专利名称：协同杀虫剂组合物的制作方法
背景技术：
杀虫剂和组合物已被开发用来控制诸如农作物害虫、污染环境的害虫(Hygienic pests)或者食木害虫等害虫，在实际中被作为单一或混合试剂应用。然而，仍然在寻求一种既经济有效又能保护生态环境的虫害控制组合物。迫切需要的是一种能够减少有效剂量、增加环境的安全性和降低害虫抗药性的发生率的杀虫剂。尽管交替使用几种具有不同作用模式的昆虫抑制剂适用于良好的虫害管理，但这种方法不能满意的控制昆虫。另外，尽管已经研究了几种昆虫抑制剂的组合，但尚未发现高的协同作用。要获得一种显示对现有杀虫剂无交叉抗药、对环境无毒性问题和较小的负面影响的杀虫剂组合物很困难。
因此，本发明的目标是提供一种具有高的控制效力，并同时具有降低农产品的成本及减少环境污染的协同杀虫剂组合物。
本发明的另一个目标是提供一种用于协同控制昆虫并增强作物保护的方法。
本发明还提供一种用于协同抑制昆虫的方法，它包括用协同有效量的神经元钠离子通道拮抗剂，与一种或多种选自下列的化合物相组合接触所述昆虫，所述化合物包括拟除虫菊酯、拟除虫菊酯型化合物、能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒(nucleopolyhedroviruses)、有机磷酸盐、氨基甲酸盐、甲脒、大环内酯、脒基腙、GABA(γ氨基丁酸)拮抗剂，和乙酰胆碱受体配体。
本发明还提供一种用于增强植物保护，避免遭受昆虫袭击和破坏的方法。本发明的详细描述定义本申请中所用的“乙酰胆碱受体配体化合物意思是指能够与乙酰胆碱受体位点结合的化合物。
本申请中所用的“组A”意思是指杀虫剂1)拟除虫菊酯化合物；2)拟除虫菊酯型化合物；3)能够表达昆虫毒素的重组核多解体病毒4)有机磷酸盐化合物；5)氨基甲酸盐化合物；6)甲脒化合物；7)大环内酯化合物；8)脒基腙化合物；9)GABA(γ氨基丁酸)拮抗剂化合物；和10)乙酰胆碱受体配体化合物；本申请中所用的“卤代烷”意思是指具有1到2x+1个相同或不同的卤素的烷基基团CxH2x+1。同样，术语“卤代链烯基”、“卤代链炔基”、“卤代烷氧基”、“卤代苯基”等一类意思是指单个到全卤素取代的基团，其中的卤素可以相同或不同。
本申请中所用的“卤素”意思是指“氯、溴、碘或氟。
本申请中所用的“神经元钠离子通道拮抗剂”意思是指能够抑制神经元细胞通过细胞膜转运钠离子的能力的化合物。
本申请中所用的“拟除虫菊酯型化合物”意思是指其特征在于非酯键接的芳基-苯氧苄基基团的那些化合物。
本申请中所用的“协同”意思是指两种或多种生物学活性成分组合后发生合作效应，其中两种或多种成分组合的活性超过每种成分单独使用的活性的总和。
令人惊讶的是，目前已经发现包括神经元钠离子通道拮抗剂和第二杀虫剂成分的组合物，与单独使用神经元钠离子通道拮抗剂或第二杀虫剂成分相比，可以以较低水平的组合的活性剂获得优良的控制昆虫效应。
如前所述，术语神经元钠离子通道拮抗剂是指能够抑制神经元细胞通过细胞膜转运钠离子的能力的化合物。神经元细胞因此不能发放(fire)，导致靶宿主的瘫痪，直至死亡。关于神经元钠离子通道拮抗剂和它们的作用模式在杀虫剂生化和生理学(Pesticide Biochemistryand Physiology)，60177-185或昆虫生化和生理丛刊(Archives ofInsect Biochemistry and Physiology)，3791-103中有描述。
神经元钠离子通道拮抗剂包括诸如在美国5,543,573；美国5,708,170；美国5,324,837；和美国5,462,938和其它出版物中描述的化合物。本发明中的组合物中有用的神经元钠离子通道拮抗剂化合物的实例是具有下列结构式的化合物
其中A是CR4R5或NR6；W是氧或硫；X、Y、Z、X′、Y′和Z′各自独立地是H；卤素；OH；CN；NO2；可以被一个或多个卤素、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基氧基或磺酰氧基基团选择性取代的C1-C6烷基；可以被一个或多个卤素、C1-C3烷氧基或C3-C6环烷基基团选择性取代的C1-C6烷氧基；可以被一个或多个卤素、C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基基团选择性取代的C1-C6烷氧羰基、C3-C6环烷羰氧基、苯基；可以被一个或多个C1-C3烷基基团选择性取代的氨基羰氧基；C1-C6烷氧羰氧基；C1-C6烷磺酰氧基；C2-C6链烯基或NR12R13基团；m，p和q各自独立地是整数1、2、3、4或5；n是整数0、1或2。
r是整数1或2。
t是整数1、2、3或4；R、R1、R2、R3、R4和R5各自独立地是H或C1-C4烷基；R6是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、或C1-C6卤代烷硫基；R7和R8各自独立地是H；卤素；C1-C6烷基；C1-C6烷羰氧基；或可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基基团选择性取代的苯基；R9和R10各自独立地是H或C1-C4烷基；R11是H；C1-C6烷基；C1-C6卤代烷基；C1-C4烷羰基；C1-C6烷氧羰基或C1-C6卤代烷氧羰基；R12和R13各自独立地是H或C1-C6烷基；G是H；可以被一个或多个卤素、C1-C4烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、CN、NO2S(O)uR14、COR15、CO2R16、苯基或C3-C6环烷基基团选择性取代的C1-C6烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6卤代烷氧基；CN；NO2；S(O)uR17；COR18；CO2R19；可以被一个或多个卤素、CN、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基基团选择性取代的苯基；C3-C6环烷基；或苯硫基；Q是可以被一个或多个卤素、CN、SCN、NO2、S(O)uR20、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或NR21R22基团选择性取代的苯基；u是整数0，1或2；R14、R15、R16、R18、R19、R21、和R22各自独立地是H或C1-C6烷基；R17和R20各自独立地是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；R33是CO2R34；R34是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基；虚线形状 代表双键或单键(即C-N或C＝N)；或它的立体异构体。优选用于本发明的组合物中的优选的神经元钠离子通道拮抗剂是那些结构式为I、II或III的化合物，其中的虚线结构 代表双键。
更优选用于本发明的组合物中的优选的神经元钠离子通道拮抗剂是那些结构式为I或III的化合物，其中的虚线结构 代表双键。
更优选用于本发明的组合物中的优选的神经元钠离子通道拮抗剂是那些结构式为I或III的化合物，其中的W是O；X是在4位上的三氟甲氧基；Y是在3位上的三氟甲基；Z是在4位上的CN；A是CH2；n是0；m，p和q各为1；R和R1各为H；Z是C1；R33和G是CO2CH3；Q是p-(三氟甲氧基)苯；虚线结构 代表双键，或它的立体异构体。
还有一些神经元钠离子通道拮抗剂化合物包括在美国专利5,116,850和美国专利5,304,573和其它出版物中描述的化合物。另外的适合用于本发明的组合物中的神经元钠离子通道拮抗剂的实例是那些具有如下结构式的化合物 其中W是氧或硫；X″和Y″各自独立地是H；卤素；CN；SCN；可以被一个或多个卤素、NO2、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基、苯基、卤代苯基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷磺酰基或C1-C4烷氧羰基基团选择性取代的C1-C6烷基；C2-C4链烯基；C2-C4卤代链烯基；C2-C4炔基；C2-C4卤代炔基；C3-C6环烷基；C3-C6卤代环烷基；可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4硫代烷基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基基团选择性取代的苯基；C1-C4烷羰基；C1-C4卤代烷羰基或NR28R29；m是为1、2、3、4或5的整数；G′是可以被选自X”中的相同或不同的一个或多个基团选择性取代的苯基；包含一个或两个选自0或1个氧原子、0或1个硫原子和0，1或2个氮原子的杂原子的5元芳香杂环，所述5元芳香杂环经碳原子结合，并可以被选自X”的一个或多个相同或不同的基团选择性取代；或包含一个或两个选自0或1个氧原子、0或1个硫原子和0，1或2个氮原子的杂原子的6元芳香杂环，所述6元芳香杂环经碳原子结合，并可以被选自X”的一个或多个相同或不同的基团选择性取代；Q′是H；可以被一个或多个卤素、CN、C1-C3烷氧基、C1-C6烷氧羰基基团选择性取代的C1-C6烷基；或可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷磺酰基或C1-C4烷基亚磺酰基基团选择性取代的苯基；C2-C6链烯基；C2-C6炔基；或者可以被一个或三个选自X”的相同或不同的基团选择性取代的苯基；R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29各自独立地是H或C1-C4烷基；虚线结构 代表双键或单键(即C-N或C＝N)，或它的立体异构体。
本发明的组合物中另外的优选神经钠离子通道拮抗剂是结构式为IV或V的化合物，其中虚线结构 代表双键。
其它适合用于本发明的组合物中的优选的神经元钠离子通道拮抗剂是那些结构式为IV或V的化合物，其中的W是O；X”和Y”各自是H或C1-C6卤代烷基；m是1；R23、R24、R25、R26和R27各自独立地是H；G是可以被一个或多个卤素原子选择性取代的苯基；Q′是卤代苯基或可以被一个苯基或卤代苯基基团选择性取代的C1-C4烷基；虚线结构 代表双键，或它的立体异构体。
本发明的杀虫剂组合物的第二活性成分包括一个或多个选自组A的化合物1)被认为有杀虫活性的拟除虫菊酯化合物，诸如氯氰菊酯、氰氟菊酯、氟氯氰菊酯、氯菊酯等。
2)被认为有杀虫活性的拟除虫菊酯型化合物，诸如醚菊酯、氟硅菊酯等。
3)能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒，优选诸如Androctonus australis昆虫毒素(AaIT)，例如HzNPV-AaIT的昆虫神经毒素；4)被认为有杀虫活性的有机磷酸盐化合物，诸如丙溴磷、乙酰甲胺磷、甲丙硫磷、马拉硫磷、二嗪磷、甲基对硫磷、甲丙硫磷等；5)被认为有杀虫活性的氨基甲酸盐化合物，诸如灭多威、硫双威、苯硫威等；6)被认为有杀虫活性的甲脒化合物，诸如双虫脒、杀虫脒、伏蚁腙、chlorfenamidine等；7)被认为有杀虫活性的大环内酯化合物，诸如多杀菌素、除虫菌素、埃玛菌素、孤拜菌素、nemadectin、moxidectin等；8)被认为有杀虫活性的脒基腙化合物，是诸如伏蚁腙等；9)被认为有杀虫活性的GABA(γ-氨基丁酸)拮抗剂化合物，诸如氟虫腈、硫丹等；和10)被认为有杀虫活性的乙酰胆碱受体配体化合物，诸如吡虫啉、定虫咪、啶虫胺、噻虫嗪等；关于上列市售的化合物的描述在英国农作物保护委员会的《杀虫剂手册》第11版，和其它出版物中可见。能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒包括Treacy等，在Proceedings Beltwide CottonConference(1999)，pp1076-1083中有描述。
本发明的优选组合物是那些具有结构式I或III成分的神经元钠离子通道拮抗剂化合物与一种或多种选自组A化合物的组合物。
本发明的更优选的是那些具有结构式I或III成分的神经元钠离子通道拮抗剂化合物与一种或多种选自组A的化合物结合，结构式I或III中的W是O；X是在4位上的三氟甲氧基；Y是在3位上的三氟甲基；Z是在4位上的CN；A是CH3；n是0；m，p和q各为1；R和R1各为H；Z′是Cl；R33和G各自独立地是CO2CH3；Q是对-(三氟甲氧基)苯基；虚线结构 代表双键。
结构式I、II、III、IV和V的每种化合物具有可以用R-型或S-型立体异构体代表的非对称中心。本发明还包括R-型、S-型或包含任意比例的R-型和S-型的混合物。对于式III的化合物，优选是S-型。
有利的是，式I、II、III、IV和V的神经元钠离子通道拮抗剂化合物或它的混合物，可以与第二杀虫剂有效成分和选择性的其它常用制剂辅料配制。所述配方可以分散到固体或液体稀释剂中，以稀释喷雾剂或以固体粉末或浓缩粉末的形式应用到昆虫，它的食物、滋生地或聚集地。
本发明组合物的活性成分还可以分别配制为可湿粉末、可乳化浓缩物、可流动的水或液体、悬浮浓缩物或用于昆虫控制剂的任何常用的制剂形式，在野外与水或其它价廉的液体在槽内混合作为液体喷雾混合剂。
有利的是，本发明的组合物可以配制成包含协同有效量的神经元钠离子通道拮抗剂加上一种或多种选自组A的化合物和固体或液体的可食用的营养物的作为诱饵组合物的制剂。优选的诱饵组合物可包含按重量计约0.01％到20％的活性成分，优选的是神经元钠离子通道拮抗剂与伏蚁腙结合。
在实际应用中，本发明的组合物可以以上述任何一种配方制备的稀释喷雾剂施加到植物的树叶或植物茎干上，或昆虫聚集地、环境污染(hygienic pest)地点。本发明的组合物的基本活性成分的比率按重量计大约是1份神经元钠离子通道拮抗剂对大约0.01-100份一种或多种选自组A的化合物。
本发明的组合物是一种优良的杀虫剂组合物，特别是用于控制农作物害虫、环境污染害虫或食木害虫非常有效。所述组合物能够有效地保护包括诸如大豆、云豆、豌豆、黄荚种菜豆等豆科植物，以及棉花、草料、油菜、叶状蔬菜、烟草、蛇麻、西红柿、马铃薯、诸如菊花等开花的观赏植物、诸如葡萄、南瓜、西葫芦或西瓜等蔓生植物、诸如樱桃树、桃树、苹果树或柑桔类等果树这些生长和已收获的植物免遭昆虫的毁坏。
本发明的协同杀虫剂组合物被发现具有高活性的抗众多鳞翅目或鞘翅目昆虫，诸如Helicoverpa zea(棉铃虫)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)(烟草蛾)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)(马铃薯甲虫)、条叶甲属(Diabrotica spp.)(南瓜十二星叶甲)等的作用。
有利的是，还发现本发明的组合物可用于防止和控制有害卫生或公众健康的害虫，诸如双翅目，如家蝇、蚊子等；膜翅目，如蚂蚁、寄生黄蜂、黄蜂等；蜚蠊目，如蟑螂等。
另外，本发明的组合物特别适合用于防止和控制食木昆虫，诸如白蚁(等翅目)、木蚁(膜翅目)、毁木甲虫(鞘翅目)等。
本发明的这些和其它优点通过下面的实施例将会变得更加明显。这些实施例的目的仅仅是为了说明本发明，而不是对本发明的限制。
实施例1对神经元钠离子通道拮抗剂与第二杀虫剂相结合的协同杀虫效果的评估在该评估中，从试验室克隆中获得试验所用的Helicoverpa zea(棉铃虫)、烟芽夜蛾(烟草蛾)，和抗拟除虫菊酯的烟芽夜蛾幼虫。抗拟除虫菊酯的烟芽夜蛾幼虫是从PEG种系[Campannola & Plapp，Proceedings of Beltwide Cotton Conference(1988)]衍生的。
将棉花叶浸入到试验化合物的体积比为1∶1的丙酮/水溶液中，或试验化合物的组合物溶液中约3秒。在浸过之后，将叶子晾干2-3小时。有许多敞孔(4.0×4.0×2.5厘米)的塑料生物测定盘用作试验台。将处理过的叶子切下一部分，在每个孔中放入浸湿的棉齿芯和单个第三龄期幼虫，用粘性的通风透明塑料片覆盖，并在恒定的荧光灯下，温度27℃保持一段预定的时间。在处理后5天内评估幼虫的死亡率/发病率。所有处理一式4-5份，以随机的完全封闭设计，每次处理16-32个幼虫。用常规的Log-probit分析，确定每次处理的LC50。
以上面的方案，可以评估神经元钠离子通道拮抗剂以0.1ppm，1.0ppm，10.0ppm的剂量单独使用，和与1.0ppm的第二杀虫剂化合物相结合的结果。所用的处理见表I。
表I
化合物A＝式Ia的神经元钠离子通道拮抗剂
表II死亡率％试验化合物 活性成分％处理后天数3 4 5 6 7 8A10.05 0 0 0 0 0 0A0.10 1.7 11.711.7 11.718.318.3A0.50 5.0 5.0 5.05.0 5.0 5.0B21.00 0 5.0 28.3 71.790.093.3A+B 0.05+1.0 0 20.041.7 81.795.098.3A+B 0.10+1.0 0 21.751.7 88.395.095.0A+B 0.50+1.0 16.758.380.0 95.098.3100.0对照 0 0 1.7 3.33.3 3.3 5.01化合物A＝式Ia的神经元钠离子通道拮抗剂2化合物B＝伏蚁腙 从表II的数据中可以看出，神经元钠离子通道拮抗剂与脒基腙杀虫剂的组合物显示出协同的控制昆虫的效果。
实施例3对神经元钠离子通道拮抗剂与能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒相结合的协同杀虫效果的评估在该评估中，从试验室克隆中获得试验所用的Helicoverpa zea(棉铃虫)幼虫。试验化合物溶于体积比为1∶1的丙酮/水中。塑料生物测定盘(C-D国际，Pitman，NJ)用作试验台。每个盘上有32个敞孔(4.0×4.0×2.5厘米)。每个孔中倒入一部分(5毫升)基于小麦芽豆粉的人工食物(Southland Products，Lake Village，AR)。在食物变硬后，在每个孔的食物表面滴加0.4毫升试验溶液。通过拿起试验盘轻微地从一边向另一边倾斜而将实验溶液均匀地扩散到食物的表面。然后将盘子放在通风区2小时，直到食物表面不再积聚有水。然后将一个四天的H.zea幼虫放置在每个孔的食物表面。感染幼虫后，每个孔用粘性的、通风的、透明塑料片覆盖。
在试验期间，所有试验台都被保存在恒定的荧光灯下，温度27℃。在处理过的第2、3、4和7天检查幼虫的死亡率。如果即使在摇动食物盘的情况下幼虫也仅显示有很少或没有运动，则认为幼虫死亡。每次处理总数32条昆虫进行试验。
获得的数据见表III。
表III死亡率％试验化合物 活性成分浓度 处理后天数2 3 4 70.1ppm 43.8 46.953.153.1B21000OB3/ml 3.134.450.062.5B 500OB/ml 0.09.4 18.840.6B l00OB/ml 3.13.1 3.1 15.6A+B 0.1+1000 87.5 90.693.896.9A+B 0.1+500 75.0 78.184.487.5A+B 0.1+100 62.5 75.075.078.1对照03.13.1 3.1 3.1
1化合物A＝式Ia的神经元钠离子通道拮抗剂1化合物B＝HzNPV-AaIT，表达Androctonus australis昆虫毒素的Helicoverpa zea核多角体病毒3OB＝病毒包函体 从表中的数据可以看出，神经元钠离子通道拮抗剂与能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒相结合显示出协同控制昆虫的效果。
权利要求
1.一种协同杀虫剂组合物，包括协同有效量的神经元钠离子通道拮抗剂与一种或多种选自组A的化合物相组合，其中的神经元钠离子通道拮抗剂是结构式如下的化合物 其中A是CR4R5或NR6；W是氧或硫；X、Y、Z、X′、Y′和Z′各自独立地是H；卤素；OH；CN；NO2；可以用一个或多个卤素、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基氧基或磺酰氧基基团选择性取代的C1-C6烷基；可以被一个或多个卤素、C1-C3烷氧基或C3-C6环烷基基团选择性取代的C1-C6烷氧基；可以被一个或多个卤素、C1-C4烷基，或C1-C4烷氧基基团选择性取代的C1-C6烷氧羰基、C3-C6环烷羰氧基、苯基；可以被一个或多个C1-C3烷基基团选择性取代的氨基羰氧基；C1-C6烷氧羰氧基；C1-C6烷磺酰氧基；C2-C6链烯基或NR12R13基团；m，p和q各自独立地是整数1、2、3、4或5；n是整数0、1或2。r是1或2。t是1、2、3或4；R、R1、R2、R3、R4和R5各自独立地是H或C1-C4烷基；R6是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷羰基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、或C1-C6卤代烷硫基；R7和R8各自独立地是H；卤素；C1-C6烷基；C1-C6烷羰氧基；或可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C2-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基基团选择性取代的苯基；R9和R10各自独立地是H或C1-C4烷基；R11是H；C1-C6烷基；C1-C6卤代烷基；C1-C4烷羰基；C1-C6烷氧羰基或C1-C6卤代烷氧羰基；R12和R13各自独立地是H或C1-C6烷基；G是H；可以被一个或多个卤素、C1-C4烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、CN、NO2、S(O)uR14、COR15、CO2R16、苯基或C3-C6环烷基基团选择性取代的C1-C6烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6卤代烷氧基；CN；NO2；S(O)uR17；COR18；CO2R19；可以被一个或多个卤素、CN、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基基团选择性取代的苯基；C3-C6环烷基；或苯硫基；Q是可以被一个或多个卤素、CN、SCN、NO2、S(O)uR20、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基或NR21R22基团选择性取代的苯基；u是为0，1或2的整数；R14、R15、R16、R18、R19、R21、和R22各自独立地是H或C1-C6烷基；R17和R20各自独立地是C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；R33是CO2R34；R34是H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、苯基或卤代苯基；X′和Y′各自独立地是H；卤素；CN；SCN；可以被一个或多个卤素、NO2、CN、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基、苯基、卤代苯基、C1-C4烷磺酰基、C1-C4卤代烷磺酰基或C1-C4烷氧羰基基团选择性取代的C1-C6烷基；C2-C4链烯基；C2-C4卤代链烯基；C2-C4炔基；C2-C4卤代炔基；C3-C6环烷基；C3-C6卤代环烷基；可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4硫代烷基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基基团选择性取代的苯基；C1-C4烷羰基；C1-C4卤代烷羰基或NR28R29；G′是可以被选自X”中的相同或不同的一个或多个基团选择性取代的苯基；包含一个或两个选自0或1个氧原子、0或1个硫原子和0，1或2个氮原子的杂原子的5元芳香杂环，所述5元芳香杂环经碳原子结合，并可以被选自X”的一个或多个相同或不同的基团选择性取代；或包含一个或两个选自0或1个氧原子、0或1个硫原子和0，1或2个氮原子的杂原子的6元芳香杂环，所述6元芳香杂环经碳原子结合，并可以被选自X”的一个或多个相同或不同的基团选择性取代；Q′是H；可以被一个或多个卤素、CN、C1-C3烷氧基、C1-C6烷氧羰基基团选择性取代的C1-C6烷基；或可以被一个或多个卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷磺酰基或C1-C4烷基亚磺酰基基团选择性取代的苯基；C2-C6链烯基；C2-C6炔基；或者可以被一个或三个选自X”的相同或不同的基团选择性取代的苯基；R23、R24、R25、R26、R27、R28和R29各自独立地是H或C1-C4烷基；虚线结构 代表双键或单键，或它的立体异构体。
2.根据权利要求1的组合物，其中神经元钠离子通道拮抗剂是式I或III的化合物，虚线结构 代表双键。
3.根据权利要求2的组合物，其中W是O；X是在4位上的三氟甲氧基；Y是在3位上的三氟甲基；Z是在4位上的CN；A是CH2；n是0；m，p和q各为1；R和R1各为H；Z′是Cl；R33和G各自独立地是CO2CH3；Q是对-(三氟甲氧基)苯。
4.根据权利要求3的组合物，其中选自组A的一种或多种化合物是氯氰菊酯、氰氟菊酯(cyhalomethrin)、氟氯氰菊酯、氯菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氟虫腈、硫丹、吡虫啉、啶虫咪、烯啶虫胺、噻虫嗪、丙溴磷、乙酰甲胺磷、甲丙硫磷、马拉硫磷、二嗪磷、甲基对硫磷、甲丙硫磷、灭多威、硫双威、苯硫威、双虫脒、杀虫脒、chlorfenamidine、除虫菌素、埃玛菌素、孤拜菌素、nemadectin或moxidectin。
5.根据权利要求3的组合物，其中选自组A的一种或多种化合物是能够表达昆虫毒素的重组核多解体病毒。
6.根据权利要求3的组合物，其中选自组A的一种或多种化合物是伏蚁腙。
7.一种协同控制昆虫的方法，它包括用权利要求1-6任意一组合物接触所述昆虫。
8.根据权利要求7的方法，其中的昆虫是选自包括蜚蠊目、等翅目、双翅目和膜翅目的组的昆虫。
9.根据权利要求8的方法，其中的昆虫是鳞翅目或鞘翅目昆虫。
10.一种用于保护植物免遭昆虫毁坏和攻击的方法，包括在所述植物的叶或茎干上播撒协同有效量的根据权利要求1-6任意一项的组合物。
全文摘要
本发明提供一种协同杀虫剂组合物,包括作为基本的活性成分的神经元钠离子通道拮抗剂,与一种或多种选自下列组的化合物相结合,所述化合物包括拟除虫菊酯、拟除虫菊酯型化合物、能够表达昆虫毒素的重组核多角体病毒(nucleopolyhedroviruses)、有机磷酸盐、氨基甲酸盐、甲脒、大环内酯、脒基腙、GABA(γ氨基丁酸)拮抗剂,和乙酰胆碱受体配体化合物。还提供一种用于协同控制昆虫和保护农作物的方法。
文档编号A01N47/40GK1351469SQ00804928
公开日2002年5月29日 申请日期2000年3月7日 优先权日1999年3月12日
发明者M·F·特雷西, R·F·博里塞韦茨, K·A·施温哈默, P·E·伦斯纳, H·奥洛米-萨德根 申请人:巴斯福股份公司