过程中，加压反应器内液成为淡褐色澄 清溶液。热光气化结束后，在100~140 °C下，以100L/小时通入氮气，进行脱气。
[0508] 接下来，在减压下馏去邻二氯苯，然后同样在减压下，馏去1，5_戊二异氰酸酯，得 到558重量份纯度98.7 %的1，5-戊二异氰酸酯。
[0509] 接下来，向具有搅拌器、温度计、回流管和氮气导入管的四颈瓶中，装入558重量份 1，5-戊二异氰酸酯、和相对于100重量份1，5-戊二异氰酸酯为0.02重量份的亚磷酸三(十三 烷基)酯（城北化学制，商品名：JP-333E)，一边导入氮气，一边在常压下于210°C进行2小时 加热处理，得到553重量份纯度98.3 %的1，5-戊二异氰酸酯。热处理中的1，5-戊二异氰酸酯 的收率为99.6%。
[0510]接下来，将加热处理后的1，5_戊二异氰酸酯装入到玻璃制烧瓶中，使用装备有蒸 馏塔(柴田科学公司制，商品名：蒸馏头K型)和冷凝器的精馏装置，在127~132 °C、2.7KPa的 条件下，进一步一边进行回流一边进行精馏，得到纯度99.9重量％的1，5_戊二异氰酸酯，所 述蒸馏塔安装有蒸馏管、回流比调节定时器，所述蒸馏管填充有4单位填充物(住友重机械 工业公司制，商品名：住友/Sulzer Laboratory packing EX型）。利用下文记载的方法测定 生物质度，结果，1，5-戊二异氰酸酯的生物质度为71 %。
[0511] (1，5-戊二异氰酸酯的生物质度测定法）
[0512] 生物质度按照ASTM D6866METH0D-B的标准进行测定。
[0513] 用甲醇将1，5_戊二异氰酸酯进行氨基甲酸甲酯化(氨酯化），测定氨基甲酸甲酯体 的生物质度。结果，生物质度为56%。基于该值，利用下式求出1，5_戊二异氰酸酯的生物质 度。
[0514]来源于植物的碳原子数/(来源于植物的碳原子数+来源于石油的碳原子数）X 100 [0515][合成例 B1]
[0516](多异氰酸酯B1的合成）
[0517]向具有搅拌器、温度计、回流管和氮气导入管的四颈瓶中，装入500份制造例B2中 得到的1，5_戊二异氰酸酯、1份异丁醇、0.3份2,6_二(叔丁基)-4-甲基苯酚、0.3份亚磷酸三 (十三烷基）酯，在80 °C下反应2小时。接下来，添加0.05份作为三聚物化催化剂的2-乙基己 酸N-(2_羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵(Air Products Japan(株）制，商品名：DABCO(R)TMR) 〇 反应50分钟后，添加0.12份邻甲苯磺酰胺。使得到的反应液通过薄膜蒸馏装置，在真空度为 0.09KPa、温度为150°C的条件下进行蒸馏，得到401份未反应的五亚甲基二异氰酸酯。进一 步添加相对于100份得到的组合物为0.02份的邻甲苯磺酰胺，得到100份多异氰酸酯B1。构 成多异氰酸酯B1的1，5-戊二异氰酸酯来源的量为98重量％。
[0518] 该多异氰酸酯B1中的未反应1，5_戊二异氰酸酯浓度低于1重量％，异氰脲酸酯1核 体浓度为65重量％，异氰酸酯基浓度为25%，平均官能团数为3.3,生物质度为70%。
[0519] 以下示出生物质度的计算方法。使用的异氰脲酸酯化催化剂DABC0(R)TMR是2-乙 基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵为33.8重量％、2_乙基己酸为41.2重量％、乙二醇 为25重量％的混合物。
[0520]多异氰酸酯B1的生物质度={500(多异氰酸酯B1的重量份）X98.0(构成多异氰酸 酯B1的PDI来源的量)/100/154.2(PDI的分子量）X5(-分子PDI中的来源于植物的碳原子 数）}/{500(多异氰酸酯B1的重量份）X98.0(构成多异氰酸酯B1的PDI来源的量）/100/ 154.2(PDI的分子量）X7(1分子Η)Ι中的碳原子数) + 1(ΙΒΑ的重量份)/74.1(IBA的分子量） X 4 (1分子IBA中的碳原子数)+0 · 3 (BHT的重量份)/220 · 4(BHT的分子量）X 15 (1分子BHT中 的碳原子数)+0.3(JP-333E的重量份)/628(JP-333E的分子量）X 39(1分子JP-333E中的碳 原子数)+0.05(2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵的重量份)/118.2(2-乙基己 酸N-(2-羟基丙基)-N，N，N-三甲基铵的分子量）X6(1分子2-乙基己酸N-(2-羟基丙基)-N， N，N-三甲基铵中的碳原子数)+0.05(2-乙基己酸的重量份)/144.2(2-乙基己酸的分子量） X 8(1分子2-乙基己酸中的碳原子数)+0.05(乙二醇的重量份)/62.1(乙二醇的分子量）X 2 (1分子乙二醇中的碳原子数)+0.12(0TS的重量份)/171.2(0TS的分子量）X7(1分子0TS中 的碳原子数）} X 100 = 70%
[0521] [实施例 B1]
[0522] 向3.0重量份1，3-丙二醇(Dupont公司制）、3.0重量份甘油（花王株式会公司制）和 3.0重量份双甘油辛酸酯的混合物中依次添加1.4重量份ZelecUN(酸性磷酸酯:注册商标， Stepan公司）和1.0重量份Tinuvin292(受阻胺:注册商标，BASF公司），在室温下搅拌10分 钟。
[0523] 依次添加20.0重量份合成例B1中制造的多异氰酸酯B1和11.4重量份2，5-双(异氰 酸甲酯基)_双环[2.2.1]庚烷和2,6_双(异氰酸甲酯基)-双环[2.2.1]庚烷的异构体的混合 物(三井化学株式会公司制），在减压下，一边搅拌3小时一边进行脱气后，将其注入到由玻 璃模具和胶带形成的模具中并放入到烘箱中，经21小时将混合液从25°C升温至120°C，然 后，经1小时降温至25°C，得到成型体。透镜顺利从模具中脱模。得到的透镜的折射率(ne)为 1.53,阿贝数为45，Tg为89°C，通过计算而算出的生物质度为54%，利用ASTMD6866-12测定 法测得的生物质度为51 %。
[0524] 如上所述，根据包含多异氰酸酯(a)、脂环族多异氰酸酯(b)、多元醇(d)和(聚)甘 油脂肪酸酯类(e)、及在规定的条件下被适当含有的多元醇（c)的光学材料用聚合性组合 物，得到了生物质度为20%以上75%以下、并且脱模性优异、透明性、耐热性等实用性优异 的光学材料用聚氨酯成型体。
[0525] 本申请主张以于2013年10月21日提出申请的日本申请特愿2013-218733号和于 2014年8月29日提出申请的日本申请特愿2014-175758号为基础的优先权，将其全部公开内 容并入本文。
[0526] [al ] -种光学材料用聚合性组合物，其包含：
[0527] 多异氰酸酯(a)，所述多异氰酸酯(a)由来源于植物的原料得到，且包含脂肪族多 异氰酸酯的改性物；
[0528] 脂环族多异氰酸酯(b);和
[0529] 多元醇（c)，所述多元醇（c)由来源于植物的原料得到，且羟值为300~650mgK0H/ g，平均官能团数为2以上且小于7。
[0530] [a2]如[al]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述改性物为脂肪族多异氰 酸酯的异氰脲酸酯体，多异氰酸酯(a)中包含10重量％以上的异氰脲酸酯1核体。
[0531] [a3]如[a2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，脂环族多异氰酸酯(b)的异氰 酸酯基相对于多异氰酸酯(a)和脂环族多异氰酸酯(b)的总异氰酸酯基的摩尔比（（b)/(a) + (b))为0.5以上且小于0.8。
[0532] [a4]如[a2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，还包含多元醇(d)，所述多元 醇(d)是来源于植物的化合物，
[0533] 脂环族多异氰酸酯(b)的异氰酸酯基相对于多异氰酸酯(a)和脂环族多异氰酸酯 (b)的总异氰酸酯基的摩尔比（（b)/(a) + (b))为0.8~0.95。
[0534] [a5]如[a4]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇(d)的羟基相对于多元 醇(c)和多元醇(d)的总羟基的摩尔比（（d)/(c) + (d))为0.5~0.9。
[0535] [a6]如[al]~[a5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇(c)是 将作为来源于植物的原料的选自甘油、山梨糖醇、异山梨醇、蔗糖、1，4_ 丁二醇、1，3_ 丁二 醇、1，3-丙二醇中的至少一种作为原料而得到的。
[0536] [a7]如[a4]~[a6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述多元醇 (d)为选自甘油、山梨糖醇、异山梨醇、蔗糖、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇中的至少 一种。
[0537] [a8]如[al]~[a7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，包含非金属 催化剂。
[0538] [a9]-种聚氨酯树脂，其是由[al]~[a8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合 物得到的。
[0539] [al0][a9]的聚氨酯树脂，其中，生物质度为25%以上且小于50%。
[0540] [all]如[a9]或[alO]所述的聚氨酯树脂，其中，Tg为60°C以上。
[0541] [al2]-种光学材料，其是由[a9]~[all]中任一项所述的聚氨酯树脂形成的。
[0542] [al3]-种塑料眼镜透镜，其是由[al2]所述的光学材料形成的。
[0543] [al4]-种塑料偏光透镜，其中，在偏光膜的至少一面上层叠有由[a9]~[all]中 任一项所述的聚氨酯树脂形成的层。
[0544] [al 5 ]塑料眼镜透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0545] 在透镜浇铸成型用铸模内注入[al]~[a8]中任一项所述的光学材料用聚合性组 合物的工序，和
[0546] 将上述光学材料用聚合性组合物聚合固化的工序。
[0547] [al6]塑料偏光透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0548] 在透镜饶铸成型用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将该偏光 膜固定的工序，
[0549] 向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入[al]~[a8]中任一项所述的光学材 料用聚合性组合物的工序，和
[0550] 将上述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上层叠由聚 氨酯树脂形成的层的工序。
[0551 ] [bl ] -种光学材料用聚合性组合物，其包含：
[0552]多异氰酸酯(a)，所述多异氰酸酯(a)由来源于植物的原料得到，且包含脂肪族多 异氰酸酯的改性物；
[0553](聚)甘油脂肪酸酯类(e)，所述(聚)甘油脂肪酸酯类(e)由通式(1)表示；
[0554]
[0555] (式中，R表示碳原子数5~19的烷基或链烯基，烷基或链烯基可具有直链或支链。X 表示氢原子或以RC0(R表示上述的含义)表示的基团，多个X可以相同也可以不同。η为0~3 的整数。）
[0556] 以及，
[0557] 多元醇(d)，所述多元醇(d)是来源于植物的化合物。
[0558] [b2]如[bl]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，上述改性物为脂肪族多异氰 酸酯的异氰脲酸酯体，上述多异氰酸酯(a)中包含10重量％以上的异氰脲酸酯1核体。
[0559] [b3]如[b2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇(d)的羟基相对于上述 (聚)甘油脂肪酸酯类(e)和多元醇(d)的总羟基的摩尔比（（d)/(e) + (d))为0.5~0.9。
[0560] [b4]如[b2]或[b3]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，还包含多元醇（c)和/ 或脂环族多异氰酸酯(b)。
[0561] [b5]如[b4]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，脂环族多异氰酸酯(b)的异氰 酸酯基相对于多异氰酸酯(a)和脂环族多异氰酸酯(b)的总异氰酸酯基的摩尔比（（b)/(a) + (b))为0.2~0.85。
[0562] [b6]如[b 1 ]~[b5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇(d)为 选自甘油、山梨糖醇、异山梨醇、蔗糖、α-甲基糖苷、甘露糖醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、1， 3_丙二醇中的至少一种。
[0563] [b7]如[b4]~[b6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇(c)是 将作为来源于植物的原料的选自甘油、山梨糖醇、异山梨醇、蔗糖、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二 醇、1，3-丙二醇中的至少一种作为原料而得到的。
[0564] [b8]如[b7]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇（c)为选自聚醚多元 醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸多元醇中的至少一种。
[0565] [b9]如[bl]~[b8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，包含非金属 催化剂。
[0566] [blO]-种聚氨酯成型体，其是由[bl]~[b9]中任一项所述的光学材料用聚合性 组合物得到的。
[0567] [bll]如[blO]所述的聚氨酯成型体，其中，生物质度为20%以上75%以下。
[0568] [bl2]如[blO]或[bll]所述的聚氨酯成型体，其中，Tg为60°C以上。
[0569] [bl3]-种光学材料，其是由[blO]~[bl2]中任一项所述的聚氨酯成型体形成的。
[0570] [bl4]-种塑料眼镜透镜，其是由[bl3]所述的光学材料形成的。
[0571] [bl5]-种塑料偏光透镜，其中，在偏光膜的至少一面上层叠有由[blO]~[bl2]中 任一项所述的聚氨酯成型体形成的层。
[0572] [bl6]塑料眼镜透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0573] 在透镜浇铸成型用铸模内注入[bl]~[b9]中任一项所述的光学材料用聚合性组 合物的工序，和
[0574] 将上述光学材料用聚合性组合物聚合固化的工序。
[0575] [bl7]塑料偏光透镜的制造方法，其包括以下工序：
[0576] 在透镜饶铸成型用铸模内，以偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将该偏光 膜固定的工序，
[0577] 向上述偏光膜与上述模具之间的空隙中，注入[bl]~[b9]中任一项所述的光学材 料用聚合性组合物的工序，和
[0578] 将上述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在上述偏光膜的至少一面上层叠由聚 氨酯成型体形成的层的工序。
【主权项】
1. 一种光学材料用聚合性组合物，其包含： 多异氯酸醋(a),所述多异氯酸醋(a)由来源于植物的原料得到，且包含脂肪族多异氯 酸醋的改性物； 脂环族多异氯酸醋(b);和 多元醇（C)，所述多元醇（C)由来源于植物的原料得到，且径值为300~650m排OH/g，平 均官能团数为2W上且小于7。2. -种光学材料用聚合性组合物，其包含： 多异氯酸醋(a),所述多异氯酸醋(a)由来源于植物的原料得到，且包含脂肪族多异氯 酸醋的改性物； 脂环族多异氯酸醋(b); (聚)甘油脂肪酸醋类(e)，所述(聚)甘油脂肪酸醋类(e化通式(1)表示，通式（1)中，R表示碳原子数5~19的烷基或链締基，烷基或链締基可具有直链或支链;X 表示氨原子或WRCO表示的基团，其中R表示上述的含义，多个X可W相同也可W不同；n为0 ~3的整数； W及， 多元醇(d)，所述多元醇(d)是来源于植物的化合物。3. 如权利要求1或2中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述改性物为脂 肪族多异氯酸醋的异氯脈酸醋体，多异氯酸醋(a)中包含10重量％ ^上的异氯脈酸醋1核 体。4. 如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，脂环族多异氯酸醋(b)的异氯 酸醋基相对于多异氯酸醋(a)和脂环族多异氯酸醋(b)的总异氯酸醋基的摩尔比即(b)/(a) + (b)为0.5 W上且小于0.8。5. 如权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物，其中，还包含多元醇(d)，所述多元醇 (d)是来源于植物的化合物， 脂环族多异氯酸醋(b)的异氯酸醋基相对于多异氯酸醋(a)和脂环族多异氯酸醋(b)的 总异氯酸醋基的摩尔比即（b)/(a) + (b)为0.8~0.95。6. 如权利要求5所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇(d)的径基相对于多元 醇(C)和多元醇(d)的总径基的摩尔比即（d)/(c) + (d)为0.5~0.9。7. 如权利要求2所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇(d)的径基相对于（聚） 甘油脂肪酸醋类(e)和多元醇(d)的总径基的摩尔比即（d)/(e) + (d)为0.5~0.9。8. 如权利要求2或7所述的光学材料用聚合性组合物，其中，还包含多元醇（C)，所述多 元醇(C)由来源于植物的原料得到，且径值为300~650mgK0H/g，平均官能团数为2W上且小 于7。9. 如权利要求8所述的光学材料用聚合性组合物，其中，脂环族多异氯酸醋(b)的异氯 酸醋基相对于多异氯酸醋(a)和脂环族多异氯酸醋(b)的总异氯酸醋基的摩尔比即(b)/(a) +(b)为0.2~0.85。10. 如权利要求1或8所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇（C)是将作为来源 于植物的原料的选自甘油、山梨糖醇、异山梨醇、薦糖、1，4一下二醇、1，3 -下二醇、1，3 -丙 二醇中的至少一种作为原料而得到的。11. 如权利要求10所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇（C)为选自聚酸多元 醇、聚醋多元醇、聚碳酸醋多元醇、聚丙締酸多元醇中的至少一种。12. 如权利要求2或5所述的光学材料用聚合性组合物，其中，多元醇(d)为选自甘油、山 梨糖醇、异山梨醇、薦糖、1，3 -下二醇、1，4一下二醇、1，3 -丙二醇中的至少一种。13. 如权利要求1~12中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，包含非金属催 化剂。14. 一种聚氨醋成型体，其是将权利要求1所述的光学材料用聚合性组合物聚合固化而 得到的。15. 如权利要求14所述的聚氨醋成型体，其中，生物质度为20% W上且小于50%。16. -种聚氨醋成型体，其是将权利要求2所述的光学材料用聚合性组合物聚合固化而 得到的。17. 如权利要求16所述的聚氨醋成型体，其中，生物质度为20% W上75% W下。18. 如权利要求14~17中任一项所述的聚氨醋成型体，其中，Tg为60°C W上。19. 一种光学材料，其是由权利要求14~18中任一项所述的聚氨醋成型体形成的。20. -种塑料眼镜透镜，其是由权利要求19所述的光学材料形成的。21. -种塑料偏光透镜，其中，在偏光膜的至少一面上层叠有将权利要求1~13中任一 项所述的光学材料用聚合性组合物聚合固化而得到的层。22. 塑料眼镜透镜的制造方法，其包括W下工序： 在透镜诱铸成型用铸模内注入权利要求1~13中任一项所述的光学材料用聚合性组合 物的工序，和 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化的工序。23. 塑料偏光透镜的制造方法，其包括W下工序： 在透镜诱铸成型用铸模内，W偏光膜的至少一面与模具分离隔开的状态将所述偏光膜 固定的工序， 向所述偏光膜与所述模具之间的空隙中，注入权利要求1~13中任一项所述的光学材 料用聚合性组合物的工序，和 将所述光学材料用聚合性组合物聚合固化，在所述偏光膜的至少一面上层叠由聚氨醋 树脂形成的层的工序。
【专利摘要】本发明的光学材料用聚合性组合物包含：多异氰酸酯(a)，所述多异氰酸酯(a)由来源于植物的原料得到，且包含脂肪族多异氰酸酯的改性物；脂环族多异氰酸酯(b)；和多元醇(c)，所述多元醇(c)由来源于植物的原料得到，且羟值为300～650mgKOH/g，平均官能团数为2以上且小于7。
【IPC分类】G02C7/12, C08G18/40, B32B27/40, C08G18/66, G02B1/04, B29C39/18, G02C7/02, C08G18/75
【公开号】CN105658694
【申请号】
【发明人】塚田英孝, 后藤谦一, 宫田笃史, 中川俊彦, 山崎聪, 森田广一
【申请人】三井化学株式会社
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2014年10月20日