后述的制造例A2中得到的1，5_戊二异氰酸酯为标准品制成标 准曲线，由该标准曲线求出多异氰酸酯中的未反应1，5_戊二异氰酸酯的浓度。
[0298] 装置:Prominence (岛津制作所公司制）
[0299] 柱：SHISEIDO SILICA SG-120
[0300] 柱温：40 Γ
[0301] 洗脱液:正己烷/甲醇/1，2-二氯乙烷= 90/5/5(体积比）
[0302] 流量:〇.2ml/min
[0303] 检测器：UV 225nm
[0304] R. Time ： 16.9min
[0305] 测定溶液的制备：向50ml的容量瓶中添加0. lg试样和试样的约20倍摩尔的二苄基 胺，用1，2_二氯乙烷定容而制成测定溶液。
[0306] 测定:注入lyL测定溶液，进行测定。
[0307](多异氰酸酯的异氰酸酯基浓度(单位:重量％)的测定方法）
[0308]使用电位差滴定装置，利用基于JIS K-1556的η-二丁基胺法进行测定从而求出。 [0309](多异氰酸酯中的异氰脲酸酯1核体浓度(单位:重量％)的测定方法）
[0310] 使用以下的装置，由利用凝胶渗透色谱法求得的色谱图，将相当于1，5_戊异氰酸 酯的3倍分子量的峰的面积相对于总峰面积的比率作为多异氰酸酯中的异氰脲酸酯1核体 浓度(重量％)。
[0311] 装置:HLC-8020(Tosoh公司制）
[0312] 柱:G1000HXL、G2000HXL、G3000HXL(Tosoh 公司制）的串联连接 [0313]柱温：4(TC
[0314]洗脱液：四氢咲喃
[0315]流量:0.8ml/min
[0316]检测器:差示折射系统
[0317] R · Time:异氰脲酸酯1核体27 · 2min
[0318] 标准物质：聚环氧乙烷(Tosoh公司制TSK标准聚环氧乙烷）
[0319] 测定:将30mg试样溶解到10ml四氢呋喃中，注入100yL得到的溶液，进行测定。
[0320](多异氰酸酯的平均官能团数的计算方法）
[0321] 对于多异氰酸酯的平均官能团数而言，使用通过与多异氰酸酯中的异氰脲酸酯1 核体浓度同样的测定而得到的数均分子量和多异氰酸酯的异氰酸酯基浓度，利用下式算 出。
[0322] (多异氰酸酯的平均官能团数）=(多异氰酸酯的数均分子量）X(多异氰酸酯的异 氰酸酯基浓度)/4202
[0323](多元醇的羟值的测定方法）
[0324] 羟值(mgKOH/g):按照JIS K1557-UB法)的标准进行测定。
[0325] (多元醇的平均官能团数的计算方法）
[0326] 多元醇的平均官能团数利用下式算出。
[0327] Σ (Mn/Mffn X fn)/ Σ (Mn/Mffn)
[0328] Μη:多官能醇的重量份
[0329] MWn:多官能醇的分子量 [0330] fn:l分子多官能醇中的羟基数
[0331](多异氰酸酯(a)和多元醇(c)的生物质度(单位：％ )的计算方法）
[0332] 合成例A1~All中记载的多异氰酸酯和多元醇的生物质度利用下式算出。
[0333] 来源于植物的碳原子数/(来源于植物的碳原子数+来源于石油的碳原子数）X 100 [0334](聚氨酯成型体的生物质度(单位：％ )的计算方法）
[0335] 实施例A1~A8、比较例A1~A4中记载的聚氨酯成型体的生物质度利用下式算出。
[0336] {[(a)的重量份X(a)的生物质度/100] + [(c)的重量份X(c)的生物质度/100] + [(d)的重量份X(d)的生物质度/100]}/[(a) + (b) + (c) + (d)的总重量(重量份）]
[0337] 上式中的（a)~(d)如下所述。
[0338] (a):多异氰酸酯(a)
[0339] (b):脂环族多异氰酸酯(b)
[0340] ((：):多元醇((3)
[0341] (d):多元醇(d)
[0342] 关于多异氰酸酯(a)、多元醇（c)的生物质度，使用通过上述计算方法计算而得的 值，求出聚氨酯成型体的生物质度。关于多元醇(d)，以其生物质度为100%，求出聚氨酯成 型体的生物质度。
[0343] (透镜的性能试验法）
[0344] 对于利用聚合而得到的透镜进行性能试验而进行评价。对于性能试验而言，针对 折射率?阿贝数、耐热性、比重，利用以下的试验法进行评价。
[0345] ?折射率(ne)阿贝数(ve):使用岛津制作所制普尔弗里希折射计KPR-30,在20°C 下进行测定。
[0346] ?耐热性:使用岛津制作所制TMA-60，利用TMA渗透法(50g负荷，针尖Φ 0.5mm)得 到玻璃化转变温度(Tg)，将该玻璃化转变温度(Tg)作为耐热性。
[0347] ?比重:在20°C下，利用阿基米德法进行测定。
[0348] [参考制备例A]
[0349](使用了来源于植物的原料的1，5_戊二异氰酸酯的合成]
[0350]制备例A1 (菌体破碎液的制备）
[0351](赖氨酸脱羧酶基因（cadA)的克隆）
[0352] 将按照常规方法从大肠杆菌W3110株(ATCC27325)制备成的基因组DNA用作PCR的 模板。
[0353] 使用基于赖氨酸脱羧酶基因（CadA)(GenBank Accession No.AP009048)的碱基序 列而设计的具有序列号1和2所示的碱基序列的寡聚核苷酸(委托Invitrogen公司合成)作 为PCR用的引物。上述引物在5'末端附近分别具有ΚρηΙ和Xbal的限制性酶识别序列。
[0354] 使用包含lng/此上述的基因组DNA和0.5pmolAiL各引物的25yL的PCR反应液，以进 行30个下述循环的条件来进行PCR，所述循环由在94°C变性30秒、在55°C退火30秒、在68°C 延伸2分钟构成。
[0355] 用ΚρηΙ和Xbal消化PCR反应产物和质粒pUC18(宝酒造公司制），使用Ligation high(东洋纺公司制)进行连接，然后使用得到的重组质粒，转化Eschrichia coli DH5a(东 洋纺公司制）。用包含l〇〇yg/mL氨苄西林(Am)和X-Gal(5-溴-4-氯-3-吲哚基-β-D-半乳糖 苷)的LB琼脂培养基培养转化体，得到Am耐性且形成白色菌落的转化体。由如上所述地得到 的转化体提取出质粒。
[0356] 按照通常的碱基序列的确定方法，确认了被导入到质粒中的DNA片段的碱基序列 为序列号3所示的碱基序列。
[0357] 将得到的具有编码赖氨酸脱羧酶的DNA的质粒命名为pCADA。通过培养使用pCADA 转化过的大肠杆菌，可生产具有序列号4所记载的氨基酸序列的赖氨酸脱羧酶。
[0358](转化体的制作）
[0359] 使用pCADA，利用通常的方法转化大肠杆菌W3110株，将得到的转化体命名为W/ pCADA〇
[0360] 将该转化体接种于带挡板的锥形瓶中的500ml的包含100yg/mL的Am的LB培养基 中，在30°C下进行振荡培养，直到0D(660nm)变为0.5,然后，添加 IPTG(异丙基-β-硫代吡喃 半乳糖苷)使其成为0. lmmol/L，进一步振荡培养14小时。以8000rpm将培养液离心分离20分 钟，得到菌体。将该菌体悬浮于20mmol/L的磷酸钠缓冲液(pH6.0)中，然后进行超声破碎，制 备菌体破碎液。
[0361] 制备例A2(l，5_戊二胺水溶液的制造）
[0362 ]向烧瓶中添加120重量份底物溶液，所述底物溶液是使L-赖氨酸一盐酸盐(和光纯 药制）的终浓度成为45重量％、并且使磷酸吡哆醛(和光纯药制）的终浓度成为0.15mmol/L 而制备的。接下来，添加上述的W/pCADA菌体破碎液(装入物换算成干燥菌体的重量为0.3g) 并开始反应。反应条件设定为37°C、200rpm。用6mol/L的盐酸将反应液的pH调节至?册。24小 时后的1，5_戊二胺的反应收率达到了99%。用6mol/L的盐酸将上述的反应24小时后的反应 液的pH调节为2,添加0.6重量份的活性炭(三仓化成公司制粉末活性炭PM-SX)，在25°C下进 行1小时搅拌，然后用滤纸(ADVANTEC公司制5C)进行过滤。接下来，用氢氧化钠将该滤液的 pH调节为12，得到1，5-戊二胺水溶液(17.0重量％水溶液）。
[0363] 制造例Al(l，5_戊二胺的制备）
[0364] 在23°C下，在分液漏斗中装入100重量份1，5_戊二胺水溶液和100重量份正丁醇， 混合10分钟，然后静置30分钟。排出作为水层的下层，然后排出作为有机层(包含1，5_戊二 胺的正丁醇)的上层。测定萃取率，结果为91.6%。接下来，在具有温度计、蒸馏塔、冷凝管和 氮气导入管的四颈瓶中装入80重量份有机层的萃取液，将油浴温度设定为120°C，在10kPa 的减压下馏去正丁醇。接下来，将油浴温度设定为140°C，在10kPa的减压下馏去1，5-戊二 胺，得到纯度99.9重量％的1，5-戊二胺。
[0365] 制造例A2(l，5_戊二异氰酸酯的制造）
[0366] 向具有电磁感应搅拌器、自动压力调节阀、温度计、氮气导入管线、光气导入管线、 冷凝器、原料进料栗的带护套的加压反应器中，装入2000重量份邻二氯苯。接下来，从光气 导入管线添加2300重量份光气，开始搅拌。在反应器的护套中通入冷水，将内温保持为约10 °C。利用进料栗，历经60分钟，向其中加入将400重量份制造例A1中得到的1，5_戊二胺溶解 到2600重量份邻二氯苯中而得到的溶液，在30°C以下，在常压下开始进行冷光气化。进料结 束后，加压反应器内形成淡褐白色浆料状液体。
[0367] 接下来，一边将反应器的内液缓缓升温至160°C，一边加压至0 · 25MPa，进一步在压 力为0.25MPa、反应温度为160 °C的条件下进行90分钟热光气化。需要说明的是，在热光气化 的中途，进一步添加1100重量份光气。在热光气化的过程中，加压反应器内液成为淡褐色澄 清溶液。热光气化结束后，在100~140 °C下，以100L/小时通入氮气，进行脱气。
[0368] 接下来，在减压下馏去邻二氯苯，然后同样在减压下，馏去1，5_戊二异氰酸酯，得 到558重量份纯度98.7 %的1，5-戊二异氰酸酯。
[0369] 接下来，向具有搅拌器、温度计、回流管和氮气导入管的四颈瓶中，装入558重量份 1，5-戊二异氰酸酯、和相对于100重量份1，5-戊二异氰酸酯为0.02重量份的亚磷酸三(十三 烷基)酯（城北化学公司制，商品名：JP-333E)，一边导入氮气，一边在常压下于210°C进行2 小时加热处理，得到553重量份纯度98.3 %的1，5-戊二异氰酸酯。热处理中的1，5-戊二异氰 酸酯的收率为99.6%。
[0370]接下来，将加热处理后的1，5_戊二异氰酸酯装入到玻璃制烧瓶中，使用装备有蒸 馏塔(柴田科学公司制，商品名：蒸馏头K型)和冷凝器的精馏装置，在127~132 °C、2.7KPa的 条件下，进一步一边进行回流一边进行精馏，得到纯度99.9重量％的1，5_戊二异氰酸酯，所 述蒸馏塔安装有蒸馏管、回流比调节定时器，所述蒸馏管填充有4单位(element)填充物(住 友重机械工业公司制，商品名：住友/Sulzer Laboratory packing EX型）。利用下文记载的 方法测定生物质度，结果，1，5-戊二异氰酸酯的生物质度为71 %。
[0371] (1，5_戊二异氰酸酯的生物质度测定法）
[0372] 生物质度按照ASTM D6866METH0D-B的标准进行测定。
[0373] 用甲醇将1，5_戊二异氰酸酯进行氨基甲酸甲酯化(氨酯化），测定氨基甲酸甲酯体 的生物质度。结果，生物质度为56%。基于该值，利用下式求出1，5_戊二异氰酸酯的生物质 度。
[0374] 来源于植物的碳原子数/(来源于植物的碳原子数+来源于石油的碳原子数）X 100
[0375] [合成例 Al]
[0376] (多异氰酸酯A1的合成）
[0377] 向具有搅拌器、温度计、回流管和氮气导入管的四颈瓶中，装入500份制造例A2中 得到的1，5_戊二异氰酸酯（以下，有时简记为PDI)、1份异丁醇（以下，有时简记为IBA)、0.3 份2,6_二(叔丁基)-4-甲基苯酚（以下，有时简记为ΒΗΤ)、0.3份亚磷酸三(十三烷基）酯(城 北化学(株)制，商品名：JP-333E)，在80°C下反应2小时。接下来，添加0.05份作为异氰脲酸 酯化催化剂的2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵(Air Products Japan(株)制， 商品名：DABCO(R)TMR)。反应50分钟后，添加0.12份邻甲苯磺酰胺（以下，有时简记为0TS)， 得到502份多异氰酸酯A1。构成多异氰酸酯A1的1，5_戊二异氰酸酯来源的量为99.6重量％。 [0378]该多异氰酸酯A1中的未反应1，5_戊二异氰酸酯浓度为82重量％，异氰脲酸酯1核 体浓度为12重量％，异氰酸酯基浓度为49%，平均官能团数为2.1，生物质度为71%。
[0379]以下示出生物质度的计算方法。使用的异氰脲酸酯化催化剂DABC0(R)TMR是2-乙 基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵为33.8重量％、2_乙基己酸为41.2重量％、乙二醇 为25重量％的混合物。
[0380]多异氰酸酯A1的生物质度={502(多异氰酸酯A1的重量份）X99.8(构成多异氰酸 酯A1的PDI来源的量)/100/154.2 (PDI的分子量）X 5 (1分子PDI中的来源于植物的碳原子 数）}/{502(多异氰酸酯A1的重量份）X99.8(构成多异氰酸酯A1的PDI来源的量）/100/ 154.2(PDI的分子量）X7(1分子Η)Ι中的碳原子数) + 1(ΙΒΑ的重量份)/74.1(IBA的分子量） X 4 (1分子IBA中的碳原子数)+0 · 3 (BHT的重量份)/220 · 4(BHT的分子量）X 15 (1分子BHT中 的碳原子数)+〇.3(JP-333E的重量份)/628(JP-333E的分子量）X39(-分子JP-333E中的碳 原子数)+0.02(2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵的重量份)/118.2(2-乙基己 酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵的分子量）X6(1分子2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N， N，N-三甲基铵中的碳原子数)+0.02(2-乙基己酸的重量份)/144.2(2-乙基己酸的分子量） X 8(1分子2-乙基己酸中的碳原子数)+0.01 (乙二醇的重量份)/62.1(乙二醇的分子量）X 2 (1分子乙二醇中的碳原子数)+0.12(0TS的重量份)/171.2(0TS的分子量）X7(1分子0TS中 的碳原子数)} X 100 = 71%
[0381][合成例 A2]
[0382](多异氰酸酯A2的合成）
[0383]向具有搅拌器、温度计、回流管和氮气导入管的四颈瓶中，装入500份制造例A2中 得到的1，5_戊二异氰酸酯、1份异丁醇、0.3份2,6_二(叔丁基)-4-甲基苯酚、0.3份亚磷酸三 (十三烷基）酯，在80 °C下反应2小时。接下来，添加0.05份作为三聚物化催化剂的2-乙基己 酸N-(2_羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵(Air Products Japan(株）制，商品名：DABCO(R)TMR) 〇 反应50分钟后，添加0.12份邻甲苯磺酰胺。使得到的反应液通过薄膜蒸馏装置，在真空度为 0.09KPa、温度为150°C的条件下进行蒸馏，得到401份未反应的五亚甲基二异氰酸酯。进一 步添加相对于100份得到的组合物为0.02份的邻甲苯磺酰胺，得到100份多异氰酸酯A2。构 成多异氰酸酯A2的1，5_戊二异氰酸酯来源的量为98重量％。
[0384] 该多异氰酸酯A2中的未反应1，5_戊二异氰酸酯浓度低于1%重量，异氰脲酸酯1核 体浓度为65重量％，异氰酸酯基浓度为25%，平均官能团数为3.3,生物质度为70%。
[0385] [合成例 A3]
[0386] (多异氰酸酯A3的合成）
[0387] 向具有搅拌器、温度计、回流管和氮气导入管的四颈瓶中，装入500份制造例A2中 得到的1，5_戊二异氰酸酯、5份异丁醇、0.3份2,6_二(叔丁基)-4-甲基苯酚、0.3份亚磷酸三 (十三烷基）酯，在80°C下反应2小时。接下来，添加0.05份作为异氰脲酸酯化催化剂的2-乙 基己酸N-(2-羟基丙基）-N，N，N-三甲基铵(Air Products Japan(株）制，商品名：DAB⑶(R) TMR)。反应40分钟后，添加0.12份邻甲苯磺酰胺。使得到的反应液通过薄膜蒸馏装置，在真 空度为0.09KPa、温度为150°C的条件下进行蒸馏，得到405份未反应的五亚甲基二异氰酸 酯。进一步添加相对于100份得到的组合物为0.02份的邻甲苯磺酰胺，得到101份多异氰酸 酯A3。构成多异氰酸酯A3的1，5_戊二异氰酸酯来源的量为94重量％。
[0388] 该多异氰酸酯A3中的未反应1，5_戊二异氰酸酯浓度低于1%重量，异氰脲酸酯1核 体浓度为50重量％，异氰酸酯基浓度为24%，平均官能团数为3,生物质度为67%。
[0389] [合成例 A4]
[0390](多异氰酸酯A4的合成）
[0391]向具有搅拌器、温度计、回流管和氮气导入管的四颈瓶中，装入500份制造例A2中 得到的1，5_戊二异氰酸酯、1份异丁醇、0.3份2,6_二(叔丁基)-4-甲基苯酚、0.3份亚磷酸三 (十三烷基）酯，在80°C下反应2小时。接下来，添加0.05份作为异氰脲酸酯化催化剂的2-乙 基己酸N-(2-羟基丙基）-N，N，N-三甲基铵(Air Products Japan(株）制，商品名：DAB⑶(R) TMR)。反应130分钟后，添加0.12份邻甲苯磺酰胺。使得到的反应液通过薄膜蒸馏装置，在真 空度为0.09KPa、温度为150°C的条件下进行蒸馏，得到341份未反应的五亚甲基二异氰酸 酯。进一步添加相对于100份得到的组合物为0.02份的邻甲苯磺酰胺，得到161份多异氰酸 酯A4。构成多异氰酸酯A4的1，5_戊二异氰酸酯来源的量为99重量％。
[0392] 该多异氰酸酯A4中的未反应1，5_戊二异氰酸酯浓度低于1%重量，异氰脲酸酯1核 体浓度为46重量％，异氰酸酯基浓度为23%，平均官能团数为3.5,生物质度为70%。
[0393] [合成例 A5]
[0394](多异氰酸酯A5的合成）
[0395]向滴液漏斗中装入12份三羟甲基丙烷（以下，简记为TMP。），利用电热带进行加热， 使TMP熔化。接下来，向具有搅拌器、温度计、回流管和氮气导入管的四颈瓶中，装入500份制 造例A2中得到的1，5_戊二异氰酸酯、0.3份2,6_二（叔丁基)-4-甲基苯酚、0.3份亚磷酸三 (十三烷基）酯，在氮气气氛下，一边搅拌一边升温至95°C，然后经约60分钟滴加已熔化的 TMP。然后，继续反应，直至异氰酸酯基浓度达到计算值。
[0396]接下来，添加0.05份作为异氰脲酸酯化催化剂的2-乙基己酸N-(2_羟基丙基)-N， N，N-三甲基铵(Air Products Japan(株）制，商品名：DAB⑶(R)TMR)。反应100分钟后，添加 0.12份邻甲苯磺酰胺。使得到的反应液通过薄膜蒸馏装置，在真空度为0.09KPa、温度为150 °C的条件下进行蒸馏，得到292份未反应的五亚甲基二异氰酸酯。进一步添加相对于100份 得到的组合物为0.02份的邻甲苯磺酰胺，得到221份多异氰酸酯A5。构成多异氰酸酯A5的1， 5_戊二异氰酸酯来源的量为94重量％。
[0397] 该多异氰酸酯A5中的未反应1，5_戊二异氰酸酯