专利名称：一种杀虫化合物及生产方法
技术领域：
本发明涉及一种新颍的杀虫剂硝基亚甲基类化合物，其合成方法及其农药组合物。本发明的化合物的结构如下式 其中R1表示氢、卤元素、CH3O-、C1-C12烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、芳基、杂环基。R2表示氧、N-CH、N-CN、CH-CN、N-NO2、CH-NO2。
背景技术：
现有的硝基亚甲基类内吸杀虫剂如吡虫啉(imidacloprid)，是烟酸乙酰胆碱酯酶受体的作用体，可用于防治刺吸式口器害虫，如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱以及各种鳞翅目害虫。
而且，在DE 4417742 A1和DE 3712307 A1专利申请中，公开了和本申请结构类似的硝基亚甲基类化合物的合成方法。但对本申请的优选化合物及其合成方法和杀虫剂组合物，在上述申请中未作公开。
发明内容
本发明提出了一种新颖的杀虫剂硝基亚甲基类化合物，上述化合物具有如下通式 其中R1表示氢、卤元素、CH3O-、C1-C12烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、芳基、杂环基。R2表示氧、N-CN、CH-CN、N-NO2、CH-NO2。优选的是R1表示氯或溴原子，R2表示N-NO2。最优选的是化合物1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。
本发明优先要求的化合物为1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺、5-噻唑甲基-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-氟-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-碘-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-碘-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺、1-(2-氯-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺、1-(2-溴-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺、1-(2-碘-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺、1-(2-氯-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺、1-(2-溴-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺、1-(2-碘-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺。通式(I)化合物 物化性质11-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.146.8-147.8℃B.p.208℃/0.8kpa25-噻唑甲基-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.134.2-135.4℃31-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.158.8-161.4℃41-(2-氟-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.132.6-134.1℃51-(2-碘-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.173.2-174.6℃61-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.139.1-140.3℃71-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.145.8-146.9℃81-(2-碘-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺 M.p.159.2-160.5℃91-(2-氯-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.142.3-143.8℃10 1-(2-溴-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.149.2-150.4℃11 1-(2-碘-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.168.2-169.1℃12 1-(2-氯-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.141.2-142.5℃13 1-(2-溴-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.148.6-149.9℃14 1-(2-碘-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺 M.p.162.6-164.1℃可采用化学领域中各种常规的方法合成本申请的化合物，本发明人在作了广泛的研究后，优选下述合成方法。
通式(I)的化合物合成方法如下1、2、 在上述反应式1中，可以选择乙腈、乙酸乙酯、二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯、丙酮、水、石油醚、乙醇、二甲基甲酰胺等物质中一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为2，3-二氯丙烯重量的0.5至10倍；硫氰酸盐包括碱金属盐如硫氰酸钠和硫氰酸钾、碱土金属盐如硫氰酸钙、硫氰酸镁和硫氰酸铵，每摩尔2，3-二氯丙烯使用硫氰酸盐的量为1至1.5摩尔；本反应可以在相转移催化剂存在下进行，该催化剂包括季铵盐和季磷盐，每摩尔2，3-二氯丙烯需使用相转移催化剂的量为0.001至0.01摩尔；反应温度为30～150℃之间；反应时间3～9小时。
优选的溶剂可以是乙腈、乙醇、二氯乙烷、甲苯、水等物质中的一种或混合溶剂，使用溶剂的量为2，3-二氯丙烯重量2至3倍；硫氰酸盐优选硫氰酸钠；相转移催化剂优先卤化四烷基铵，如氯化四甲胺、氯化苄基三甲铵和氯化四丁铵；反应温度在20至80℃范围内；反应时间随反应条件不同而不同，但一般适宜1至4小时。
在上述反应2中，可以在溶剂存在下，又可在无溶剂的方式下进行。可以选用甲苯、二甲苯、丙腈、二甲基甲酰胺、二异丙醚、四氯化碳等作为溶剂，使用溶剂的量是2-氯-1-氰硫基-2-丙烯重量的1至50倍，反应温度在0至200℃之间，反应时间为0.5至8小时。
优选的使用溶剂的量是2-氯-1-氰硫基-2-丙烯重量的4至20倍，反应温度在100至150℃之间，反应时间随反应条件不同而不同，但一般适宜1至5小时。
在上述反应3中，可以在溶剂存在下，又可在无溶剂的方式下进行。可以选择乙腈、乙酸乙酯、二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯、丙酮、水、石油醚、乙醇、二甲基甲酰胺等物质中一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为2-氯烯丙基异硫氰酸酯重量的0.5至10倍；氯化剂可以选用氯气、磺酰氯、五氯化磷、三氯氧磷等物质中的一种，使用氯化剂的量为2-氯烯丙基异硫氰酸酯重量的1.0至1.5当量之间；反应温度在-20至150℃之间，反应时间为3至9小时。
优选的可以是乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、氯苯、二甲基甲酰胺等物质中一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为2-氯烯丙基异硫氰酸酯重量的2至3倍；氯化剂优选磺酰氯，反应温度在10至60℃之间，反应时间随反应条件不同而不同，但一般适宜4至5小时。
在上述反应4中，可以在溶剂存在下，又可在无溶剂的方式下进行。可以选择乙腈、乙酸乙酯、二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯、丙酮、水、石油醚、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等物质中一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为2-氯-5-氯甲基噻唑重量的0.5至10倍；敷酸剂为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等物质中的一种，使用敷酸剂的量为2-氯-5-氯甲基噻唑重量的1至2倍，使用咪唑烷的量为2-氯-5-氯甲基噻唑重量的1至1.5倍，可以选择季铵盐，如氯化四甲胺、氯化苄基三甲铵和氯化四丁铵作为催化剂，每摩尔2-氯-5-氯甲基噻唑需使用相转移催化剂的量为0.001至0.01摩尔；反应温度为10～150℃之间；反应时间7至32小时。
优选的可以是乙腈、氯苯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等物质中一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为2-氯烯丙基异硫氰酸酯重量的2至3倍；优选催化剂为氯化四丁铵，反应温度在15至40℃之间，反应时间随反应条件不同而不同，但一般适宜8至12小时。
可将本发明化合物直接施用到害虫，也可采用本领域的常规技术，将本发明的化合物配制成为常规的农药组合物使用。组合物为含有有效量活性化合物的溶液、乳油、可可湿性粉剂、可湿拌种灵、水悬浮剂、悬浮种衣剂、悬浮乳剂、水乳剂或微乳剂、水分散性粒剂、干悬浮剂。也可以在上述制剂中添加渗透剂，成为相应的高渗制剂。
这些制剂是采用本领域常规的表明活性剂、助剂和/或载体，采用本领域常规的配制制剂的方法制备的，例如将活性组分溶解于液体乳剂或悬浮于液体溶剂，或与固体载体预混合、粉碎、再混合，在此过程中加入表面活性剂(含乳化剂和分散剂、润湿剂)、稳定剂(含防分解剂、防冻剂、防腐剂等)、结合剂、粘度调节剂和助悬剂、成膜剂、染料、渗透剂或其它增效剂。
本发明通式(I)的化合物是烟酸乙酰胆碱酯酶受体的作用体，用于防治刺吸式口器害虫，如蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱及其抗性品系。由于其优良的内吸性，特别适用于种子处理和根施，在麦类、玉米、水稻、马铃薯、甜菜和棉花上可早期防治害虫，上述作物及其柑桔、落叶果树、茶树、蔬菜等后期的害虫可叶面喷雾防治。叶面喷雾对叶蝉、飞虱类、蚜虫类、蓟马类有优异的防治，对粉虱、稻螟虫、稻负泥虫、稻象甲也有效。
通过实施例具体描述本发明如下，但是，应记住本发明并不局限于以下实施例。
实施例1 化合物合成方法实施例1.1将100克硫氰酸钠溶于150ml水，在生成的溶液中，加入100克2，3-二氯丙烯和2.5克氯化四丁铵，随后于65℃加热4小时，冷却反应混合物至室温并倒入100ml水中，再用200ml甲苯萃取一次。有机层用300ml饱和盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，接着减压浓缩，得到98.6克2-氯烯丙基硫氰酸酯。
产率81.7％纯度97.5％沸点82-87℃/5mmHg实施例1.2将100克硫氰酸钠溶于600ml乙腈中，在生成的溶液中，加入140克2，3-二氯丙烯和2.46克氯化四丁铵，而后于乙腈的回流温度(80-82℃)加热3.5小时，冷却反应混合物至室温和减压蒸除乙腈，在剩余物中加入800ml水，再用800ml乙酸乙酯萃取一次。有机层用800ml饱和盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，接着减压浓缩，得到144.7克2-氯烯丙基硫氰酸酯。
产率88.5％纯度97.8％沸点83-88℃/5mmHg实施例1.3将100克硫氰酸钠溶于600ml乙腈中，在生成的溶液中，加入260克2，3-二溴丙烯和2.46克溴化四丁铵，而后于乙腈的回流温度(80-82℃)加热3.5小时，冷却反应混合物至室温和减压蒸除乙腈，在剩余物中加入800ml水，再用800ml乙酸乙酯萃取一次。有机层用800ml饱和盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，接着减压浓缩，得到240.8克2-溴烯丙基硫氰酸酯。
产率90.5％纯度98.2％沸点102-110℃/5mmHg实施例1.4将100克硫氰酸钠溶于600ml乙醇中，在生成的溶液中，加入140克2，3-二氯丙烯，而后于乙醇的回流温度(78-80℃)加热3.5小时，冷却反应混合物至室温和减压除乙醇，在剩余物中加入800ml水中，再用800ml乙酸乙酯萃取一次。有机层用800ml饱和盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，接着减压浓缩。经过减压馏提浓物，得到140.2克2-氯烯丙基硫氰酸酯。
产率86.4％纯度97.6％沸点83-88℃/5mmHg实施例1.5将100克硫氰酸钠溶于600ml丙酮中，在生成的溶液中，加入140克2，3-二氯丙烯，而后于丙酮的回流温度(55-58度)加热6小时，冷却反应混合物至室温和减压除丙酮，在剩余物中加入800ml水中，再用800ml乙酸乙酯萃取一次。有机层用800ml饱和盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，接着减压浓缩，得到146.3克2-氯烯丙基硫氰酸酯。
产率83.7％纯度98.2％沸点83-88℃/5mmHg实施例1.6在50克2-溴烯丙基硫氰酸酯中加入250ml甲苯，在回流温度下，搅拌反应2小时，冷却反应混合物至室温。减压浓缩蒸出甲苯后，得到47.2克2-溴烯丙基异硫氰酸酯。
产率92.6％纯度98.1％沸点95-103℃/5mmHg实施例1.7在50克2-氯烯丙基硫氰酸酯中加入250ml甲苯，在回流温度下，搅拌反应2小时，冷却反应混合物至室温。减压浓缩蒸出甲苯后，得到46.3克2-氯烯丙基异硫氰酸酯。
产率90.2％纯度97.4％沸点70-75℃/5mmHg实施例1.8
将50克2-氯烯丙基硫氰酸酯在145至150℃温度下，搅拌反应1.5小时，冷却反应混合物至室温。减压蒸馏，得到40.7克2-氯烯丙基异硫氰酸酯。
产率78.4％纯度98.2％沸点60-70℃/5mmHg实施例1.9在26.9克2-氯烯丙基异硫氰酸酯中加入100ml乙腈，而后冷却至15℃。在生成的混合物中经过2小时滴加完28.6克磺酰氯。滴加完成后，升温50-60℃并在同样温度加热3小时。减压蒸馏去除溶剂后，用100ml 10％的碳酸钠水溶液洗涤，用200ml乙酸乙酯萃取混合物两次，用无水硫酸钠干燥，再减压浓缩蒸馏去除溶剂后，得到25.6克2-氯5-氯甲基噻唑。
产率72.5％纯度94.2％沸点90-98℃/10mmHg实施例1.9在26.9克2-氯烯丙基异硫氰酸酯中加入100ml二氯甲烷，而后冷却至0℃。在生成的混合物中经过1小时滴加完28.5克磺酰氯。滴加完成后，升温70至80℃并在同样温度加热5小时。减压蒸馏去除溶剂后，用100ml 10％的碳酸钠水溶液洗涤，用200ml乙酸乙酯萃取混合物一次，用无水硫酸钠干燥，再减压浓缩蒸馏去除溶剂后，得到26.5克2-氯-5-氯甲基噻唑。
产率75.1％纯度93.7％沸点88-95℃/10mmHg实施例1.10在26.9克2-溴烯丙基异硫氰酸酯中加入100ml二氯甲烷，而后冷却至0℃。在生成的混合物中经过1小时滴加完30.6克磺酰氯。滴加完成后，升温70至80℃并在同样温度加热5小时。减压蒸馏去除溶剂后，用100ml 10％的碳酸钠水溶液洗涤，用200ml乙酸乙酯萃取混合物一次，用无水硫酸钠干燥，再减压浓缩蒸馏去除溶剂后，得到26.3克2-溴-5-氯甲基噻唑。
产率77.2％纯度94.1％
沸点95-103℃/10mmHg实施例1.11将100克咪唑烷溶于600ml乙腈中，在生成的溶液中，加入46.8克氢氧化钠，在50至60℃温度下滴加130.8克2-氯-5-氯甲基噻唑溶液，而后于乙腈的回流温度(80-82℃)下继续加热25小时。冷却反应混合物至室温和减压蒸除乙腈，在剩余物中加入1000ml水，再用800ml乙酸乙酯萃取一次。有机层用1000ml饱和盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，接着减压浓缩得到112.5克1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。
产率54.4％纯度93.7％实施例1.12将100克咪唑烷溶于600ml二甲基甲酰胺中，在生成的溶液中，加入45.3克氢氧化钾和3克氯化四丁铵，在50至60℃温度下滴加130.8克2-氯-5-氯甲基噻唑溶液，而后于50至60℃温度下继续加热15小时。冷却反应混合物至室温和减压蒸除二甲基甲酰胺，在剩余物中加入1000ml水，再用800ml乙酸乙酯萃取一次。有机层用1000ml饱和盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，接着减压浓缩得到130.5克1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。
产率63.5％纯度95.2％实施例1.13将100克咪唑烷溶于600ml二甲基甲酰胺中，在生成的溶液中，加入45.3克氢氧化钾和3克氯化四丁铵，在50至60℃温度下滴加155.5克2-溴-5-氯甲基噻唑溶液，而后于50至60℃温度下继续加热15小时。冷却反应混合物至室温和减压蒸除二甲基甲酰胺，在剩余物中加入1000ml水，再用800ml乙酸乙酯萃取一次。有机层用1000ml饱和盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，接着减压浓缩，得到158.6克1-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。
产率68.2％纯度96.3％实施例1.14将100克咪唑烷溶于600ml二甲基亚砜中，在生成的溶液中，加入45.3克氢氧化钾和3克氯化四丁铵，在10至20℃温度下滴加130.8克2-氯-5-氯甲基噻唑溶液，而后于50至60℃温度下继续加热14小时。冷却反应混合物至室温和减压蒸除二甲基亚砜，在剩余物中加入1000ml水，再用800ml乙酸乙酯萃取一次。有机层用1000ml饱和盐水洗涤后，用无水硫酸钠干燥，接着减压浓缩得到142.7克1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。
产率67.4％纯度90.1％实施例2 对桃蚜的精密毒力测定供试虫源为养虫观察圃内采得，经室内饲养至4-5龄若蚜，饲养温度为25±1℃，光照为12L12D。采用浸渍法毒力测定。准确称取一定量的通式(1)的化合物，用2ml丙酮和8ml二甲苯溶解，再加1ml乳化剂配制成乳油，然后加水稀释成5个不同的浓度作为供试药液。每个浓度的药液处理100头桃赤蚜，重复三次。将带有桃赤蚜的甘蓝菜叶剪取适当大小、剔除低龄若蚜和成蚜，每叶保留30-40头4-5龄若蚜，使各处理蚜虫的龄期一致。将带有桃赤蚜的甘蓝菜叶片在供试药液中浸渍5s，取出放在直径12mm的培皿中，待药液吹干后，在培养皿上加盖。空白对照为丙酮加二甲苯并稀释成40000倍的试液，用同样的浸渍法处理桃赤蚜。24h和48h后检查死亡率。
表1 1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺对桃赤蚜的毒力效应
权利要求
1.一种作为杀虫剂的硝基亚甲基类化合物，其结构为具有如下通式的化合物 其中R1表示氢、卤元素、CH3O-、C1-C12烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、芳基、杂环基，R2表示氧、N-CH、N-CN、CH-CN、N-NO2、CH-NO2。
2.根据权利要求1的化合物为1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。
3.根据权利要求1的化合物为5-噻唑甲基-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。
4.根据权利要求1的化合物为1-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。
5.根据权利要求1的化合物为1-(2-氟-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺
6.根据权利要求1的化合物为1-(2-碘-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺。
7.根据权利要求1的化合物为1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺。
8.根据权利要求1的化合物为1-(2-溴-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺。
9.根据权利要求1的化合物为1-(2-碘-5-噻唑甲基)-N-氰基亚咪唑烷-2-基胺。
10.根据权利要求1的化合物为1-(2-氯-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺。
11.根据权利要求1的化合物为1-(2-溴-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺。
12.根据权利要求1的化合物为1-(2-碘-5-噻唑甲基)-2-硝基亚甲基咪唑烷-2-基胺。
13.根据权利要求1的化合物为1-(2-根据权利要求1的化合物氯-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺。
14.根据权利要求1的化合物为1-(2-溴-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺。
15.根据权利要求1的化合物为1-(2-碘-5-噻唑甲基)-2-氰基亚甲基咪唑烷-2-基胺。
16.根据权利要求1、2的化合物的合成方法，其特征在于先由2，3-二氯丙烯、硫氰酸盐、溶剂直接/或在催化剂作用下合成烯丙基硫氰酸酯；烯丙基硫氰酸酯再直接/或在溶剂存在下转化为烯丙基异硫氰酸酯；烯丙基异硫氰酸酯再与氯化剂直接/或在溶剂存在下合成2-氯-5-氯甲基噻唑；最后与咪唑烷、缚酸剂、溶剂直接/或在催化剂作用下缩合而制得。
17.根据权利要求16的合成方法，其中烯丙基硫氰酸酯的合成方法中，以乙腈、乙酸乙酯、二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯、丙酮、水、石油醚、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺中的一种或多种作为溶剂，溶剂使用量为2，3-二氯丙烯重量的0.5至10倍。
18.根据权利要求16的合成方法，其中烯丙基硫氰酸酯的合成方法中，硫氰酸盐包括碱金属盐、碱土金属盐和硫氰酸铵，每摩尔2，3-二氯丙烯使用硫氰酸盐的量为1至1.5摩尔。
19.根据权利要求16的合成方法，其中烯丙基硫氰酸酯的合成方法中，可以直接或/在相转移催化剂存在下进行，该催化剂包括季铵盐和季磷盐，每摩尔2，3-二氯丙烯需使用相转移催化剂的量为0.001至0.01摩尔；反应温度为30～150℃之间；反应时间3～9小时。
20.根据权利要求16的合成方法，其中在烯丙基异硫氰酸酯的合成方法中，可以在溶剂存在下，又可在无溶剂的方式下进行。可以选用甲苯、二甲苯、丙腈、二甲基甲酰胺、二异丙醚、四氯化碳等作为溶剂，使用溶剂量是烯丙基异硫氰酸酯重量的1至50倍，反应温度在0至200℃之间，反应时间为0.5至8小时。
21.根据权利要求16的合成方法，可以在溶剂存在下，又可在无溶剂的方式下合成2-氯-5-氯甲基噻唑，可以选择乙腈、乙酸乙酯、二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯、丙酮、水、石油醚、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺中的一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为烯丙基异硫氰酸酯重量的0.5至10倍。
22.根据权利要求16的合成方法，其中在2-氯-5-氯甲基噻唑合成中，氯化剂可以选用氯气、磺酰氯、五氯化磷、三氯氧磷等物质中的一种，使用氯化剂的量为烯丙基异硫氰酸酯的1.0至1.5当量之间；反应温度在-20至150℃之间，反应时间为3至9小时。
23.根据权利要求16-22的合成方法，可以在溶剂存在下，又可在无溶剂的方式下进行合成，可以选择乙腈、乙酸乙酯、二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯、丙酮、水、石油醚、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等物质中一种或多种作为溶剂，使用溶剂的量为2-氯-5-氯甲基噻唑重量的0.5至10倍。
24.根据权利要求16-22的合成方法，可以以氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种作为缚酸剂，使用敷酸剂的量为2-氯-5-氯甲基噻唑重量的1至2倍。
25.根据权利要求16-22的合成方法，使用咪唑烷的量为2-氯-5-氯甲基噻唑重量的1至1.5倍，反应温度为10～150C之间；反应时间7至32小时。
26.根据权利要求16-22的合成方法，其中1-(2-氯-5-噻唑甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺的合成，可以选择季铵盐，如氯化四甲胺、氯化苄基三甲铵和氯化四丁铵作为催化剂，每摩尔2-氯-5-氯甲基噻唑需使用催化剂的量为0.001至0.01摩尔
27.根据权利要求16-26的合成方法，其中可以添加或不加催化剂。
28.以权利要求1-15的化合物为有效成分的杀虫剂组合物。
全文摘要
本发明涉及一种作为杀虫剂的硝基亚甲基类化合物，其制备方法以及含有上述化合物作为活性成分的杀虫剂组合物。上述化合物的结构为Ⅰ式，其中R
文档编号A01N43/72GK1401646SQ0210029
公开日2003年3月12日 申请日期2002年1月18日 优先权日2001年8月8日
发明者吴桂秀, 施永兵, 马英高, 陈锦军, 张万忠, 王志敏 申请人:南通江山农药化工股份有限公司