专利名称：杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种新的杀虫组合物和一种控制昆虫的方法。
背景技术：
在JP2001-11022A中，已知由式(1)给出的2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯 是一种杀虫活性成分。
还已知的是在The Pesticide Manual 13thEdition (British Crop ProtectionCouncil，2003)中，二(2，3，3，3-四氯丙基)醚(以下称为“S421”)被用于提高由式(2)给出的2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯(以下称为“丙烯除虫菊酯”)的杀虫活性 发明内容本发明提供一种杀虫组合物，其包含2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯(以下称为“化合物(1)”)、丙烯除虫菊酯和S421，其中在所述的杀虫组合物中，丙烯除虫菊酯的量是化合物(1)重量的1/3至100倍，并且S421的量是化合物(1)重量的5至500倍。本发明的杀虫组合物通过协同效应具有优异的杀虫效果，由此可以降低用于控制昆虫的活性成分的量。它对昆虫控制节约成本和对环境造成很小的影响是有益的。此外，本发明还提供一种控制昆虫的方法，该方法包括向昆虫或昆虫栖息地施用2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯和二(2，3，3，3-四氯丙基)醚。
具体实施例方式
化合物(1)在JP2001-11022A中公开，它可以根据说明书而得到。化合物(1)基于在环丙烷环上的不对称碳原子而具有光学异构体，并且本发明包括任何活性异构体和它们的混合物。
丙烯除虫菊酯是众所周知的化合物，并且可以在市场上获自各种提供者例如Sumitomo Chemical Company。丙烯除虫菊酯具有各种光学异构体和几何异构体，并且本发明包括任何活性异构体和它们的混合物。丙烯除虫菊酯的典型实例包括(RS)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸((RS)-3-丙烯基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯(dl-丙烯除虫菊酯)、(1R)-顺式，反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸((RS)-3-丙烯基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯(d-丙烯除虫菊酯)、(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸((RS)-3-丙烯基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯(d-反式-丙烯除虫菊酯)和(1R)-反式-2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸((S)-3-丙烯基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯(d-反式-丙烯除虫菊酯)(S-反式丙烯除虫菊酯)，并且它们可以获自Sumitomo ChemicalCompany。
S421可以获自市场上，例如，它是由三共化成工业株式会社(SankyoChemical Industries，Ltd.)制造的。可以将市场上的S421原样用于本发明。
杀虫组合物包含化合物(1)、丙烯除虫菊酯和S421，其中在杀虫组合物中，丙烯除虫菊酯的量是化合物(1)重量的1/3至100倍，优选5至40倍，并且S421的量是化合物(1)重量的5至500倍，优选10至200倍。
本发明的杀虫组合物可以由化合物(1)、丙烯除虫菊酯和S421组成。但是，通常，它包含化合物(1)、丙烯除虫菊酯和S421，以及任选的固体载体、液体载体、气体载体、表面活性剂和其它制剂用助剂，用于配制成为气化用的制剂，如卷、垫和具有吸收性芯的溶液；液体制剂例如油溶液、可乳化浓缩物和易流动物；固体制剂例如可湿性粉剂、粒剂和粉剂；气溶胶；烟熏制剂和成雾制剂；微胶囊制剂；和ULV制剂。这些制剂通常包含化合物(1)、丙烯除虫菊酯和S421总量的0.01至90重量％。
固体载体的实例包括颗粒无机矿物质的细粉和颗粒，所述的无机矿物质如粘土(例如，高岭粘土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土、白土)、滑石、娟云母、石英、硫磺、活性炭、碳酸钙、含水硅石、合成的二氧化硅水合物和纤维载体，以及用于电加热垫和杀虫卷料的多孔载体。
纤维载体的典型实例是自然纤维(例如，纸浆、棉绒)和合成纤维(例如聚酯、聚丙烯酸酯)体。多孔载体的典型实例是陶器和陶瓷板。
一般地，卷料基本上由一种或多种燃烧支持剂和一种或多种粘合剂组成。燃烧支持剂的实例包括干植物粉例如木粉，除虫菊酯榨渣，柑橘皮粉，棕榈油粉，椰壳粉和胡桃壳粉；碳粉如木炭粉，活性炭粉和煤粉；及它们的混合物。粘合剂的实例包括聚合物如Tabu粉(Matilus sp.的干粉)，淀粉(如木薯淀粉，玉米淀粉，小麦淀粉)，干酪素，Siam面团，聚合物化合物(例如，甲基纤维素，羧甲基纤维素和聚乙烯醇)及它们的混合物。燃烧支持剂和粘合剂的重量比通常在8∶2至6∶4的范围内。
液体载体的实例包括水；醇类例如甲醇和乙醇；酮类例如丙酮和乙基甲基酮；芳族烃类例如甲苯、二甲苯、乙苯和甲基萘；脂肪族烃类例如己烷、环己烷、煤油和汽油；酯类例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；腈类例如乙腈和异丁腈；醚类例如二异丙醚和二噁烷；酰胺类例如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；卤化烃类例如二氯甲烷、三氯乙烷和四氯化碳；二甲亚砜；和植物油例如豆油和棉籽油。
气体载体，即推进剂的实例包括碳氟化合物、丁烷气体、LPG(液化石油气)、二甲醚和二氧化碳。
表面活性剂的实例包括烷基硫酸酯盐，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，聚氧化烯烷基醚，聚氧化烯烷基芳基醚，聚氧化烯苯乙烯基苯基醚，多价醇酯和糖醇衍生物。
制剂用助剂可以是粘着剂、分散剂、稳定剂等，并且它们的实例包括明胶、多糖(例如，阿拉伯树胶、纤维素衍生物、藻酸)、木素衍生物、膨润土、糖类、合成的水溶性聚合物(例如，聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯)、PAP(酸式磷酸异丙酯)、BHT(2，6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔-丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔-丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸和脂肪酸酯。
本发明的杀虫组合物可以根据传统程序通过混合化合物(1)、丙烯除虫菊酯、S421以及任选的固体载体、液体载体、气体载体、表面活性剂和其他制剂助剂来制备。
此外，本发明的杀虫组合物还可以含化合物(1)的制剂与含丙烯除虫菊酯和S421的另一种制剂混合来制备。
含固体载体的杀虫组合物还可以通过下面的方法(A)或(B)生产。(A)一种方法，通过在有机溶剂中溶解化合物(1)、丙烯除虫菊酯和S421和任选的表面活性剂和/或助剂，用溶解浸渍固体载体，然后任选干燥。(B)一种方法，通过混合化合物(1)、丙烯除虫菊酯和S421、固体载体和任选的表面活性剂和和/或助剂，任选地与水捏合，成型和干燥。
本发明的杀虫组合物可有效地控制双翅目昆虫例如库蚊属(CulexSPP)(例如淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、致倦库蚊(Culex pipiensquinquefaciatus)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus))、伊蚊属(Aedesspp.)(例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus))、(Armigeressubalbatus)、按蚊属(Anopheles spp.)(例如中华按蚊(Anopheles sinensis))、蝇科(Muscidae)(例如家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)，小毛厕蝇(Fannia canicularis))、丽蝇科(Calliphoridae)、麻蝇科(Sarcophagidae)、毛蠓科(Psychodidae)和Phorodae；和网翅目(Dictyoptera)昆虫如德国小蠊(Blattella germanica)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta Americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)和东方蜚蠊(Blattaorientalis)。
根据本发明的方法，可以通过向昆虫或昆虫栖息地施用化合物(1)、丙烯除虫菊酯和S421来控制昆虫。
丙烯除虫菊酯的施用量为化合物(1)重量的1/3至100倍，优选5至40倍，并且S421的施用量是化合物(1)的重量的5至500倍，优选10至200倍。方便地将本发明的杀虫组合物用于上述方法中，但是对于施用，可以分别和同时使用每种组分。
通常，化合物(1)、丙烯除虫菊酯和S421的总量用量对于空间施用为0.001至100mg/m3和对于飞机施用为0.01至1000mg/m2。本发明的杀虫组合物可乳化浓缩物、可湿性粉剂、可流动物等通常用水稀释，以使化合物(1)、丙烯除虫菊酯和S421总浓度为0.01至10000ppm，并且施用。油溶液、气溶胶、雾剂和毒饵通常在不稀释下施用。当本发明的杀虫组合物是杀虫垫时，将它放置在昆虫栖息地，并且在电热板上加热约到120至180℃，然后蒸发活性成分，以控制昆虫。当本发明的杀虫组合物是杀虫卷时，将它放置在昆虫栖息地和点亮，然后蒸发活性成分，以控制昆虫。
实施例下面详细解释本发明；但是它不限于下面的实施例。在下面的实施例中，将(1R，反式)异构体用作化合物(1)。
制备实施例1制备0.6w/v％的d-反式-丙烯除虫菊酯的丙酮溶液、0.6w/v％的S421的丙酮溶液和0.06w/v％的(1)化合物的丙酮溶液的每一种。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的混合物放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到杀虫卷。
制备实施例2制备0.6w/v％的d-丙烯除虫菊酯的丙酮溶液、2.4w/v％的S421的丙酮溶液和0.06w/v％化合物(1)的丙酮溶液的每一种。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的混合物放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到杀虫卷。
制备实施例3
制备0.3w/v％的S-反式丙烯除虫菊酯的丙酮溶液、3.0w/v％的S421的丙酮溶液和0.06w/v％化合物(1)的丙酮溶液的每一种。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的混合物放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到杀虫卷。
制备实施例4制备1.2w/v％的dl-丙烯除虫菊酯的丙酮溶液、1.2w/v％的S421的丙酮溶液和0.06w/v％化合物(1)的丙酮溶液的每一种。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的混合物放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到杀虫卷。
制备实施例5制备2.4w/v％的d-反式-丙烯除虫菊酯的丙酮溶液、12w/v％的S421的丙酮溶液和0.06w/v％化合物(1)的丙酮溶液的每一种。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的混合物放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到杀虫卷。
下面是用于提供参考用杀虫卷的参考实施例。
参考实施例1制备0.02w/v％的化合物(1)的丙酮溶液。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的丙酮溶液放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到参考的杀虫卷。
参考实施例2制备0.4w/v％的d-反式-丙烯除虫菊酯的丙酮溶液和0.4w/v％的S421的丙酮溶液的每一种。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的混合物放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到杀虫卷。
参考实施例3制备0.4w/v％的d-丙烯除虫菊酯的丙酮溶液和1.6w/v％的S421的丙酮溶液的每一种。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的混合物放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到杀虫卷。
参考实施例4制备0.2w/v％的S-反式丙烯除虫菊酯的丙酮溶液和2.0w/v％的S421的丙酮溶液的每一种。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的混合物放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到杀虫卷。
参考实施例5制备0.8w/v％的dl-丙烯除虫菊酯的丙酮溶液和0.8w/v％的S421的丙酮溶液的每一种。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的混合物放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到杀虫卷。
参考实施例6制备1.6w/v％的d-反式-丙烯除虫菊酯的丙酮溶液和8.0w/v％的S421的丙酮溶液的每一种。混合相同体积的这些丙酮溶液。将0.25ml的混合物放置在0.5g的杀虫卷料上，并且干燥以得到杀虫卷。
通过下面实施例说明本发明的杀虫组合物的效果。
试验实施例1在立方形室(70cm3)中，在中心底部放置由上述制备实施例和参考实施例得到的杀虫卷的每一种。
点燃杀虫卷，并且由小电扇扩散烟雾。在燃完杀虫卷后，挪开电扇，并向该室中放进20只成年家蝇(10只雄家蝇和10只雌家蝇，家蝇Muscadomestica)。
20分钟后，分别对击倒的家蝇进行计数，并且计算击倒率。对每种杀虫卷，重复2次试验，并且进行平均。结果给于表1中。
表1
试验实施例2在立方形室(70cm3)中，在中心底部放置由上述制备实施例和参考实施例得到的杀虫卷的每一种。
点燃杀虫卷，并且由小电扇扩散烟雾。在燃完杀虫卷后，挪开电扇，并向该室中放进20只成年家蝇(10只雄家蝇和10只雌家蝇，家蝇(Muscadomestica))。
5分钟后，分别对击倒的家蝇进行计数，并且计算击倒率。对每种杀虫卷，重复2次试验，并且进行平均。结果给于表2中。
权利要求
1.一种杀虫组合物，其包含2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯和二(2，3，3，3-四氯丙基)醚，其中在所述的杀虫组合物中，2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯重量的1/3至100倍，并且二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯重量的5至500倍。
2.根据权利要求1的杀虫组合物，其中2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯重量的5至40倍，和二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯重量的10至200倍。
3.一种控制昆虫的方法，该方法包括向昆虫或昆虫栖息地施用2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯和二(2，3，3，3-四氯丙基)醚，其中2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯重量的1/3至100倍，并且二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯重量的5至500倍。
4.根据权利要求3的方法，其中2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-烯基)酯的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯重量的5至40倍，并且二(2，3，3，3-四氯丙基)醚的量是2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6-四氟-4-甲氧基甲基苄基)酯重量的10至200倍。
全文摘要
一种包含2，2－二甲基－3－(2－甲基－1－丙烯基)环丙烷羧酸(2，3，5，6－四氟－4－甲氧基甲基苄基)酯、2，2－二甲基－3－(2－甲基－1－丙烯基)环丙烷羧酸(3－烯丙基－2－甲基－4－氧代环戊－2－烯基)酯和二(2，3，3，3－四氯丙基)醚的杀虫组合物，对控制昆虫是有效的。
文档编号A01N31/14GK1853476SQ200610074379
公开日2006年11月1日 申请日期2006年4月14日 优先权日2005年4月18日
发明者庄野美德, 菅野雅代 申请人:住友化学株式会社