，6-立甲基-4-?基苯基）乙 烧。
[0051] 〈酪醒树脂组合物的制造方法〉
[0052] 本发明的酪醒树脂组合物可通过将上述改性酪醒树脂与上述的四酪基乙烧化合 物混合而制造。混合的方法、溫度W及气氛没有特别限定。
[0053] 相对于改性酪醒树脂与四酪基乙烧化合物的合计量，四酪基乙烧化合物的含量为 3~60质量％，优选为5~50质量％。在四酪基乙烧化合物的含量小于3质量％的情况下，或 者在超过60质量％的情况下，得到的环氧固化物的相对介电常数不降低(相对介电常数的 值大)而耐热性降低。
[0054] [环氧树脂组合物]
[0055] 可得到耐热性优异、且低介电常数的环氧树脂固化物的环氧树脂组合物下，有 时简称为"本发明的环氧树脂组合物"）是将上述酪醒树脂组合物与环氧化剂反应而得到的 环氧树脂组合物。
[0化6]〈环氧化剂〉
[0057]上述环氧化剂可使用W往公知的环氧化剂，没有特别限制，但从成本和反应性的 方面考虑，优选使用表氯醇(epichlorohy化in)。
[005引〈环氧树脂组合物的制造方法〉
[0059] 环氧化的反应在二甲基亚讽等的溶剂中，相对于上述酪醒树脂组合物的酪性径基 的摩尔数，添加1~20倍摩尔的环氧化剂和氨氧化钢，在反应溫度为(TC~150°C、优选为10 °C~100°C之间进行。如果反应溫度低于该范围，则反应速度慢，如果反应溫度高于该范围， 则容易发生副反应，使环氧化物的收率降低。反应结束后，添加甲基异下基酬等萃取溶剂， 进行水洗，除去作为副产物生成的氯化钢，回收有机层。将有机层进行减压蒸馈，除去萃取 溶剂，回收环氧化物(环氧树脂组合物）。
[0060] [环氧树脂固化物]
[0061] 耐热性优异、且低介电常数的环氧树脂固化物下，有时简称为"本发明的环氧 树脂固化物"）是将上述环氧树脂组合物与固化剂化ardener)反应而得到的环氧树脂固化 物。
[0062]本发明的环氧树脂固化物特别适用于印制电路板的材料、半导体密封材料的材料 等要求高耐热和低介电常数的用途，此外，还适用于飞机、汽车等结构部件的材料等。
[00创〈固化剂〉
[0064] 上述固化剂可使用W往公知的固化剂，没有特别限制，例如可举出胺系化合物、酸 酢系化合物、酷胺系化合物、具有酪结构的化合物、咪挫系化合物等。作为固化剂的具体例， 可举出二氨基二苯基甲烧、二亚乙基Ξ胺、Ξ亚乙基四胺、二氨基二苯基讽、异氣尔酬二胺、 二氯二酷胺，邻苯二甲酸酢、偏苯Ξ甲酸酢，均苯四甲酸酢，马来酸酢、四氨邻苯二甲酸酢、 甲基四氨邻苯二甲酸酢、甲基纳迪克酸酢、六氨邻苯二甲酸酢、甲基六氨邻苯二甲酸酢、本 发明的酪醒树脂、双酪A、双酪F、双酪S、双酪巧、祗二酪(Te巧ene diphenol)、4,4'-联苯酪、 2,2'-联苯酪、3,3'，5,5'-四甲基-[1，Γ-联苯基]-4,4'-二醇、对苯二酪、间苯二酪、糞二 醇、立-(4-径基苯基）甲烧、1，1，2,2-四（4-径基苯基）乙烧。另外，可举出由亚麻酸的二聚体 与亚乙基二胺合成的聚酷胺树脂。另外，具有酪结构的化合物(苯酪、烷基取代苯酪、糞酪、 烷基取代糞酪、二径基苯、二径基糞等）与甲醒、乙醒、苯甲醒、对径基苯甲醒、邻径基苯甲 醒、对径基苯乙酬、邻径基苯乙酬、二环戊二締、慷醒、4,4'-双(氯甲基)-1，Γ-联苯、4,4'- 双（甲氧基甲基)-1，Γ-联苯、1,4-双(氯甲基)苯、1,4-双（甲氧基甲基)苯等的缩聚物和它 们的改性物。另外，可举出四漠双酪A等面代双酪化合物。另外，可举出咪挫、Ξ氣棚烧-胺配 合物、脈衍生物。另外，可举出祗締与苯酪化合物的缩合物等。但是，并不限定于运些例示的 化合物。它们可W单独使用1种或者组合使用两种W上。
[0065] 〈环氧树脂固化物的制造方法〉
[0066] 环氧树脂固化物（cured epoxy resin)通过使用上述固化剂化ardener)使上述环 氧树脂组合物固化而得到。相对于上述环氧树脂组合物中的环氧基1当量(equivalent),固 化剂的配合比kompounding ratio)优选为0.7~1.2当量。相对于环氧基1当量，小于0.7当 量时或超过1.2当量时，均有固化不完全而无法得到良好的固化物性的可能。
[0067] 固化溫度没有特别限制，优选为100°C~250°C，进一步优选为130°C~220°C。如果 固化溫度高于该范围，则有变得容易产生树脂的热劣化而特性降低的情况。另一方面，如果 固化溫度低于该范围，则固化速度变慢而生产率降低。
[0068] 在本发明的环氧树脂固化物中，在固化反应阶段可W使用固化促进剂化ardening accelerator)。运样的固化促进剂可举出憐系化合物、胺系化合物等。作为固化促进剂的具 体例，可举出2-甲基咪挫、2-乙基咪挫、2-乙基-4-甲基咪挫等咪挫化合物，2-(二甲基氨基 甲基)苯酪、1，8-二氮杂-双环(5，4，0) ^碳締-7等叔胺化合物，Ξ苯基麟等麟化合物，辛 酸锡(tin(II)octoate)等金属化合物等。相对于环氧树脂组合物100重量份，固化促进剂根 据需要可使用0.1~5.0重量份。它们中，优选固化促进效果高的憐系的Ξ苯基麟等。
[0069] 进而，在本发明的环氧树脂固化物中，在不损害其性能的范围内，可添加阻燃剂、 润滑剂Qubricant)、无机填料等添加材料。
[0070] 〈环氧树脂固化物的耐热性和介电常数〉
[0071] 本发明的环氧树脂固化物的耐热性用玻璃化转变溫度进行评价。玻璃化转变溫度 越高，则耐热性越高。本发明的环氧树脂固化物的玻璃化转变溫度为160°C W上，优选为165 °CW上，更优选为170°CW上。
[0072] 另外，本发明的环氧树脂固化物的介电常数用相对介电常数进行评价。相对介电 常数越小，则介电常数越小，环氧树脂固化物越难W极化，因此高频特性越好。本发明的环 氧树脂固化物的相对介电常数为2.8W下，优选为2.75W下，更优选为2.7W下。
[0073] W下，通过实施例更具体说明本发明。
[0074] [实施例。
[0075] (改性酪醒树脂的制造）
[0076] 在具备揽拌装置、溫度计、回流装置(reflux apparatus)、非活性气体导入管、油 浴器的1L的反应容器(可分离烧瓶）中投入苯酪(和光纯药制)278g(2.9mol)并加热至80°C。 加热结束后，添加 Ξ氣化棚苯酪配合物(和光纯药制）2.5g，进而升溫至140°C，经过2小时缓 慢添加二环戊二締（和光纯药制）l〇〇g(〇.76mol)。添加结束后，在140°C下进行2小时老化 (aging)后，添加氨氧化巧(和光纯药制no.Og，进行30分钟揽拌，将催化剂中和。揽拌结束 后，将反应混合物过滤。将回收的滤液移至可减压蒸馈的容器中，升溫至220°C，进行减压蒸 馈，将未反应的苯酪蒸馈除去，在烙融的状态下取出烧瓶内的生成物(改性酪醒树脂）。
[0077] (四酪基乙烧化合物的制造）
[0078] 在具备回流装置、溫度计、揽拌装置、油浴器的500mL四口烧瓶中投入邻甲酪200g、 40质量％乙二醒水溶液46.4g、丙酬25g。将烧瓶的溫度设为25°C，经过2小时滴加95%硫酸 37.5g。硫酸添加结束后，在30°C下保持2小时。冷却至15°C后，用60质量％氨氧化钢水溶液 进行中和，得到反应混合物。在该反应混合物中加入丙酬260g，进行过滤。在另外的四口烧 瓶中回收过滤残渣(filtration residue)，与甲醇260g混合，进行1小时加热回流。将得到 的溶液进行热过滤，在溶液中加水113g。对于有机层，用减压蒸馈将甲醇