用于防治动物害虫的吖嗪类化合物的制作方法

专利名称：用于防治动物害虫的吖嗪类化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及可以用于防治动物害虫，尤其是昆虫和线虫的新型吖嗪类化合物。本发明还涉及一种防治昆虫、线虫和蜘蛛的方法。
尽管当前存在市售杀虫剂，但仍由动物害虫引起对生长的和收获的作物的损害，对非活体材料，尤其是纤维素基材料如木材或纸张的损害以及其他损害，如疾病传播。
JP 2000169461尤其公开了具有杀虫或杀真菌活性的二苯酮的噻二唑基羰基腙。然而，这些化合物的杀虫活性仍不令人满意。
A.M.Islam等，Egyptian Journal of Chemistry 1986，29(4)，第405-431页(CASREACT 111173716)公开了几种芳族醛的萘-2-基磺酰基腙，将其筛选用于对抗斜纹夜蛾(Spodoptera literalis)。然而，这些化合物对其他害虫的活性仍不令人满意。
JP 2001172217公开了具有杀螨活性的下式的乙烯衍生物 其中n为0、1或2，Rn和Ro各自为(取代的)芳族基团或(取代的)杂环基团，Rm为氢、卤素、烷基等且M(尤其)为CH＝N-N＝C(CH3)。然而，这些化合物的杀螨活性仍不令人满意。
因此，持续需要提供可以用于防治害虫如昆虫、线虫和蜘蛛的化合物。
国际申请PCT/EP 2004/005681公开了如下通式的化合物 其中Ar为任选取代的选自苯基、萘基和杂环基团的环状基团，n为0或1，Y尤其为CO或SO2，R1a为H、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基或任选取代的苯基，R2a和R3a尤其为H、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、卤素、任选取代的苯基或氰基且R4a尤其为任选取代的选自苯基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基和噻吩基的芳族基团。这些化合物对昆虫和蜘蛛具有活性。
本发明的目的是提供对昆虫、线虫和/或蜘蛛具有良好活性并因此可以用于防治所述害虫的其他化合物。
本申请的发明人惊人地发现该目的由下面所定义的式I化合物及其盐实现。
因此，本发明涉及通式I的化合物及其盐 其中.....不存在或为共价键；n为0或1，尤其是0；A为选自苯基和具有1、2、3或4个相互独立地选自O、N和S的杂原子的5或6员杂环基团的环状基团，其中该环状基团可以具有1、2、3、4或5个相互独立地选自如下的取代基Ra卤素、氰基、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10卤代链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10卤代烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、羟基、NR5R6、C1-C10烷氧羰基、C1-C10卤代烷氧羰基、C2-C10链烯氧羰基、C2-C10卤代链烯氧羰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基羰基、R5R6N-CO-、苯基、苄基和苯氧基，其中苯基、苄基和苯氧基可以被1、2、3、4或5个相互独立地选自如下的取代基Rb取代卤素、氰基、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10卤代链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10卤代烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、羟基、NR5R6，C1-C10烷氧羰基、C1-C10卤代烷氧羰基、C2-C10链烯氧羰基、C2-C10卤代链烯氧羰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基羰基和R5R6N-CO-；Ar为选自苯基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基和噻吩基的芳族基团，其中该芳族基团可以带有1-5个相互独立地选自如下的取代基Rc卤素、氰基、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10卤代烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、羟基、C1-C10烷氧羰基、C1-C10卤代烷氧羰基、C2-C10链烯氧羰基、C2-C10卤代链烯氧羰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基羰基、R5R6N-CO-、苯基和苯氧基，其中苯基和苯氧基可以未被取代或被1、2、3、4或5个如上所定义的取代基Rb取代；X选自卤素、OR7、SR7、SOR7、SO2R7、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；R1为H、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基或可以被1、2、3、4或5个相互独立地选自如下的取代基Rd取代的苯基卤素、氰基、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10卤代链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10卤代烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、羟基、NR5R6、C1-C10烷氧羰基、C1-C10卤代烷氧羰基、C2-C10链烯氧羰基、C2-C10卤代链烯氧羰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基羰基和R5R6N-CO-；R2为选自如下的一价基团H、卤素、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10卤代链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、羟基-C1-C10烷基、C1-C10烷氧基-C1-C10烷基、卤代-C1-C10烷氧基-C1-C10烷基、C1-C10烷氧羰基-C1-C10烷基、卤代-C1-C10烷氧羰基-C1-C10烷基和可以被1、2、3、4或5个如上所定义的取代基Rb取代的苯基；R3为H、卤素、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10卤代链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、羟基-C1-C10烷基、C1-C10烷氧基-C1-C10烷基、卤代-C1-C10烷氧基-C1-C10烷基、C1-C10烷氧羰基-C1-C10烷基、卤代-C1-C10烷氧羰基-C1-C10烷基或可以被1-5个如上所定义的取代基Rb取代的苯基；R4为氢或具有对Rc所给的含义之一，或R4与R2一起为二价基团，选自O、S、N-R8、CR9＝N、CH2-CH2、O-C(O)或O-CH2；R5和R6相互独立地为H或C1-C10烷基；R7选自C1-C10烷基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C3-C10环烷基和C3-C10卤代环烷基；R8为氢、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基羰基、R5R6N-CO-、苯基或苄基，其中苯基和苄基可以被1、2、3、4或5个取代基Rb取代；和R9为氢或具有对Rc所给含义之一。
由于其优异的活性，通式I的化合物可以用于防治选自有害昆虫、蜘蛛和线虫的害虫。式I化合物尤其可以用于防治昆虫和线虫。
因此，本发明进一步提供了用于防治该类害虫的组合物，其优选呈直接可喷溶液、乳液、糊、油分散体、粉末、撒播用材料、粉剂形式，或呈颗粒形式，所述组合物包含杀虫有效量的至少一种通式I的化合物或至少一种其盐和至少一种可以为液体和/或固体且优选可农用的载体和/或至少一种表面活性剂。
此外，本发明提供了一种防治该类害虫的方法，包括使所述害虫，其栖息地，繁殖地，食物供应源，动物害虫生长或可能生长于其中的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或需要防止所述害虫侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与杀虫有效量的本文所定义的通式I的化合物或其盐接触。
本发明尤其提供了一种保护包括种子在内的作物以防止有害昆虫、蜘蛛和/或线虫侵袭或侵染的方法，所述方法包括使作物与杀虫有效量的至少一种本文所定义的式I化合物或其盐接触。
本发明还提供了一种保护非活体材料以防止上述害虫侵袭或侵染的方法，该方法包括使非活体材料与杀虫有效量的至少一种本文所定义的式I化合物或其盐接触。
合适的通式I化合物包括所有可能的立体异构体(顺式/反式异构体)及其混合物。立体异构中心例如为吖嗪基团(C＝N-N＝C)的碳原子和带有基团R2和R3的碳原子。通式I的化合物还可以具有一个或多个手性中心，此时它们以对映体或非对映体的混合物存在。本发明提供了纯对映体或非对映体或其混合物。若A或Ar带有氨基或羟基，则通式I的化合物还可以不同的互变异构体形式存在。本发明包括单一的互变异构体(若可分离的话)以及互变异构体混合物。
式I化合物的盐优选为可农用盐。它们可以常规方法形成，例如在式I化合物具有碱性官能团时通过使该化合物与所述阴离子的酸反应，或使式I的酸性化合物与合适的碱反应。
合适的可农用盐尤其是其阳离子和阴离子分别对本发明化合物的作用没有任何不利影响的那些阳离子的盐或那些酸的酸加成盐。合适的阳离子尤其是碱金属离子，优选锂、钠和钾离子；碱土金属离子，优选钙、镁和钡离子；过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁离子；还有铵离子(NH4+)和其中1-4个氢原子被C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、苯基或苄基取代的取代铵离子。取代铵离子的实例包括甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧基)乙基铵、二(2-羟基乙基)铵、苄基三甲基铵和苄基三乙基铵，此外还有离子，锍离子，优选三(C1-C4烷基)锍和氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。
有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、硫酸氢根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根和C1-C4链烷酸的阴离子，优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。它们可以通过使式Ia和Ib化合物与对应阴离子的酸，优选盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸或硝酸反应而形成。
在各变量的上述定义中提到的有机结构部分象本文所用术语卤素一样是各所列基团成员的集合性术语。前缀Cn-Cm在每种情况下表示该基团中的可能碳原子数。
“卤素”指氟、氯、溴和碘。
本文所用(以及C1-C10烷基亚磺酰基和C1-C10烷基磺酰基中的)术语“C1-C10烷基”指具有1-10个碳原子的支化或未支化饱和烃基，例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基和癸基及其异构体。C1-C4烷基例如指甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基或1，1-二甲基乙基。
本文所用(以及还有C1-C10卤代烷基亚磺酰基和C1-C10卤代烷基磺酰基中的)术语“C1-C10卤代烷基”指具有1-10个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换，例如C1-C4卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基等。术语C1-C10卤代烷基尤其包括C1-C2-氟烷基，其与甲基或乙基是同义词，其中1、2、3、4或5个氢原子被氟原子取代，如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基和五氟甲基。
类似地，“C1-C10烷氧基”和“C1-C10烷硫基”指分别通过氧或硫键在烷基中的任何键处键合的具有1-10个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)。实例包括C1-C4烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基，以及C1-C4烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基和正丁硫基。
因此，术语“C1-C10卤代烷氧基”和“C1-C10卤代烷硫基”指分别通过氧或硫键在烷基中的任何键处键合的具有1-10个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换，例如C1-C2卤代烷氧基，如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基和五氟乙氧基，还有C1-C2卤代烷硫基，如氯代甲硫基、溴代甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2，2-二氟乙硫基、2，2，2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2，2-二氟乙硫基、2，2-二氯-2-氟乙硫基、2，2，2-三氯乙硫基和五氟乙硫基等。类似地，术语C1-C2氟代烷氧基和C1-C2氟代烷硫基指分别经由氧原子或硫原子键合于分子的其余部分的C1-C2氟代烷基。
本文所用术语“C2-C10链烯基”指具有2-10个碳原子和在任意位置的双键的支化或未支化不饱和烃基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
本文所用术语“C2-C10卤代链烯基”指具有2-10个碳原子和在任意位置的双键的支化或未支化不饱和烃基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换。
类似地，本文所用术语“C2-C10链烯氧基” 指具有2-10个碳原子和在任意位置的双键的支化或未支化不饱和烃基，该链烯基通过氧键在该链烯基的任何键处键合，例如乙烯氧基、丙烯氧基等。
因此，本文所用术语“C2-C10卤代链烯氧基”指具有2-10个碳原子和在任意位置的双键的支化或未支化不饱和烃基，该链烯基通过氧键在该链烯基的任何键处键合，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换。
本文所用术语“C2-C10炔基”指具有2-10个碳原子和含有至少一个叁键的支化或未支化不饱和烃基，如乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基等。
本文所用术语“C3-C10卤代炔基”指具有3-10个碳原子且含有至少一个叁键的支化或未支化不饱和烃基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换，条件是卤原子不直接键合于叁键上。
本文所用术语“C2-C10炔氧基”指具有2-10个碳原子且含有至少一个叁键的支化或未支化不饱和烃基，该炔基通过氧键在该炔基的任何键处键合。
类似地，本文所用术语“C3-C10卤代炔氧基”指具有3-10个碳原子且含有至少一个叁键的支化或未支化不饱和烃基，该基团通过氧键在该炔基的任何键处键合，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换，条件是卤原子不直接键合于叁键上。
本文所用术语“C3-C10环烷基”指单环3-10员饱和碳原子环，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环癸基。
本文所用术语“C3-C10卤代环烷基”指单环3-10员饱和碳原子环，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基和环癸基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换，例如氯-、二氯-和三氯环丙基，氟-、二氟-和三氟环丙基，氯-、二氯-、三氯-、四氯-、五氯-和六氯环己基等。
本文所用术语“C1-C10烷基羰基”指经由羰基键合于分子的其余部分上的C1-C10烷基。实例包括CO-CH3、CO-C2H5、CO-CH2-C2H5、CO-CH(CH3)2、正丁基羰基、CO-CH(CH3)-C2H5、CO-CH2-CH(CH3)2、CO-C(CH3)3、正戊基羰基、1-甲基丁基羰基、2-甲基丁基羰基、3-甲基丁基羰基、2，2-二甲基丙基羰基、1-乙基丙基羰基、正己基羰基、1，1-二甲基丙基羰基、1，2-二甲基丙基羰基、1-甲基戊基羰基、2-甲基戊基羰基、3-甲基戊基羰基、4-甲基戊基羰基、1，1-二甲基丁基羰基、1，2-二甲基丁基羰基、1，3-二甲基丁基羰基、2，2-二甲基丁基羰基、2，3-一甲基丁基羰基、3，3-二甲基丁基羰基、1-乙基丁基羰基、2-乙基丁基羰基、1，1，2-三甲基丙基羰基、1，2，2-三甲基丙基羰基、1-乙基-1-甲基丙基羰基或1-乙基-2-甲基丙基羰基。
本文所用术语“C1-C10烷氧羰基”指经由羰基键合于该分子的其余部分的C1-C10烷氧基。实例包括CO-OCH3、CO-OC2H5、CO-OCH2-C2H5、CO-OCH(CH3)2、正丁氧羰基、CO-OCH(CH3)-C2H5、CO-OCH2-CH(CH3)2、CO-OC(CH3)3、正戊氧羰基、1-甲基丁氧羰基、2-甲基丁氧羰基、3-甲基丁氧羰基、2，2-二甲基丙氧羰基、1-乙基丙氧羰基、正己氧羰基、1，1-二甲基丙氧羰基、1，2-二甲基丙氧羰基、1-甲基戊氧羰基、2-甲基戊氧羰基、3-甲基戊氧羰基、4-甲基戊氧羰基、1，1-二甲基丁氧羰基、1，2-二甲基丁氧羰基、1，3-二甲基丁氧羰基、2，2-二甲基丁氧羰基、2，3-二甲基丁氧羰基、3，3-二甲基丁氧羰基、1-乙基丁氧羰基、2-乙基丁氧羰基、1，1，2-三甲基丙氧羰基、1，2，2-三甲基丙氧羰基、1-乙基-1-甲基丙氧羰基或1-乙基-2-甲基丙氧羰基。
本文所用术语“卤代-C1-C10烷氧羰基”指经由羰基与该分子的其余部分键合的C1-C10卤代烷氧基。
本文所用术语“羟基-C1-C10烷基”、“C1-C10烷氧基-C1-C10烷基”、“卤代-C1-C10烷氧基-C1-C10烷基”、“C1-C10烷氧羰基-C1-C10烷基”、“卤代-C1-C10烷氧羰基-C1-C10烷基”指本文所定义的C1-C10烷基，尤其是甲基、乙基、1-丙基或2-丙基，其被一个选自羟基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C1-C10烷氧羰基或C1-C10卤代烷氧羰基的基团取代。
本文所用术语“具有1、2、3或4个相互独立地选自O、N和S的杂原子的5或6员杂环基团”包括单环5或6员杂芳族环和非芳族饱和或部分不饱和5或6员单杂环，它们带有1、2、3或4个杂原子作为环成员。杂环基团可以经由碳环成员或经由氮环成员连接于该分子的其余部分。
非芳族环的实例包括吡咯烷基、吡唑啉基、咪唑啉基、吡咯啉基、吡唑啉基、咪唑啉基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、1，3-二氧戊环基、二氧戊烯基(dioxolenyl)、硫杂戊环基(thiolanyl)、二氢噻吩基、唑烷基、异唑烷基、唑啉基、异唑啉基、噻唑啉基、异噻唑啉基、噻唑烷基、异噻唑烷基、氧硫杂戊环基(oxathiolanyl)、哌啶基、哌嗪基、吡喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、二烷基、噻喃基、二氢噻喃基、四氢噻喃基、吗啉基、噻嗪基等。
单环5或6员杂芳族环的实例包括三嗪基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、唑基、噻二唑基、二唑基、异噻唑基和异唑基。
对于式I化合物根据本发明的用途，特别优选取代基的下列含义，在每种情况下单独或组合优选如下的式I化合物，其中式I中的A为选自如下的环状基团苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基和哒嗪基，且其中该环状基团可以未被取代或如上所述被取代。上述基团尤其未被取代或被1、2或3个如上所定义的基团Ra取代。
优选的基团Ra包括卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基，尤其是F、Cl、甲基、甲氧基、二氟甲基、三氟甲基、三氟甲氧基和二氟甲氧基。
更优选如下式I化合物，其中A为选自苯基、噻吩基和吡啶基的环状基团，其中该环状基团可以被1、2或3个如上所定义且优选相互独立地选自如下的取代基Ra取代卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基，尤其是F、Cl、甲基、甲氧基、二氟甲基、三氟甲基、三氟甲氧基和二氟甲氧基。优选的基团A的实例包括2-噻吩基、3-溴噻吩-2-基、4-溴噻吩-2-基、5-溴噻吩-2-基、4，5-二溴噻吩-2-基、3-氯噻吩-2-基、4-氯噻吩-2-基、5-氯噻吩-2-基、3-氯-4-甲基噻吩-2-基、3-甲基噻吩-2-基、4-甲基噻吩-2-基、5-甲基噻吩-2-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲硫基吡啶-2-基、6-甲基吡啶-2-基、3-氟吡啶-2-基、6-溴吡啶-2-基、吡啶-4-基、苯基和2-氟苯基。
本发明的非常优选的实施方案涉及如下式I化合物，其中A为噻吩基，尤其是2-噻吩基，其未被取代或被1、2或3个如上所定义的基团Ra取代，其中基团Ra优选相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基，尤其是F、Cl、甲基、甲氧基、二氟甲基、三氟甲基、三氟甲氧基和二氟甲氧基。
本发明的另一非常优选实施方案涉及如下式I的化合物，其中A为吡啶基，尤其是2-或3-吡啶基，更优选2-吡啶基，其未被取代或被1、2或3个如上所定义的基团Ra取代，其中基团Ra优选相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基，尤其是F、Cl、甲基、甲氧基、二氟甲基、三氟甲基、三氟甲氧基和二氟甲氧基。
本发明的另一非常优选实施方案涉及如下式I的化合物，其中A为苯基，其未被取代或被1、2或3个如上所定义的基团Ra取代，其中基团Ra优选相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基，尤其是F、Cl、甲基、甲氧基、二氟甲基、三氟甲基、三氟甲氧基和二氟甲氧基。
优选如下通式I的化合物，其中式I中的X选自Cl、Br、OR7、SR7、SO2R7和甲基，其中R7如上所定义。R7尤其选自C1-C4烷基和C1-C2氟烷基。更优选X选自Cl、OCH3、OCHF2、SCH3、SO2CH3、SO2CF3、SO2CH2CF3和SCF3。
R1优选为氢。
Ar优选为苯基，其未被取代或被1、2、3或4个，尤其是1、2或3个如上所定义的基团Rc取代。熟练技术人员应能理解在R4不为氢的情况下，R4为1-4个如上所定义的基团Rc之一或R4与R2一起为上述二价基团。
优选基团Rc相互独立地选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基，更优选F、Cl、CN、C1-C3烷氧基，尤其是甲氧基、三氟甲基、二氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基和甲基。
还优选如下式I化合物，其中R3选自氢、卤素和C1-C4烷基，尤其是氢、氟、氯或甲基，更优选氢或甲基，尤其是氢。
在本发明的优选实施方案中，式I中的基团R2为一价基团，即可R2和R4不一起形成二价基团。在该实施方案中，R2优选选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基。更优选R2为氢、氟、氯、溴、甲基或乙基。在该实施方案中，R4为氢或如上所定义的基团Rc，尤其是氢。在该实施方案中，式I中的Ar优选为苯基，其未取代或被1、2、3或4个，尤其是1、2或3个如上所定义的基团Rc取代。
本发明的另一实施方案涉及如下式I化合物，其中R4与R2一起为如上所定义的二价基团且优选选自O、S、CH2-CH2和O-C(O)。更优选R4和R2一起为氧原子或O-C(O)，尤其是O。在该实施方案中，式I中的Ar优选为苯基，其未被取代或被1、2或3个，尤其是0、1或2个如上所定义的基团Rc取代。
除此以外，Rb优选选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基。
本发明非常优选的实施方案涉及通式Ia的化合物 其中k为0、1、2或3，且其中A、n、X、R2、R3和Rc如上所定义。
在化合物Ia中，优选其中n为0且其中A、n、X、R2、R3和Rc具有优选含义的那些。
化合物Ia的实例给于下表1-90中表1式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，k为0(即(Rc)k不存在)且其中X和A如表A所定义；表2式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为4-氟且其中X和A如表A所定义；表3式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为4-氯且其中X和A如表A所定义；表4
式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为3-氟且其中X和A如表A所定义；表5式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为3-二氟甲氧基且其中X和A如表A所定义；表6式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表7式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为4-氟-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表8式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为4-甲氧基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表9式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为4-甲硫基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表10式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为2-F且其中X和A如表A所定义；表11式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为2-CH3且其中X和A如表A所定义；表12式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为2-OCH3且其中X和A如表A所定义；表13式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为2-CF3且其中X和A如表A所定义；
表14式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为4-OCH3且其中X和A如表A所定义；表15式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为H，(Rc)k为2-OCHF2且其中X和A如表A所定义；表16式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，k为0(即(Rc)k不存在)且其中X和A如表A所定义；表17式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为4-氟且其中X和A如表A所定义；表18式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为4-氯且其中X和A如表A所定义；表19式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为3-氟且其中X和A如表A所定义；表20式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为3-二氟甲氧基且其中X和A如表A所定义；表21式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表22式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为4-氟-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表23式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为4-甲氧基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表24式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为4-甲硫基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表25式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为2-F且其中X和A如表A所定义；表26式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为2-CH3且其中X和A如表A所定义；表27式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为2-OCH3且其中X和A如表A所定义；表28式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为2-CF3且其中X和A如表A所定义；表29式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为4-OCH3且其中X和A如表A所定义；表30式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为F，(Rc)k为2-OCHF2且其中X和A如表A所定义；表31式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，k为0(即(Rc)k不存在)且其中X和A如表A所定义；表32式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为4-氟且其中X和A如表A所定义；表33
式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为4-氯且其中X和A如表A所定义；表34式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为3-氟且其中X和A如表A所定义；表35式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为3-二氟甲氧基且其中X和A如表A所定义；表36式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表37式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为4-氟-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表38式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为4-甲氧基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表39式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为4-甲硫基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表40式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为2-F且其中X和A如表A所定义；表41式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为2-CH3且其中X和A如表A所定义；表42式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为2-OCH3且其中X和A如表A所定义；
表43式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为2-CF3且其中X和A如表A所定义；表44式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为4-OCH3且其中X和A如表A所定义；表45式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Cl，(Rc)k为2-OCHF2且其中X和A如表A所定义；表46式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，k为0(即(Rc)k不存在)且其中X和A如表A所定义；表47式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为4-氟且其中X和A如表A所定义；表48式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为4-氯且其中X和A如表A所定义；表49式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为3-氟且其中X和A如表A所定义；表50式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为3-二氟甲氧基且其中X和A如表A所定义；表51式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表52式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为4-氟-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表53式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为4-甲氧基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表54式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为4-甲硫基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表55式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为2-F且其中X和A如表A所定义；表56式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为2-CH3且其中X和A如表A所定义；表57式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为2-OCH3且其中X和A如表A所定义；表58式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为2-CF3且其中X和A如表A所定义；表59式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为4-OCH3且其中X和A如表A所定义；表60式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为Br，(Rc)k为2-OCHF2且其中X和A如表A所定义；表61式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，k为0(即(Rc)k不存在)且其中X和A如表A所定义；表62
式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为4-氟且其中X和A如表A所定义；表63式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为4-氯且其中X和A如表A所定义；表64式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为3-氟且其中X和A如表A所定义；表65式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为3-二氟甲氧基且其中X和A如表A所定义；表66式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表67式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为4-氟-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表68式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为4-甲氧基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；以及表69式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为4-甲硫基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义。
表70式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为2-F且其中X和A如表A所定义；表71式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为2-CH3且其中X和A如表A所定义；
表72式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为2-OCH3且其中X和A如表A所定义；表73式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为2-CF3且其中X和A如表A所定义；表74式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为4-OCH3且其中X和A如表A所定义；表75式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH3，(Rc)k为2-OCHF2且其中X和A如表A所定义；表76式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，k为0(即(Rc)k不存在)且其中X和A如表A所定义；表77式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为4-氟且其中X和A如表A所定义；表78式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为4-氯且其中X和A如表A所定义；表79式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为3-氟且其中X和A如表A所定义；表80式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为3-二氟甲氧基且其中X和A如表A所定义；表81式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表82式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为4-氟-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表83式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为4-甲氧基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表84式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为4-甲硫基-3-三氟甲基且其中X和A如表A所定义；表85式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为2-F且其中X和A如表A所定义；表86式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为2-CH3且其中X和A如表A所定义；表87式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为2-OCH3且其中X和A如表A所定义；表88式Ia 化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为2-CF3且其中X和A如表A所定义；表89式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为4-OCH3且其中X和A如表A所定义；表90式Ia化合物，其中n为0，R3为H，R2为CH2CH3，(Rc)k为2-OCHF2且其中X和A如表A所定义；表A
在表A和实施例中，E和Z指式I中C(X)＝N双键的构型，即结构部分A-(CH2)n和-N＝C(R1)-相对于双键C(X)＝N的相对空间排列。
本发明的另一非常优选实施方案涉及通式Ib的化合物
其中m为0、1、2或3，Y为O或S且其中A、n、X、R3和Rc如上所定义。在化合物Ib中，优选其中n为0且其中A、X、R3和Rc具有优选含义的那些。
化合物Ib的实例给于下表91-102中表91式Ib化合物，其中n为0，Y为O，R3为H，m为0(即(Rc)m不存在)且其中X和A如表A所定义；表92式Ib化合物，其中n为0，Y为O，R3为H，(Rc)m为5-氟且其中X和A如表A所定义；表93式Ib化合物，其中n为0，Y为O，R3为H，(Rc)m为5-氯且其中X和A如表A所定义；表94
式Ib化合物，其中n为0，Y为O，R3为CH3，m为0(即(Rc)m不存在)且其中X和A如表A所定义；表95式Ib化合物，其中n为0，Y为O，R3为CH3，(Rc)m为5-氟且其中X和A如表A所定义；表96式Ib化合物，其中n为0，Y为O，R3为CH3，(Rc)m为5-氯且其中X和A如表A所定义；表97式Ib化合物，其中n为0，Y为S，R3为H，m为0(即(Rc)m不存在)且其中X和A如表A所定义；表98式Ib化合物，其中n为0，Y为S，R3为H，(Rc)m为5-氟且其中X和A如表A所定义；表99式Ib化合物，其中n为0，Y为S，R3为H，(Rc)m为5-氯且其中X和A如表A所定义；表100式Ib化合物，其中n为0，Y为S，R3为CH3，m为0(即(Rc)m不存在)且其中X和A如表A所定义；表101式Ib化合物，其中n为0，Y为S，R3为CH3，(Rc)m为5-氟且其中X和A如表A所定义；表102式Ib化合物，其中n为0，Y为S，R3为CH3，(Rc)m为5-氯且其中X和A如表A所定义；本发明的另一优选实施方案涉及通式Ic的化合物
其中p为0、1、2或3，以及其中A、n、X、R3和Rc如上所定义。在化合物Ic中，优选其中n为0且其中A、X、R3和Rc具有优选含义的那些。
化合物Ic的实例给于表103中。
表103式Ic化合物，其中n为0，R3为H，p为0(即(Rc)p不存在)且其中X和A如表A所定义；本发明的另一优选实施方案涉及通式Id的化合物 其中q为0、1、2或3，以及其中A、n、X、R3和Rc如上所定义。在化合物Id中，优选其中n为0且其中A、X、R3和Rc具有优选含义的那些。
化合物Id的实例给于表104中。
表104式Id化合物，其中n为0，R3为H，q为0(即(Rc)q不存在)且其中X和A如表A所定义；式I化合物可以使用有机合成化学家通常已知的技术容易地合成。
其中X为卤素(Hal)的式I化合物可以根据方案1由通式II的酰基腙化合物制备方案1 根据方案1，将式II化合物转化成其中X为卤素，尤其是氯的式I化合物。方案1中所示反应可以类似于J.Fluorine Chem.1983，23，293-299或J.Org.Chem.1993，58，32-35中所述的已知方法进行。
其中X为卤素的式I化合物可以通过在标准条件下用亲核试剂置换卤原子而转化成其他式I化合物(见方案2)方案2 在方案2中，变量A、n、Hal、Ar、R1、R2、R3和R4如上所定义。X′具有对X所给含义之一，但不为卤素。通过其他亲核试剂置换卤素的合适反应例如描述于Heterocycles，1993，36(7)，1471-1476，Tetrahedron Lett.1985，26(29)，3463-3466或Tetrahedron Lett.2003，44(47)，8577-8580中。其中所述的反应条件可以类似地用于方案2所示的反应。
若各化合物不能通过上述途径得到，则它们可以通过衍生其他化合物I或通过所述合成途径的常规改变而制备。式I化合物的制备可能导致它们以异构体混合物(立体异构体、对映体)得到。需要的话，可以将这些异构体通过常用于该目的的方法如结晶或在也是旋光活性吸附物上的层析拆分，得到纯异构体。
式II的酰基腙在现有技术中是已知的，例如由PCT/EP 2004/005681已知，或者它们可以类似地通过使用例如WO 87/06133中所述的合成方法得到。例如，可以使合适的酰肼与醛、酯或酮根据方案3反应，形成式II的酰基腙。
方案3 式I化合物通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、床网、地毯、植物部分或动物部分)和/或摄取(诱饵或植物部分)而有效。
式I化合物尤其适于有效防治线虫和昆虫。具体而言，它们适于防治下列害虫昆虫鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera))，例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、木棉虫(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉纹夜蛾(Autographa gamma)、树尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia mulrinana、Capua reticulana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、苹果小卷蛾(Cydiapomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、Evetriabouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mellonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholitha molesta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫(Heliothiszea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾(Hyphantriacunea)、苹果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄虫蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma exigua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜网螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、黄杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、 小眼夜蛾(Panolis flammea)、棉花红铃虫(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridroma saucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula absoluta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoeapityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis；甲虫(鞘翅目(Coleoptera))，例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophagus piniperda)、Blitophaga undata、蚕豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betulae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotomatrifurcata、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Diabrotica longicornis、Diabrotica 12-punctata、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrix hirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ipstypographus)、烟草负泥虫(Lema bilineata)、黑角负泥虫(Lemamelanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、Limoniuscalifornicus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、Phyllotreta chrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophaga sp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotreta nemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popillia j aponica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilusgranaria)；
双翅目昆虫(双翅目(Diptera))，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomyabezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、Cordylobia anthropophaga、尖音库蚊(Culexpipiens)、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、马蝇(Gasterophilusintestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、Phorbiaantiqua、萝卜蝇(Phorbia brassicae)、Phorbia coarctata、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、Tabanus bovinus、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipula paludosa)；蓟马(缨翅目(Thysanoptera))，例如兰花蓟马(Dichromothrips spp.)、烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、桔硬蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thripsoryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci)；膜翅目昆虫(膜翅目(Hymenoptera))，例如新疆菜叶蜂(Athaliarosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta sexdens、Atta texana、Hoplocampa minuta、Hoplocampa testudinea、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminate)和红火蚁(Solenopsis invicta)；异翅目昆虫(异翅目(Heteroptera))，例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、玉米长蝽(Blissus leucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercus intermedius、麦扁盾蝽(Eurygasterintegriceps)、Euschistus impictiventris、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻绿蝽(Nezara viridula)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、Solubea insularis和Thyanta perditor；同翅目昆虫(同翅目(Homoptera))，例如Acyrthosiphon onobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossulariae)、Aphis schneideri、卷叶蚜(Aphis spiraecola)、Aphis sambuci、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、马铃薯蚜(Aulacorthumsolani)、Bemisa tabaci、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、Brachycauduscardui、杏圆尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、Brachycaudus persicae、Brachycaudus prunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorushorni、Cerosipha gossypii、Chaetosiphon fragaefolii、Cryptomyzus ribis、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusiapiceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、Dysaphis plantaginea、Dysaphis pyri、蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphon rosae)、Megoura viciae、巢莱修尾蚜(Melanaphis pyrarius)、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬葱瘤额蚜(Myzus ascalonicus)、Myzus cerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、Nasonoviaribis-nigri、稻飞虱(Nilaparvata lugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigusbursarius)、蔗飞虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzus ascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、 麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneuralanuginosa、麦长管蚜(Sitobion avenae)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Toxoptera aurantiiand和葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)；白蚁(等翅目(Isoptera))，例如Calotermes flavicollis、Leucotermes flavipes、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、欧洲散白蚁(Reticulitermeslucifugus)和Termes natalensis；以及直翅目昆虫(直翅目(Orthoptera))，例如居屋艾蟋(Acheta domestica)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、欧洲球螋(Forficulaauricularia)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femur-rubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、Schistocerca peregrina、Stauronotus maroccanus和庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)，线虫植物寄生线虫如根结线虫，北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne)；形成胞囊的线虫，马铃薯金线虫(Globoderarostochiensis)和其他球胞囊属(Globodera)；禾谷胞囊线虫(Heteroderaavenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heteroderaschachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera)；种子肿瘿线虫，粒线虫属(Anguina)；茎叶线虫，滑刃线虫属(Aphelenchoides)；刺线虫，杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus)；松线虫，松材线虫(Bursaphelenchusxylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus)；环形线虫，环纹线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)、中环线虫属(Mesocriconema)；球茎线虫，腐烂茎线虫(Ditylenchusdestructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchus dipsaci)和其他茎线虫属(Ditylenchus)；锥线虫，锥线虫属(Dolichodorus)；螺旋形线虫，Heliocotylenchus multicinctus和其他Helicotylenchus属；鞘线虫和鞘形(sheathoid)线虫，鞘线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属；Hirshmanniella属；冠线虫，Hoploaimus属；伪根结线虫，珍珠线虫属(Nacobbus)；针线虫，Longidorus elongatus和其他长针线虫属(Longidorus)；根腐线虫，Pratylenchus neglectus、穿刺根腐线虫(Pratylenchus penetrans)、Pratylenchus curvitatus、Pratylenchus goodeyi和其他根腐线虫属(Pratylenchus)；穿孔线虫，香蕉穿孔线虫(Radopholussimilis)和其他穿孔线虫属(Radopholus)；肾形线虫，Rotylenchus robustus和其他盘旋线虫属(Rotylenchus)；Scutellonema属；残根线虫，Trichodorusprimitivus和其他毛刺线虫属(Trichodorus)、拟毛刺属(Paratrichodorus)；阻长线虫，Tylenchorhynchus claytoni、Tylenchorhynchus dubius和其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus)；柑桔线虫，垫刃线虫属(Tylenchulus)；剑线虫，剑线虫属(Xiphinema)；以及其他植物寄生线虫。
式I化合物及其盐还可以用于防治蜘蛛(蜘蛛纲(Arachnoidea))，如蜘蛛(蜱螨目(Acarina))，例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae)，如长星形壁虱(Amblyomma americanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilusannulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、Ornithodorus moubata、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、绵羊疥病(Psoroptes ovis)、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei)，瘿螨属(Eriophyidae spp.)， 如苹果刺锈螨(Aculus schlechtendali)、Phyllocoptrata oleivora和Eriophyes sheldoni；细螨属(Tarsonemidaespp.)，如Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)；细须螨属(Tenuipalpidae spp.)，如紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis)；叶螨属(Tetranychidae spp.)，如朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychuspacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae)，苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychus citri)和oligonychuspratensis。
为了用于本发明方法中，可以将化合物I转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的目的；在任何情况下应保证本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性成分与溶剂和/或载体混合而制备，若需要的话使用乳化剂和分散剂。适于该目的的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的表面活性剂是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如苯、甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性成分与固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性成分。活性成分以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
下列为配制剂实例1.用水稀释的产品A水溶性浓缩物(SL)将10重量份本发明化合物溶于水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性成分经水稀释溶解。
B分散性浓缩物(DC)将20重量份本发明化合物溶于环己酮中并加入分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。
C可乳化的浓缩物(EC)将15重量份本发明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。用水稀释得到乳液。
D乳液(EW、EO)将40重量份本发明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下浓度为5％)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
E悬浮液(SC、OD)在搅拌的球磨机中，将20重量份本发明化合物粉碎并加入分散剂、湿润剂和水或有机溶剂，得到细碎活性成分悬浮液。用水稀释得到稳定的活性成分悬浮液。
F水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)将50重量份本发明化合物细碎研磨并加入分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性成分分散体或溶液。
G水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP)将75重量份本发明合物在转子-定子磨机中研磨并加入分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性成分分散体或溶液。
2.不经稀释而施用的产品H可撒粉粉末(DP)将5重量份本发明化合物细碎研磨并与95％的细碎高岭土充分混合。这得到可撒粉产品。
I颗粒(GR、FG、GG、MG)将0.5重量份本发明化合物细碎研磨并结合99.5％载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的颗粒。
J ULV溶液(UL)将10重量份本发明化合物溶于有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的产品。
活性成分可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们意欲在每种情况下确保本发明活性成分的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性成分浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性成分也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性成分的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性成分。
本发明组合物还可以包含其他活性成分，例如其他农药，杀虫剂，除草剂，肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和过磷酸钙，植物毒性试剂和植物生长调节剂，安全剂和杀线虫剂。这些额外成分可以依次使用或与上述组合物组合使用，合适的话也仅在紧邻使用前加入(桶混合)。例如，植物可以在用其他活性成分处理之前或之后用本发明组合物喷雾。
这些试剂通常与本发明试剂以1∶100-100∶1的重量比混合。
可与本发明化合物一起使用的下列农药用来阐述可能的组合，而不施以任何限制有机磷酸酯类高灭磷(Acephate)、谷硫磷(Azinphos-methyl)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、毒虫畏(Chlorfenvinphos)、二嗪农(Diazinon)、敌敌畏(Dichlorvos)、百治磷(Dicrotophos)、乐果(Dimethoate)、乙拌磷(Disulfoton)、乙硫磷(Ethion)、杀螟松(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、异唑磷(Isoxathion)、马拉硫磷(Malathion)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(Methidathion)、甲基一六零五(Methyl-Parathion)、速灭磷(Mevinphos)、久效磷(Monocrotophos)、砜吸磷(Oxydemeton-methyl)、对氧磷(Paraoxon)、一六零五(Parathion)、稻丰散(Phenthoate)、伏杀磷(Phosalone)、亚胺硫磷(Phosmet)、磷胺(Phosphamidon)、甲拌磷(Phorate)、辛硫磷(Phoxim)、虫螨磷(Pirimiphos-methyl)、丙溴磷(Profenofos)、丙硫磷(Prothiofos)、乙丙硫磷(Sulprophos)、杀虫威(Tetrachlorvinphos)、特丁磷(Terbufos)、三唑磷(Triazophos)、敌百虫(Trichlorfon)；氨基甲酸酯类 棉铃成(Alanycarb)、虫威(Bendiocarb)、丙硫克百威(Benfuracarb)、甲萘威(Carbaryl)、虫螨威(Carbofuran)、丁硫克百威(Carbosulfan)、双氧威(Fenoxycarb)、呋线威(Furathiocarb)、二唑虫(Indoxacarb)、灭虫威(Methiocarb)、灭多虫(Methomyl)、甲氨叉威(Oxamyl)、抗蚜威(Pirimicarb)、残杀威(Propoxur)、硫双威(Thiodicarb)、唑蚜威(Triazamate)；
合成除虫菊酯类氟氯菊酯(Bifenthrin)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-Cypermethrin)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、醚菊酯(Ethofenprox)、甲氰菊酯(Fenpropathrin)、杀灭菊酯(Fenvalerate)、(RS)氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、氯氟氰菊酯(Lambda-Cyhalothrin)、氯菊酯(Permethrin)、灭虫硅醚(Silafluofen)、氟胺氰菊酯(Tau-Fluvalinate)、七氟菊酯(Tefluthrin)、四溴菊酯(Tralomethrin)、己体氯氰菊酯(Zeta-Cypermethrin)；节肢动物生长调节剂a)几丁质合成抑制剂苯甲酰脲类，如定虫隆(Chlorfluazuron)、氟脲杀(Diflubenzuron)、氟螨脲(Flucycloxuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、氟铃脲(Hexaflumuron)、氟丙氧脲(Lufenuron)、双苯氟脲(Novaluron)、伏虫隆(Teflubenzuron)、杀虫隆(Triflumuron)；噻嗪酮(Buprofezin)、茂醚(Diofenolan)、噻螨酮(Hexythiazox)、特苯唑(Etoxazole)、四螨嗪(Clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂特丁苯酰肼(Halofenozide)、甲氧苯酰肼(Methoxyfenozide)、双苯酰肼(Tebufenozide)；c)保幼激素类似物蚊蝇醚(Pyriproxyfen)、蒙五一五(Methoprene)、双氧威(Fenoxycarb)；d)类脂生物合成抑制剂螺螨酯(Spirodiclofen)；各种其它杀虫剂齐墩螨素(Abamectin)、灭螨醌(Acequinocyl)、吡虫清(Acetamiprid)、虫螨脒(Amitraz)、艾扎丁(Azadirachtin)、联苯肼酯(Bifenazate)、杀螟丹(Cartap)、 氟唑虫清(Chlorfenapyr)、杀虫脒(Chlordimeform)、灭蝇胺(Cyromazine)、杀螨硫隆(Diafenthiuron)、呋虫胺(Dinetofuran)、茂醚(Diofenolan)、埃玛菌素(Emamectin)、硫丹(Endosulfan)、Ethiprole、喹螨醚(Fenazaquin)、锐劲特(Fipronil)、伐虫脒(Formetanate)、伐虫脒盐酸盐(Formetanate hydrochloride)、灭蚁腙(Hydramethylnon)、吡虫啉(Imidacloprid)、二唑虫(Indoxacarb)、Metaflumizon(＝4-{(-{(2Z)-2-({[4-(三氟甲氧基)苯胺基]羰基}亚肼基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}苄腈)、硝胺烯啶(Nitenpyram)、哒螨酮(Pyridaben)、拒嗪酮(Pymetrozine)、艾克敌105(Spinosad)、硫(Sulfur)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、噻虫嗪(Thiamethoxam)、Thiacloprid、硫环杀(Thiocyclam)、Spiromesifen、Spirodiclofen、Pyridalyl和WO 98/05638中所述的下式农药 杀真菌剂为选自如下的那些·酰基丙氨酸类，例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)，·胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)、克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶类，例如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinyl)，·抗菌素，例如放线菌酮(cycloheximid)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin)，·唑类，例如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitroconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、戊叉唑菌(triticonazole)、粉唑醇(flutriafol)，·二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodion)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)、代森锌(zineb)，·杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、 溴氟唑菌(thifluzamid)、 甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵(triforine)，·铜杀真菌剂，如波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、王铜(copperoxychloride)、碱式硫酸铜，·硝基苯基衍生物，如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)、异丙消(nitrophthal-isopropyl)，·苯基吡咯类，如拌种咯(fenpiclonil)、氟菌(fludioxonil)，·硫，·其它杀真菌剂，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、哒菌清(diclomezin)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin-acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iproyalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenon)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)、苯酰菌胺(zoxamid)，·嗜球果伞素类(strobilurins)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)或对甲抑菌灵(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及类似化合物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(flumorph)。
上述组合物特别可以用于保护植物以防止所述害虫的侵染或用于在侵染的植物中防治这些害虫。然而，式I化合物还适于处理种子。
种子处理组合物例如包括可流动浓缩物FS、溶液LS、干处理用粉末DS、淤浆处理用水分散性粉末WS、水溶性粉末SS以及乳液ES。在种子上的施用在播种之前直接在种子上进行或在种子预萌发之后进行。
用于种子处理的式I化合物的优选FS配制剂通常包含0.5-80％活性成分，0.05-5％润湿剂，0.5-15％分散剂，0.1-5％增稠剂，5-20％防冻剂，0.1-2％消泡剂，1-20％颜料和/或染料，0-15％增粘剂/粘附剂，0-75％填料/赋形剂和0.01-1％防腐剂。
适于种子处理配制剂的颜料或染料是颜料蓝15:4，颜料蓝15:3，颜料蓝15:2，颜料蓝15:1，颜料蓝80，颜料黄1，颜料黄13，颜料红112，颜料红48:2，颜料红48:1，颜料红57:1，颜料红53:1，颜料橙43，颜料橙34，颜料橙5，颜料绿36，颜料绿7，颜料白6，颜料棕25，碱性紫10，碱性紫49，酸性红51，酸性红52，酸性红14，酸性红9，酸性黄23，碱性红10，碱性红108。
可以加入增粘剂/粘附剂以改善处理之后的活性物质对种子的粘附。合适的粘合剂为EO/PO嵌段共聚物表面活性剂，还有聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺(Lupasol、Polymin)、聚醚和衍生于这些聚合物的共聚物。
可以用于种子处理的组合物例如为A)可溶性浓缩物(SL、LS)D)乳液(EW、EO、ES)E)悬浮液(SC、OD、FS)F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、WS)H)可撒粉粉末(DP、DS)为了用于防治蚂蚁、白蚁、黄蜂、苍蝇、蚊子、蟋蟀或蟑螂，优选将式I化合物用于诱饵组合物中。
诱饵可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。固体诱饵可以制成适合各应用的各种形状和形式，例如颗粒、块、棒、片。液体诱饵可以填充到各种装置中以确保适当施用，例如敞开容器、喷雾装置、液滴源或蒸发源。凝胶可以基于含水或油状基质且可以按照粘性、水分保留或老化特性的特殊要求配制。
组合物中所用诱饵为具有足够诱惑力以刺激昆虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、苍蝇、蚊子、蟋蟀等或蟑螂进食的产品。该诱惑可以通过使用进食刺激剂或性信息素调节。进食刺激剂例如选自但不仅仅为动物和/或植物蛋白(肉、鱼或血液膳食，昆虫部分，蛋黄)、动物和/或植物来源的脂肪和油或单有机糖、低聚有机糖或聚有机糖，尤其是选自蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡糖糖、淀粉、果胶或甚至糖蜜或蜂蜜。水果、作物、植物、动物、昆虫或其特定部分的新鲜或腐败部分也可以用作进食刺激剂。已知性信息素更具昆虫特异性。特异性信息素描述于文献中且对本领域熟练技术人员是已知的。
式I化合物的配制剂如气溶胶(例如处于喷雾罐中)、油喷雾剂或泵喷雾剂高度适于非专业用户来防治害虫如苍蝇、蚤、壁虱、蚊子或蟑螂。气溶胶配方优选由如下组分组成活性化合物；溶剂如低级醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)，酮类(例如丙酮、甲基乙基酮)，沸程为约50-250℃的链烷烃类(例如煤油)，二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，芳族烃类如甲苯、二甲苯，水，此外还有助剂如乳化剂，如山梨糖醇单油酸酯、具有3-7mol氧化乙烯的油基乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物，香料油如精油，中等脂肪酸与低级醇的酯，芳族羰基化合物，合适的话还有稳定剂如苯甲酸钠，两性表面活性剂，低级环氧化物，原甲酸三乙酯以及需要的话，推进剂如丙烷、丁烷、氮气、压缩空气、二甲醚、二氧化碳、氧化亚氮或这些气体的混合物。
油喷雾配制剂与气溶胶配方的不同在于不使用推进剂。
式I化合物及其相应的组合物还可以用于蚊香片和熏蒸片、发烟盒、蒸发器板、长期蒸发器以及卫生纸、卫生垫或其他与热无关的蒸发器系统。
用式I化合物及其相应组合物控制由昆虫传递的传染性疾病(例如疟疾、登革热和黄热病，淋巴丝虫病以及利什曼病)的方法也包括处理棚屋和房子的表面、空气喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物、床品、采蝇网等。施用于纤维、织物、编织物、无纺织物、网状材料或箔以及篷布上的杀虫组合物优选包含包括杀虫剂、任选的驱除剂和至少一种粘合剂的混合物。合适的驱除剂例如为N，N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET)，N，N-二乙基苯基乙酰胺(DEPA)，1-(3-环己烷-1-基羰基)-2-甲基胡椒酰胺，(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯，2-乙基-1，3-己二醇，避蚊酮，甲基新癸酰胺(MNDA)，不用于昆虫防治的拟除虫菊酯如{(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)-烯基-(+)-反式-菊酸酯(Esbiothrin)，衍生于植物提取物或与植物提取物相同的驱除剂如1，8-萜二烯、丁子香酚、(+)-Eucamalol(1)、(-)-1-表-eucamalol，或来自诸如斑皮桉(Eucalyptus maculata)、单叶蔓荆(Vitex rotundifolia)、Cymbopogan martinii、柠檬草(Cymbopogan citratus)、香茅醛(Cymopogannartdus)的植物的粗植物提取物。合适的粘合剂例如选自如下单体的聚合物和共聚物脂族酸的乙烯基酯(如乙酸乙烯酯和支链烷烃脂肪酸乙烯基酯)，醇的丙烯酸和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸甲酯，单烯属和二烯属不饱和烃，如苯乙烯，以及脂族二烯烃，如丁二烯。
窗帘和床品的浸渍在大多数情况下通过将纺织材料浸入杀虫剂的乳液或分散体中或将它们喷雾于床品上而进行。
式I化合物及其组合物可以用于保护非活体材料，尤其是基于纤维素的材料，如木质材料，例如树木、篱笆、枕木等以及建筑物如房屋、屋外厕所、工厂，还有建筑材料、家具、皮革、纤维、聚氯乙烯制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁损害，以及用于防止蚂蚁和白蚁损害作物或人类(例如当害虫侵入房屋和公共设备时)。式I化合物不仅施用于周围土壤表面或地板下土壤以保护木质材料，而且还可以施用于堆砌制品如地板下混凝土、邮亭、横梁、胶合板、家具等的表面，木质制品如碎料板、半成品板(half board)等以及聚氯乙烯制品如涂敷电线、聚氯乙烯板，绝热材料如聚苯乙烯泡沫等。在防止蚂蚁损害作物或人类的应用情况下，将本发明的蚂蚁防治剂施用于作物或周围土壤，或直接施用于蚁穴等。
在本发明方法中，通过使目标寄生虫/害虫、其食物源、栖息地、繁殖地或其场所与杀虫有效量的式I化合物或其盐或含有杀虫有效量的式I化合物或其盐的组合物接触而防治害虫。
“场所”是指其中害虫或寄生虫生长或可能生长的栖息地、繁殖地、植物、种子、土壤、区域、材料或环境。
通常而言，“杀虫有效量”指对生长获得可观察到的效果所需的活性成分量，所述效果包括坏死、死亡、延缓、预防和除去效果，破坏效果或目标生物体的出现和活动降低效果。对于用于本发明的各种化合物/组合物，杀虫有效量可以变化。组合物的杀虫有效量也可以根据盛行的条件如所需杀虫效果和持续时间、气候、目标种类、场所、施用方式等而改变。
本发明化合物还可以预防性地施用于预计会出现害虫的地方。
式I化合物还可以通过使生长的植物与杀虫有效量的式I化合物接触而用于保护植物以防止害虫侵袭或侵染。因此，“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于害虫和/或植物—通常是植物的叶、茎或根上)和间接接触(将化合物/组合物施用于害虫的场所和/或植物上)。
在土壤处理或施用于害虫居住场所或巢穴的情况下，活性成分的量为0.0001-500g/100m2，优选0.001-20g/100m2。
在材料保护中的常用施用率例如为0.01-1000g活性化合物/m2被处理材料，理想的是0.1-50g/m2。
用于材料浸渍中的杀虫组合物通常含有0.001-95重量％，优选0.1-45重量％，更优选1-25重量％至少一种驱除剂和/或杀虫剂。
对于诱饵组合物中的应用，活性成分的典型含量为0.001-15重量％，理想的是0.001-5重量％活性化合物。
对于喷雾组合物中的应用，活性成分的含量为0.001-80重量％，优选0.01-50重量％，最优选0.01-15重量％。
对于处理作物植株中的应用，本发明活性成分的施用率可以为0.1-4000g/公顷，理想的是25-600g/公顷，更理想的是50-500g/公顷。
在种子处理中，混合物的施用率通常为0.1g-10kg/100kg种子，优选1g-5kg/100kg种子，尤其是1-200g/100kg种子。
现在通过下列实施例更详细说明本发明。
产物通过联用的高效液相色谱法/质谱法(HPLC/MS)、NMR或其熔点表征。
HPLC柱RP-18柱(Chromolith Speed ROD，购自德国Merck KgaA)。洗脱乙腈+0.1％三氟乙酸(TFA)/水，比例为5∶95-95∶5，40℃，5分钟。
在实施例中使用下列缩写m.p.熔点THF四氢呋喃MS Quadrupol电喷射离子化，80V(正模式)。
实施例1 将12g(44.4mmol)噻吩-2-甲酸[(苯并呋喃-2-基)亚甲基]酰肼、29.1g(110.9mmol)三苯基膦和10.3ml(16.4g，106.5mmol)四氯化碳在乙腈中的混合物室温搅拌过夜。在加入水之后将所需产物用4×200ml己烷萃取，得到6.0g(20.8mmol，47％)标题化合物，其通过1H-NMR分析(m.p.96-98℃)。
实施例2
将0.8g(2.8mmol)实施例1的化合物、0.6g(8.6mmol)硫代甲醇钠和1.1g(8.0mmol)碳酸钾在15ml THF中的混合物室温搅拌过夜。在蒸发溶剂并加入水之后，将所需产物用2×40ml乙醚萃取。得到0.2g(0.7mmol，25％)标题化合物，通过1H-NMR分析(m.p.68-70℃)。
实施例3 将0.74g(纯度为77％，3.3mmol)间氯过苯甲酸加入在20ml二氯甲烷中的0.5g(1.7mmol)实施例2的化合物中。将所得溶液室温搅拌过夜，然后用饱和碳酸氢钠溶液洗涤。粗产物通过使用50％乙醚/己烷的柱层析(硅胶)提纯，得到0.4g(1.2mmol，71％)标题化合物，通过1H-NMR和MS分析(m.p.105-110℃)。
实施例4 将0.6g(2.1mmol)实施例1的化合物和15ml在甲醇中的甲醇钠(0.5M)的混合物室温搅拌过夜。在蒸发溶剂之后将残余物溶于20ml水中并用2×40ml乙醚萃取产物，得到0.6g(2.1mmol，100％)所需产物，通过1H-NMR和GC-MS分析。
实施例5 将1.7ml甲基溴化镁的3M乙醚溶液加入在5ml THF中的0.5g(1.7mmol)实施例1的化合物中。将所得混合物室温搅拌过夜。在用水猝灭之后蒸发有机溶剂，并用2×100ml乙醚萃取所需产物，得到0.2g(0.7mmol，41％)标题化合物。
类似地得到表B所示的实施例6-10的化合物。
表B
实施例11
通过类似于实施例1的方法由噻吩-2-甲酸[3-(苯基)丙烯-1-亚基]肼得到标题化合物。
实施例12
将4ml甲基溴化镁的3M乙醚溶液加入在5ml THF中的0.8g(2.9mmol)实施例11的化合物中。将所得混合物室温搅拌过夜。在用水猝灭之后蒸发有机溶剂，并用2×100ml乙醚萃取所需产物。粗产物通过使用10％乙醚/己烷的柱层析(硅胶)提纯，得到0.2g(0.8mmol，28％)实施例12的E-异构体，通过1H-NMR分析(m.p.72-74℃)。还得到Z-异构体，但不是分析纯的。
类似地得到表C所示的实施例13-85的化合物。
表C
式I化合物对害虫的作用由下列试验说明I.杀线虫评价准备测试化合物并使用丙酮将其配制成含水配制剂。使用根结线虫(2龄幼虫)和大豆胞囊线虫(2龄幼虫)作为目标物种测试这些配制剂。
I.1对根结线虫(Meloidogyne incognita)的测试程序在温室中将西红柿植物(栽培品种为Bonny Best)种植于塑料盆中(4-6株植物/盆)。用南方根结线虫J2侵染植物和土壤(砂土和“New Egypt”壤质砂的50∶50混合物)(以建立“自用”种群，南方根结线虫J2最初由AuburnUniversity 获取)。将该植物保持修剪并按需使用。将西红柿植物保持在含有营养液的圆筒中并换气，直到溶液中不再存在线虫(通常约60天)。通过将少量(约20ml)培养液从连接在圆筒上的漏斗底部洗脱到小结晶皿中而每天检查培养液并使用双眼解剖显微镜观察。若测试需要，通过将培养液通过清洁用筛和浓缩用筛而将线虫清洁和浓缩。然后将线虫再悬浮于水中至浓度为约20-50只线虫/50μl。通过将25μl线虫溶液放入分析板的未用孔中来计数这些线虫。然后将总数乘以2以作为每50μl溶液的最终线虫总数。向含有约1.0mg化合物的微滴定板的各孔中加入80∶20丙酮并将溶液混合以得到所需化合物浓度。将线虫溶液加入各板中。然后密封各板并将其置于27℃和50％(+/-2％)相对湿度下的孵育器中。72小时后读取种群死亡率，其中将线虫不动率看作死亡率。
在该测试中，与未处理对照相比，实施例3、4、6、8、12、14、54、56、57、70、71和73的化合物在100ppm下显示出超过95％的死亡率。I.2对大豆胞囊线虫(Heterodera glycine)的测试程序将大豆胞囊线虫培养液维持在温室中并通过用筛子从根取出大豆胞囊而得到用于测试的大豆胞囊线虫卵和J2幼虫。将胞囊破碎以释放虫卵并将虫卵维持在水中。虫卵在28℃下5-7天后孵化。向含有约150μg化合物的微滴定板的各孔中加入80∶20丙酮并将溶液混合以得到所需化合物浓度。将线虫溶液加入各板中。然后密封各板并将其置于27℃和50％(+/-2％)相对湿度下的孵育器中。72小时后读取种群死亡率，其中将线虫不动率看作死亡率。
在该测试中，与未处理对照相比，实施例3、8、11、34、52、54和57的化合物在100ppm下显示出超过95％的死亡率。
II对昆虫的活性II.1棉蚜(Aphis gossypii)将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm Kinetic表面活性剂中配制。
通过将来自主群体的重度侵染叶子置于各子叶的顶部而将子叶阶段的棉花植物(每盆一株)侵染。使蚜虫在一夜内转移到宿主植株上并移走用于转移蚜虫的叶子。将子叶浸入试验溶液中并进行干燥。5天后计数死亡率。
在该试验中，与未处理对照相比，实施例2、10、24、30、33、35、42、43、46、47、48、49、50、51、65、72、78和84的化合物在300ppm下显示出超过75％的死亡率。
II.2桃蚜(Myzus persicae)将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm Kinetic表面活性剂中配制。
通过将侵染的叶片置于试验植物的顶部而将第2对叶阶段的辣椒植物(栽培品种为‘California Wonder’)用约40只实验室饲养的蚜虫侵染。24小时后移走所述叶片。将整个植物的叶子浸入试验化合物的梯度溶液中并进行干燥。在约25℃和20-40％相对湿度下将试验植物维持在荧光下(24小时光照)。5天后测定已处理植物上的蚜虫死亡率，相对于对照植物上的死亡率。
在该试验中，与未处理对照相比，实施例1、5、12、14、17、22、28、37、38、59、61、63、69、79、80、81和85的化合物在300ppm下显示出超过75％的死亡率。
II.3蚕豆蚜(甜菜蚜(Aphis fabae))将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm Kinetic表面活性剂中配制。
通过将侵染的切割植物置于试验植物的顶部而将在Metro混合物中生长的第一对叶阶段的旱金莲属植物(栽培品种为‘Mixed Jewel’)用约2-30只实验室饲养的蚜虫侵染。24小时后移走所述切割植物。将各植物浸入试验溶液中以完全覆盖叶、茎、突出的种子表面和周围的立方体表面并在通风橱中进行干燥。将处理过的植物保持在约25℃和持续荧光下。3天后测定蚜虫死亡率。
在该试验中，与未处理对照相比，实施例7和79的化合物在300ppm下显示出超过70％的死亡率。
II.4银叶粉虱(Bemisia argentifolii)将活性化合物在50∶50丙酮∶水和100ppm Kinetic表面活性剂中配制。
使选定的棉花植物生长到子叶状态(每盆一株)。将子叶浸入试验溶液中以完全覆盖叶面并置于通风良好的区域以干燥。将带有被处理秧苗的各盆置于塑料杯中并引入10-12只粉虱成虫(约3-5日龄)。使用吸气器和连接于防渗移液管尖端的0.6cm无毒Tygon管(R-3603)收集昆虫。然后将含有收集的昆虫的该尖端轻柔地插入含有被处理植物的土壤中，使昆虫由该尖端爬出而到达叶面进食。盆用可再利用的筛网盖(150微米筛孔的聚酯筛网PeCap，购自Tetko Inc)覆盖。在约25℃和20-40％相对湿度下将试验植物在保持室中维持3天，避免直接暴露于荧光(24小时光照)，以防止在盆内蓄积热。植物处理3天后评价死亡率。
该在试验中，与未处理对照相比，实施例16、57和77的化合物在300ppm下显示出超过70％的死亡率。
II.5兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)
用于生物分析的兰花蓟马成虫由持续维持在试验室条件下的种群得到。为了测试，将测试化合物在丙酮∶水的1∶1混合物加上0.01％Kinetic表面活性剂中稀释到浓度为500ppm(化合物重量稀释剂体积)。
各化合物的蓟马防治效力通过使用花浸技术评价。将塑料陪替氏皿用作测试容器。将各完整兰花的所有花瓣浸入处理溶液中约3秒并干燥2小时。将处理过的花与10-15只蓟马成虫一起放入各陪替氏皿中。然后将陪替氏皿用盖子盖住。在分析过程中将所有测试容器保持在持续光和约28℃的温度下。4天后计数各花上以及沿各陪替氏皿内壁的活蓟马数。由预处理蓟马数外推蓟马死亡率水平。
在该试验中，与未处理对照相比，实施例13、29、56、64和69的化合物在500ppm下显示出超过95％的死亡率。
权利要求
1.一种通式I的吖嗪化合物及其盐 其中.....不存在或为共价键；n为0或1；A为选自苯基和具有1、2、3或4个相互独立地选自O、N和S的杂原子的5或6员杂环基团的环状基团，其中该环状基团可以具有1、2、3、4或5个相互独立地选自如下的取代基Ra卤素、氰基、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10卤代链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10卤代烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、羟基、NR5R6、C1-C10烷氧羰基、C1-C10卤代烷氧羰基、C2-C10链烯氧羰基、C2-C10卤代链烯氧羰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基羰基、R5R6N-CO-、苯基、苄基和苯氧基，其中苯基、苄基和苯氧基可以被1、2、3、4或5个相互独立地选自如下的取代基Rb取代卤素、氰基、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10卤代链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10卤代烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、羟基、NR5R6、C1-C10烷氧羰基、C1-C10卤代烷氧羰基、C2-C10链烯氧羰基、C2-C10卤代链烯氧羰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基羰基和R5R6N-CO-；Ar为选自苯基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基和噻吩基的芳族基团，其中该芳族基团可以带有1-5个相互独立地选自如下的取代基Rc卤素、氰基、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10卤代烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、羟基、C1-C10烷氧羰基、C1-C10卤代烷氧羰基、C2-C10链烯氧羰基、C2-C10卤代链烯氧羰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基羰基、R5R6N-CO-、苯基和苯氧基，其中苯基和苯氧基可以未被取代或被1、2、3、4或5个如上所定义的取代基Rb取代；X选自卤素、OR7、SR7、SOR7、SO2R7、C1-C4烷基和C1-C4卤代烷基；R1为H、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C2-C10卤代炔基或可以被1、2、3、4或5个相互独立地选自如下的取代基Rd取代的苯基卤素、氰基、硝基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10卤代链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、C1-C10烷基亚磺酰基、C1-C10卤代烷基亚磺酰基、C1-C10烷基磺酰基、C1-C10卤代烷基磺酰基、羟基、NR5R6、C1-C10烷氧羰基、C1-C10卤代烷氧羰基、C2-C10链烯氧羰基、C2-C10卤代链烯氧羰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基羰基和R5R6N-CO-；R2为选自如下的一价基团H、卤素、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10卤代链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、羟基-C1-C10烷基、C1-C10烷氧基-C1-C10烷基、卤代-C1-C10烷氧基-C1-C10烷基、C1-C10烷氧羰基-C1-C10烷基、卤代-C1-C10烷氧羰基-C1-C10烷基和可以被1、2、3、4或5个如上所定义的取代基Rb取代的苯基；R3为H、卤素、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10烷氧基、C1-C10卤代烷氧基、C2-C10链烯氧基、C2-C10卤代链烯氧基、C2-C10炔氧基、C3-C10卤代炔氧基、C1-C10烷硫基、C1-C10卤代烷硫基、羟基-C1-C10烷基、C1-C10烷氧基-C1-C10烷基、卤代-C1-C10烷氧基-C1-C10烷基、C1-C10烷氧羰基-C1-C10烷基、卤代-C1-C10烷氧羰基-C1-C10烷基或可以被1-5个如上所定义的取代基Rb取代的苯基；R4为氢或具有对Rc所给的含义之一，或R4与R2一起为二价基团，选自O、S、N-R8、CR9＝N、CH2-CH2、O-C(O)或O-CH2；R5和R6相互独立地为H或C1-C10烷基；R7选自C1-C10烷基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C3-C10环烷基和C3-C10卤代环烷基；R8为氢、氰基、C1-C10烷基、C1-C10卤代烷基、C3-C10环烷基、C3-C10卤代环烷基、C2-C10链烯基、C2-C10卤代链烯基、C2-C10炔基、C3-C10卤代炔基、C1-C10卤代烷基磺酰基、C1-C10烷基羰基、C1-C10卤代烷基羰基、R5R6N-CO-、苯基或苄基，其中苯基和苄基可以被1、2、3、4或5个取代基Rb取代；和R9为氢或具有对Rc所给含义之一。
2.如权利要求1所要求的化合物，其中在式I中的Ar为苯基，其未被取代或被1、2、3或4个如上所定义的基团Rc取代。
3.如权利要求1所要求的化合物，其中式I中的A为选自如下的环状基团苯基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、唑基、异唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基和哒嗪基，且其中该环状基团可以被1、2或3个如上所定义的取代基Ra取代。
4.如权利要求1所要求的化合物，其中式I中的A为选自苯基、噻吩基和吡啶基的环状基团，其中该环状基团可以被1、2或3个相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基的取代基Ra取代。
5.如权利要求1所要求的化合物，其中式I中的A为2-噻吩基，其可以被1、2或3个相互独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基的取代基Ra取代。
6.如权利要求1所要求的化合物，其中式I中的X选自Cl、Br、OR7、SR7、SO2R7和甲基，其中R7选自C1-C4烷基和C1-C2氟烷基。
7.如权利要求1所要求的化合物，其中式I中的X选自Cl、OCH3、OCHF2、SCH3、SO2CH3、SO2CF3、SO2CH2CF3和SCF3。
8.如权利要求1所定义的通式I的化合物，其中R1为氢。
9.如权利要求1所要求的化合物，其中式I中的R2选自氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基。
10.如权利要求1所要求的化合物，其中式I中的R3选自氢、卤素和C1-C4烷基。
11.如权利要求1所要求的化合物，其中式I中的R3选自氢、氟、氯和甲基。
12.如权利要求1所要求的化合物，其中R4为氢或如上所定义的基团Rc。
13.如权利要求12所要求的化合物，其中Ar为苯基，其未被取代或被1、2或3个相互独立地选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基的基团Rc取代。
14.如权利要求1所要求的化合物，其中R4与R2一起为选自O和O-C(O)的二价基团。
15.如权利要求4所要求的化合物，其中式I中的Ar为苯基，其未被取代或可以带有1、2或3个相互独立地选自卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基和C1-C4卤代烷基的基团Rc。
16.一种防治选自昆虫、蜘蛛和线虫的害虫的组合物，包含杀虫有效量的至少一种如权利要求1所定义的通式I化合物或其盐和至少一种惰性载体和/或至少一种表面活性剂。
17.一种防治选自昆虫、蜘蛛和线虫的害虫的方法，包括使所述害虫、其栖息地、繁殖地、食物供应源，动物害虫生长或可能生长于其中的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或需要防止所述害虫侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与杀虫有效量的如权利要求1所定义的通式I化合物或其盐接触。
18.如权利要求17所要求的方法，其中所述害虫为昆虫。
19.如权利要求17所要求的方法，其中所述害虫为线虫。
20.一种保护作物以防选自昆虫、蜘蛛和线虫的害虫侵染或侵袭的方法，该方法包括使作物与杀虫有效量的至少一种如权利要求1所定义的式I化合物或其盐接触。
21.一种保护非活体材料以防选自昆虫、蜘蛛和线虫的害虫侵染或侵袭的方法，该方法包括使该非活体材料与杀虫有效量的至少一种如权利要求1所定义的式I化合物或其盐接触。
全文摘要
本发明涉及可以用于防治动物害虫，尤其是昆虫和线虫的新型吖嗪化合物及其盐。本发明还涉及一种防治昆虫、线虫和蜘蛛的方法。本发明的吖嗪化合物由通式(I)描述，其中……不存在或为共价键；n为0或1，尤其是0；A为任选取代的环状基团，选自苯基和具有1、2、3或4个杂原子的5或6员杂环基团；Ar为任选取代的芳族基团，选自苯基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基和噻吩基；X选自卤素、OR
文档编号A01P5/00GK101087528SQ200580040652
公开日2007年12月12日 申请日期2005年11月25日 优先权日2004年11月26日
发明者M·霍夫曼, E·巴奥曼, W·冯戴恩, M·科德斯, L·泰代斯基, M·F·特雷西, D·L·卡伯特森, T·布奇, H－M·谢, R·阿罗廷, N·约翰逊 申请人:巴斯福股份公司