N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙的晶型的制作方法

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专利名称::N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙的晶型的制作方法N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟对曱苯基)腙的晶型本发明涉及一种N-乙基-2,2-二氯-l-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟对甲苯基)腙的新晶型、其制备方法、包含所述晶型的杀虫和杀寄生虫混合物和组合物以及它们在对抗害虫和寄生虫中的用途。N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-a,a,a-三氟对甲苯基)腙(下文也称为化合物I,见下式I)为防治某些昆虫和螨虫害虫的活性化合物(参见EP國A604798和D.G.Kuhn等,ACSSymposiumSeries686,Am.Chem.Soc.,1998,第19章,第185-193页)。如EP-A604798所述的化合物I的制备方法得到油状/蜡状物质。由于油状/蜡状稠度,化合物I不适合掺入通过使用研磨技术制备的配制剂如含水悬浮剂(SC)、水分軟性颗粒剂(WG)或水a性粉剂(WP)中。例如在SC配制剂的制备中,我们已经观察到在研磨过程中由于使用油状/蜡状成分而使研磨设备变粘。因此,本发明的目的是以也能够使用研磨技术制备配制剂如悬浮剂、水^t性颗粒剂或水M性粉剂的形式提供化合物I。该目的由以三斜晶系存在的N-乙基-2,2-二氯-l-甲基环丙烷曱酰胺-2-(2,6-二氯-a,a,(x-三氟对甲苯基)腙(化合物I)的晶型I(本文也称为"晶型I"或"晶型")实现。在优选实施方案中,晶型I的三斜晶系具有空间群P-1。本发明进一步涉及化合物I的晶型I(本文也称为"晶型I"或"晶型"),其在25°C下的X射线粉末衍射图显示出下列反射中的至少5个,尤其是至少6个,特别是7个,优选全部(1)d=17.1±0.5A(2)d=11.5±0.2^(3)d=9.9±0.2A(4)d=8.9±0.2A(5)d=7.35±0.05A(6)d=7.15±0.05A(7)d=6.17±0.05A(8)d=4.95±0.05A。在特别优选的实施方案中,晶型I呈现的粉末X射线衍射图案基本与图l所示的图案相同。对晶型I的单晶的研究已经证明基本晶体结构是三斜晶系且具有空间群P-1。晶型I的晶体结构的特征性数据示于表1中表l:晶型I的结晶学数据参数晶型I分类三斜空间群P-l9.1758(7)^bU.8874(11)Ac17.3391(33)Aa93.1094(104)。93.5512(92)。103.3385(56)。体积1832.157A3Z4密度(计算值)1.534g/cm3Rl,Q)R20.0687,0.1041a,b,c-晶胞边长a,p,y-晶胞角Z-晶胞中的分子数化合物I的晶型I通常具有的熔点在76.0-80.5°C范围内,特别是77.5-80.5oC,尤其是79.5-80.5oC。熔化热,即熔融晶型I所需的能量为约50-65J/g,特别是约55-65J/g,尤其是约60±3J/g。这里所示的溶4匕热指通过在购自Netzsch的SimultaneousThermalAnalyzerSTA449上的热解重量分冲斤(TGA)测定的值,该分析在+30。C至十350。C的范围内的加热速率为5K/min,氩气流速为70ml/min。这里所示的熔点指以3。C/min的加热速率在BiichiB545i殳备上测定的值。在另一实施方案中,本发明涉及化合物1含量为至少92重量%,特别是至少96重量%,尤其是至少98重量%的晶型1。本发明还涉及包含如上所定义的晶型I和不同于所述晶型I的化合物I形式(本文也称为"化合物I形式"),例如无定形化合物I的固体化合物I(组合物)。晶型I可以使用包括如下步骤的方法制备i)制备不同于晶型I的化合物I形式在有机溶剂或溶剂混合物中的溶液;ii)进行化合物I的结晶;和iii)分离所得沉淀。在本发明方法的优选实施方案中,步骤i)通过将不同于晶型I的化合物I形式溶于有^L溶剂或溶剂混合物中而完成。步骤i)中所用的合适的不同于晶型I的化合物I形式例如为无定形化合物I。优选在步骤i)中用作原料的化合物I形式优选具有至少85重量%,特别是至少90重量%,尤其是至少95重量%的纯度。步骤i)中所用有机溶剂或溶剂混合物优选包含至少一种完全水溶混性有机溶剂LI,更优选其由一种或多种完全水溶混性有机L1组成。溶剂LI可以是纯溶剂LI或不同溶剂LI的混合物。才艮据本发明,溶剂LI完全与水溶混。这应理解为指在25。C(和1023毫巴)下该溶剂完全与水溶混,即在所述温度下与水没有混溶性区。优选的是在1023毫巴下在较大温度范围内,尤其是在与结晶相关的整个温度范围内,即在0-50。C范围内与水完全溶混的溶剂Ll,即在这些温度范围内与水没有混溶性区。本领域熟练技术人员熟知合适的溶剂,它们可以在专家文献和合适的参考书如theHandbookofChemistryandPhysics,CRCPress,UllmannsEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版,CDROM,Wiley-VCH,1997(溶剂一章)和IndustrialSolventsHandbook,第2版,MarcelDekker2003中找到。优选的溶剂L1是C广C4链烷醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、2-丁醇、叔丁醇及其混合物。特别优选的溶剂Ll是甲醇或异丙醇及其混合物,尤其是异丙醇。在另一实施方案中,步骤i)中所用有机溶剂或溶剂混合物由曱醇或异丙醇或其混合物組成且更优选由异丙醇组成。除了溶剂Ll夕卜,用于溶解化合物I形式的有机溶剂或溶剂混合物可以包含不同于Ll的其他溶剂。可以与溶剂Ll混合使用的典型其他溶剂例如为誦单羧酸,如乙酸、丙酸等;-具有3-12个碳原子的脂族酮类,如丙酮;-具有3-12个碳原子的环醚,如四氢呋喃、1,3-二噁烷等;以及-脂族羧酸的N-二-C广C4烷基酰胺和C广C4烷基内酰胺,如N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。在另一实施方案中,用于步骤i)中的有机溶剂或溶剂混合物可以包含至少一种如上所定义的完全水溶混性有机溶剂Ll和水。溶剂Ll的比例基于溶剂或溶剂混合物的总量至少为80重量%,特别是至少85重量%,尤其是至少卯重量%,最优选至少95重量%。水的比例基于溶剂或溶剂混合物的总量优选不超过20重量%,特别是15重量%,特别优选10重量%,尤其是5重量%。在步骤i)中,通常将不同于晶型I的化合物I形式作为油或蜡掺入溶剂或溶剂混合物中,在溶剂或溶剂混合物能够完全溶解化合物I形式的温度下混合。在本发明的优选实施方案中,化合物I形式在升高的温度,优选30-60°C,特别优选40-50。C下溶解。化合物I形式在有机溶剂或溶剂混合物中的溶解量当然取决于溶剂或溶剂混合物的性质和溶解温度并且通常为0.1-0.7g/g,尤其是0,3-0.7g/g。例如在有机溶剂由异丙醇组成的情况下,溶解化合物I形式的温度范围为20-50°C,尤其是40-50。C,化合物I形式在异丙醇中的溶解量为0.2-0.9g/g,尤其是0.5-0.9g/g。本领域熟练技术人员能够通过标准试验确定合适的条件。然后在本发明方法的步骤ii)中结晶化合物I。结晶可以常规方式进行,例如通过将在步骤i)中得到的溶液冷却,通过加入降低溶解性的溶剂(尤其是加入水),或通过浓缩该溶液进行,或者通过上述措施的结合进行。优选步骤ii)在晶型I的晶种存在下进行。为了尽可能完全实现向晶型I的转化,结晶在至少l小时,尤其是至少3小时的时间(结晶持续时间)内进行。结晶持续时间应被本领域熟练技术人员理解为指诱发结晶的措施开始到通it^母液中分离结晶物质而分离化合物I之间的时间。结晶通常进行到至少60%,优选至少70%,尤其是至少90重量%,例如80-90重量%的所用化合物I结晶出来。特别优选化合物I的结晶通过将水加入在步骤i)中获得的化合物I的溶液中进行,例如基于用于溶解化合物I形式的溶剂或溶剂混合物的重量加入80-130重量°/。,特别是90-130重量%,尤其是100-130重量%水。水的添加优选在较长时间,例如15分钟至4小时,尤其是0.5-2小时内进行。水可以纯水或水与任"f可溶剂Ll或任何上述溶剂Ll混合物的混合物形式加入。优选在加入水或水与任何溶剂Ll或任何溶剂Ll混合物的混合物之后连续搅拌所得混合物。本领域熟练技术人员能够确定已经存在于溶解混合物中的水的量并计算进行结晶所需的额外水的量。在另一优选实施方案中,化合物I的结晶通过依次加入第一批量的降低溶解性的溶剂(优选水)、晶型I的晶种和第二批量的降低溶解性的溶剂(优选水)而进行。例如,在使用水作为降低溶解性的溶剂的情况下,第一批量的水为30-65重量%,特别是40-60重量%,尤其是40-50重量%,基于用于溶解化合物I形式的溶剂或溶剂混合物的重量。第一批量的水的加入优选在15分钟至4小时,尤其是0.5-2小时内进行。第一批量的水可以在20-45°C,尤其是20-30。C的温度下加入。溶液通常在加入第一批量的水之后变浑浊。加入第一批量的7jC之后加入晶种。然后加入的第二批量的水范围在为40-70重量%,特别是45-65重量%,尤其是50-65重量%,基于用于溶解化合物I形式的溶剂或溶剂混合物的重量。第二批量的水的加入优选在15分钟至4小时,尤其是0.5-2小时内进行。第二批量的水尤其在20-40。C,尤其是20-30。C的温度下加入。通常可以通过冷却至低于20°C,优选0-10。C的温度而进一步提高结晶产率。在本发明方法的步骤iii)中,使用从液体中分离固体组分的常用技术分离晶型I,例如通过过滤、离心或滗析。通常例如用结晶所用溶剂、水或结晶所用有机溶剂与水的混合物洗涤所分离的沉淀。洗涤可以一步或多步进行,并且通常用水进行洗涤步骤。洗涤通常在低于30。C,尤其低于25。C的温度下进行,以使有价值产物的损失保持尽可能低。然后可以将所得结晶化合物I或晶型I干燥并进行进一步加工。晶型I尤其适合有效防治下列害虫千足虫(倍足纲(Diplopoda)),例如Blaniulus属或Narceus属;昆虫(昆虫纲(Insecta)),如蚂议、蜜蜂、黄蜂、锯蝇(膜翅目(Hymenoptera)),例如Attacapiguara、切叶蚊(Attacephalotes)、Attalaevigata、Attarobusta、Attasexdens、Attatexana、举腹妖属(Crematogaster)、Hoplocampaminuta、Hoplocampatestudinea、小黄家议(Monomoriumpharaonis)、热带火妖(Solenopsisgeminate)、红火奴(Solenopsisinvicta)、黑火妖(Solenopsisrichteri)、南方火议(Solenopsisxyloni)、大头议(Pheidolemegacephala)、红议属(Pogonomyrmex)如红蚂议(Pogonomyrmexbarbatus)和Pogonomyrmexcalifornicus、天鵝绒蚂蚊(Dasymutillaoccidentalis)、熊蜂属(Bombus)、大黄蜂(Vespulasquamosa)、Paravespulavulgaris、Paravespulapennsylvanica、Paravespulagermanica、姬胡蜂(Dolichovespulamaculata)、黄边胡蜂(Vespacrabro)、胡蜂(Polistesrubiginosa)、Campodontusfloridanus和阿根廷妖(Linepithemahumile),甲虫(鞘翅目(CoIeoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilussinuatus)、直条叩头虫(Agrioteslineatus)、暗色叩头虫(Agriotesobscurus)和其他叩甲属(Agriotes)、Amphimallussolstitialis、Anisandrusdispar、墨西哥棉铃象(Anthonomusgrandis)、苹花象(Anthonomuspomomm)、Aracanthusmorei、甜菜隐食甲(Atomarialinearis)、Blapstinus属、纵坑切梢小蠹(Blastophaguspiniperda)、Blitophagaundata、Bothynoderespunciventris、蚕豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchuspisorum)、欧洲兵豆象(Bruchuslentis)、苹巻象(Byctiscusbetulae)、甜菜大龟甲(Cassidanebulosa)、Cerotomatrifurcata、白菜軒龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchusnapi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnematibialis)、Conoderusvespertinus和其他Conoderus属、Conorhynchusmendicus、石刁柏负泥虫(Criocerisasparagi)、Cylindrocopturusadspersus、长角叶甲(Diabrotica(longicornis)barberi)、Diabroticasemi-punctata、南美叶甲(Diabroticaspeciosa)、黄瓜十一星叶甲(Diabroticaundecimpunctata)、玉米才艮叶曱(Diabroticavirgifera)和其他叶甲属(Diabrotica)、Eleodes属、墨西哥豆胍虫(Epilachnavarivestis)、烟草浪匕曱(Epitrixhirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrusbrasiliensis)、欧洲木i^树皮象(Hylobiusabietis)、埃及苜蓿叶象(Hyperabrunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、云杉八齿小蠹(Ipstypographus)、烟草负泥虫(Lemabilineata)、黑角负泥虫(Lemamelanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、Limoniuscalifornicus和其他Limonius属、稻7K象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、阿根廷茎象甲(Listronotusbonariensis)、Melanotuscommunis和其他Melanotus属、油菜露尾甲(Mdigethesaeneus)、大栗鲵金龟(Melolonthahippocastani)、五月親金龟(Melolonthamelolontha)、7JC稻负泥虫(Oulemaoryzae)、葡萄黑耳味象(Ortiorrhynchussulcatus)、Oryzophagusoryzae、草莓根象甲(Otiorrhynchusovatus)、稻负泥虫(Oulemaoryzae)、辣根猿叶曱(Phaedoncochleariae)、Phyllotretachrysocephala、Phyllophagacuyabana和其他食叶總金龟属(Phyllophaga)、庭园发丽金龟(Phylloperthahorticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotretanemorum)、黄曲条菜跳曱(Phyllotretastriolata)和其他Phyllotreta属、日本金龟子(Popilliajaponica)、Promecopscarinicollis、Premnotrypesvoraz、Psylliodes属、婉豆叶象(Sitonalineatus)、谷象(Sitophilusgranaria)、Sternechuspinguis、Sternechussubsignatus、Tanymechuspalliatus和其他Tanymechus属,百足虫(唇足纲(Chilopoda)),例如Scutigeracoleoptrata,蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)陽Blattodea),例如德国小蠊(Blattellagermanica)、Blattellaasahinae、美洲蜂郸(Periplanetaamericana)、日本大嫌(Periplanetajaponica)、棕色蜚嫌(Periplanetabmnnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplanetaaustralasiae)和东方蜚蠊(Blattaorientalis),蟠蟀、蚱蜢、埴虫(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟠(Achetadomestica)、埃蛄(Gryllotalpagryllotalpa)、飞埴(Locustamigratoria)、双紋黑蝗(Melanoplusbivittatus)、红足黑虫皇(Melanoplusfemurrubrum)、墨西哥黑埴(Melanoplusmexicanus)、迁飞黑嫂(Melanoplussanguinipes)、石栖黑嫂(Melanoplusspretus)、条紋红嫂(Nomadacrisseptemfasciata)、美洲沙漠埴(Schistocercaamericana)、沙漠虫皇(Schistocercagregaria)、摩洛哥戟紋埴(Dociostaurusmaroccanus)、庭疾灶螽(Tachycinesasynamoms)、塞纳力口尔小车埴(Oedaleussenegalensis)、Zonozerusvariegatus、非洲蔗埴(Hieroglyphusdaganensis)、Kraussariaangulifera、意大利虫皇(Calliptamusitalicus)、澳洲草栖il(Chortoicetesterminifera)和褐色拟飞埴(Locustana跳蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如猫跳蚤(Ctenocephalidesfelis)、狗跳蛋(Ctenocephalidescanis)、印鼠客蛋(Xenopsyllacheopis)、致痒圣(Pulexirritans)、穿皮潜蛋(Tungapenetrans)和具带病蛋(Nosopsyllusfasciatus),苍蝇、蚊子(双翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、剌扰伊蚊(Aedesvexans)、Agromyzaoryzea、墨西哥果绳(Anastrephaludens)、五斑按坟(Anophelesmaculipennis)、Anophelescrucians、白端按蚊(Anophelesalbimanus)、Anophelesgambiae、Anophelesfreeborni、白棵按蚊(Anophelesleucosphyrus)、微小按坟(Anophelesminimus)、四斑按蚊(Anophelesquadrimaculatus)、红头丽錄(Calliphoravicina)、虫且症金錄(Chrysomyabezziana)、Chrysomyahominivorax、Chrysomyamacellaria、Chrysopsdiscalis、Chrysopssilacea、Chrysopsatlanticus、羊皮螺旋錄(Cochliomyiahominivorax)、高粱癭坟(Contariniasorghicola)、Cordylobiaanthropophaga、毛库蠓(Culicoidesfurens)、尖音库坟(Culexpipiens)、Culexnigripalpus、致倦库坟(Culexquinquefasciatus)、Culextarsalis、裤坟(Culisetainornata)、Culisetamelanura、瓜绳(Dacuscucurbitae)、油^l^实錄(Dacusoleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineurabrassicae)、Deliaantique、麦地种竭(Deliacoarctata)、灰地种绳(Deliaplatura)、Deliaradicum、Dermatobiahominis、小毛厕錄(Fanniacanicularis)、马绳(Gasterophilusintestinalis)、GeomyzaTripunctata、刺舌蜗(Glossinamorsitans)、须舌绳(Glossinapalpalis)、Glossinafuscipes、Glossinatachinoides、Haematobiairritans、Haplodiplosisequestris、潜錄属(Hippelates)、统皮绳(Hypodermalineata)、Leptoconopstorrens、蔬菜斑潜螞(Liriomyzasativae)、美国潜叶錄(Liriomyzatrifolii)、Luciliacaprina、铜绿錄(Luciliacuprina)、丝光绿绳(Luciliasericata)、Lycoriapectoralis、曼坟属(Mansonia)、麦瘦坟(Mayetioladestructor)、家錄(Muscadomestica)、厭腐錄(Muscinastabulans)、羊狂錄(Oestrusovis)、羊狂錄(Oestrusovis)、Opomyzaflorum、欧洲麦秆錄(Oscinellafrit)、天仙子泉绳(Pegomyahysocyami)、银足白岭(Phlebotomusargentipes)、Phorbiaantiqua、萝卜绳(Phorbiabrassicae)、Phorbiacoarctata、Progonyaleyoscianii、胡萝卜潜竭(Psilarosae)、Psorophoracolumbiae、Psorophoradiscolor、Prosimuliummixtum、楼桃实錄(Rhagoletiscerasi)、苹果实錄(Rhagoletispomonella)、赤尾麻绳(Sarcophagahaemoirhoidalis)、麻绳属(Sarcophaga)、Simuliumvittatum、厭替錄(Stomoxyscalcitrans)、牛虻(Tabanusboviniis)、北美黑虻(Tabamisatratus)、Tabanuslineola、Tabanussimilis、Tetanopsmyopaeformis、Tipulaolerace和欧洲大坟(Tipulapaludosa);异翅目昆虫(异翅目(Heteroptera)),例如拟绿棒(Acrosternumhilare)、玉米长漆(Blissusleucopterus)、大叶蝉科(Cicadellidae)如蚕豆微叶蝉(Empoascafabae)、叶甲科(Chrysomdidae)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltisnotatus)、Delpahcidae、棉红蜂(Dysdercuscingulatus)、Dysdercusintermedius、麦扁盾棒(Eurygasterintegriceps)、Euschistusimpictiventris、棉红铃味缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、美洲牧草盲椿(Lyguslineolaris)、牧草盲棒(Lyguspratensis)、黑尾叶蝉属(Nephotettix)、稻绿棒(Nezaraviridula)、蝽科(Pentatomidae)、甜菜才以网蝽(Piesmaquadrata)、Solubeainsularis和Thyantaperditor;对虫和其他同翅目昆虫(同翅目(Homoptera)),例如Acyrthosiphononobrychis、落叶松球对(Adelgeslaricis)、Aphidulanasturtii、甜菜蜂(Aphisfabae)、草莓根对(Aphisforbesi)、大豆辨(Aphisglycines)、棉辨(Aphisgossypii)、北美茶麗子辨(Aphisgrossulariae)、苹果辨(Aphispomi)、Aphisschndderi、巻叶对(Aphisspiraecola)、Aphissambuci、婉豆蜂(Acyrthosiphonpisum)、马铃薯对(Aulacorthumsolani)、Brachycauduscardui、杏圆尾对(TBrachycaudushelichrysi)、Brachycauduspersicae、Brachycaudusprunicola、甘蓝辨(Brevicorynebrassicae)、Capitophorushorni、Cerosiphagossypii、Chaetosiphonfragaefolii、Cryptomyzusribis、高力口索冷杉推球辨(Dreyfusianordmannianae)、云杉稚球辨(Dreyfusiapiceae)、居根西圆尾辨(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、Dysaphisplantaginea、Dysaphispyri、香豆孩吏叶蜂(Empoascafabae)、杉匕大尾椅(Hyalopteruspruni)、Hyperomyzuslactucae、麦长管辨(Macrosiphumavenae)、大戟长管蜂(Macrosiphumeuphorbiae)、蕃蔽管蜂(Macrosiphonrosae)、Megouraviciae、巢莱修尾蜂(Melanaphispyrarius)、麦无网对(Metopolophiumdirhodum)、杉&辨(Myzodes(Myzus)persicae)、冬葱瘤额辨(Myzusascalonicus)、Myzuscerasi、李瘤蜂(Myzusvarians)、Nasonoviaribis-nigri、稻飞H(Nilaparvatalugens)、嚢柄癭纟帛对(Pemphigusbursarius)、Pemphiguspopulivenae和其他Pemphigus属、蔗飞虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布祝蜂(Phorodonhumuli)、木虱科(Psyllidae)如苹木虱(Psyllamali)、梨木虱(Psyllapiri)和其他木虱属(Psylla)、冬葱瘤域蜂(Rhopalomyzusascalonicus)、玉米坊(Rhopalosiphummaidis)、禾谷溢管辨(Rhopalosiphumpadi)、Rhopalosiphuminsertum、Sappaphismala、Sappaphismali、麦二叉蜂(Schizaphisgraminum)、Schizoneuralanuginosa、麦长管对(Sitobionavenae)、白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、Toxopteraaurantiiand和葡萄根瘤蜂(Viteusvitifolii);鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera)),例如小地老虎(Agrotisypsilon)、黄地老虎(Agrotissegetum)和其他地老虎属(Agrotis)、木棉虫(Alabamaargillacea)、黎豆夜域(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthiaconjugella、叉紋夜域(Autographagamma)、树尺獲(Bupaluspiniarius)、Cacoeciamurinana、Capuareticulana、Cheimatobiabrumata、Chilosuppresalis和其他Chilo属、云杉色;^M(Choristoneurafumiferana)、Choristoneuraoccidentals、二化螺(Cirphisunipuncta)、稻纵巻叶螺(Cnaphlocrocismedinalis)、苹果小;^M(Cydiapomonella)、松毛虫(Dendrolimuspini)、Diaphanianitidalis、西南玉米杆草螺(Diatraeagrandiosella)、埃及钻夜域(Eariasinsulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpuslignosellus)、女贞细巻域(Eupoeciliaambiguella)、Euxoa属、Evetriabouliana、Feltiasubterranea、蜡螟(Galleriamellonella)、李小食心虫(Grapholithafunebrana)、梨小食心虫(Grapholithamolesta)、棉铃虫(Heliothisarmigera)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米穗虫(Heliothiszea)、菜螟(Hellulaundalis)、Hiberniadefoliaria、美国白域(Hyphantriacunea)、、苹果巢域(Hyponomeutamalinellus)、番痴虫域(Keiferialycopersicella)、Lambdinaflscellaria、甜菜夜域(Laphygmaexigua)、Lerodeaeufala、咖啡潜叶斌(Leucopteracoffeella)、旋紋潜域(Leucopterascitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄浆果小巻蛾(Lobesiabotrana)、甜菜网螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantriadispar)、才莫毒域(Lymantriamonacha)、杉匕潜域(Lyonetiaclerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosomaneustria)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、Momphidae、黄杉毒域(Orgyiapseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小目艮夜蛾(Panolisflammea)、才帛花红铃虫(Pectinophoragossypiella)、疆夜域(Peridromasaucia)、圆掌舟域(Phalerabucephala)、马铃薯麦域(Phthorimaeaoperculella)、村桔潜叶蛾(Phyllocnistiscitrella)、欧洲粉蝶(Pierisbrassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypenascabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、Rhyacioniafrustrana、Scrobipalpulaabsoluta、粉茎螺(Sesamianonagrioides)和其他Sesamia属、麦蛾(Sitotrogacerealella)、葡萄巻叶蛾(Sparganothispilleriana)、草地夜蛾(Spodopterafrugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodopteralittoralis)、斜统夜蛾(Spodopteralitura)、Thaumatopoeapityocampa、绿色像木飞域(Tortrixviridana)、粉纟丈夜蛾(Trichoplusiani)和Zeirapheracanadensis;虱目(Phthiraptera),例如Pediculushumanuscapitis、Pediculushumanuscorporis、阴虱(Pthiruspubis)、Haematopinuseurysternus、Haematopinussuis、Linognathusvituli、Bovicolabovis、Menopongallinae、Menacanthusstramineus和Solenopotescapillatus,直翅目昆虫(直翅目(Orthoptera)),例如剑角蝗科(Acrididae)、居屋艾蟋(Achetadomestica)、欧洲J^t(Forficulaauricularia)、蝼蛄(Gryllotalpagryllotalpa)、飞埴(Locustamigratoria)、双故黑虫皇(Melanoplusbivittatus)、红足黑嫂(Melanoplusfemur-rubrum)、墨西哥黑嫂(Melanoplusmexicanus)、迁飞黑埴(Melanoplussanguinipes)、石栖黑嫂(Melanoplusspretus)、条紋红嫂(Nomadacrisseptemfasciata)、美洲沙漠嫂(Schistocercaamericana)、Schistocercaperegrina、Stauronotusmaroccanus和庭疾灶盒(Tachycinesasynamoms),衣鱼、家衣鱼(缨尾目(Thysanura)),例如西洋衣鱼(Lepismasaccharina)和斑衣鱼(Thermobiadomestica),白蚊(等翅目(Isoptera)),例如Calotermesflavicollis、Coptotermes属、Dalbulusmaidis、金黄异白妖(Heterotermesaureus)、Leucotermesflavipes、Macrotermesgilvus、散白奴属(Reticulitermes)、Termesnatalensis、台湾乳白蚊(Coptotermesformosanus),蓟马(缨翅目(Thysanoptera)),例如烟褐蓟马(Frankliniellafusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniellaoccidentals)、东方花蓟马(Frankliniellatritici)和其他Frankliniella属、桔硬蓟马(Scirtothripscitri)、稻蓟马(Thripsoryzae)、棕榈蓟马(Thripspalmi)、唐昌蒲蓟马(Thripssimplex)和烟蓟马(Thripstabaci),蜱和寄生螨(寄螨目(Parasitiformes)):蜱(硬蜱科(Ixodida)),例如Ixodesscapularis、Ixodesholocyclus、Ixodespaciflcus、Rhiphicephalussanguineus、Dermacentorandersoni、Dermacentorvariabilis、长星形壁虱(Amblyommaamericanum)、Ambryommamaculatum、Ornithodorushermsi、Ornithodorusturicata和其他寄生螨(月因螨科(Mesostigmata)),例如Ornithonyssusbacoti和鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae),臭虫(半翅目(Hemiptera)),例如Cimexlectularius、Cimexhemipterus、Reduviussenilis、Triatoma属、Rhodniusprolixus和Ariluscritatus,蜘蛛纲(Arachnoidea)),如蜘蛛(蜱螨目(Acarina)),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和齊螨科(Sarcoptidae),如长星形壁虱(Amblyommaamericanum)、热带花蜱(Amblyommavariegatum)、波斯锐缘蜂(Argaspersicus)、牛壁虱(Boophilusannulatus)、Boophilusdecoloratus、微小牛碑(Boophilusmicroplus)、Dermacentorsilvarum、Hyalommatruncatum、蓖子硬碑(Ixodesricinus)、Ixodesrubicundus、毒掩妹(Latrodectusmactans)、褐丝妹(Loxoscelesreclusa)、Ornithodorusmoubata、Otobiusmegnini、鸡皮糸l)竭(Dermanyssusgallinae)、绵羊齊病(Psoroptesovis)、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalusevertsi、人济螨(Sarcoptesscabiei),以及瘿螨(Eriophyidae)属,如苹果刺锈螨(Aculusschlechtendali)、Phyllocoptrataoleivora和Eriophyessheldoni;细螨(Tarsonemidae)属,如Phytonemuspallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus);细须螨(Tenuipalpidae)属,如紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis);叶螨(Tetranychidae)属,如朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychuskanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychuspacificus)、棉叶螨(Tetranychustelarius)和二点叶螨(Tetranychusurticae),苹果叶螨(Panonychusulmi)、甜梧叶螨(Panonychuscitri)和Oligonychuspratensis,獲虫肖(革翅目(Dermaptera)),例如forficulaauricularia;线虫,包括植物寄生线虫和生活在土壤中的线虫。植物寄生线虫包括例如才艮结线虫,北方才艮结线虫(Meloidogynehapla)、南方才艮结线虫(Meloidogyneincognita)、爪唾才艮结线虫(Meloidogynejavanica)和其他才艮结线虫属(Meloidogyne);形成胞嚢的线虫,马铃薯金线虫(Globoderarostochiensis)和其他球胞嚢属(Globodera);禾谷胞嚢线虫(Heteroderaavenae)、大豆胞嚢线虫(Heteroderaglycines)、甜菜胞嚢线虫(Heteroderaschachtii)、三叶草胞嚢线虫(Heteroderatrifolii)和其他胞嚢线虫属(Heterodera);种子胂瘿线虫,粒线虫属(Anguina);茎叶线虫,滑刃线虫属(Aphelenchoides);刺线虫,杂草刺线虫(Belonolaimuslongicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus);;松线虫,术>材线虫(Bursaphdenchusxylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus);环形线虫,环紋线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)、中环线虫属(Mesocriconema);球茎线虫,腐烂茎线虫(Ditylenchusdestructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchusdipsaci)和其他茎线虫属(Ditylenchus);锥线虫,锥线虫属(Dolichodoms);螺旋形线虫,Heliocotylenchusmulticinctus和其他Helicotylenchus属;鞘线虫和鞘形(sheathoid)线虫,賴线虫属(Hemicycliophora)和Hemicriconemoides属;Hirshmaimiella属;冠线虫,Hoploaimus属;伪才艮结线虫,珍珠线虫属(Nacobbus);4十线虫,Longidoruselongatus和其他长4十线虫属(Longidorus);木〉材线虫,Paratylenchus属;才艮腐线虫,Pratylenchusneglectus、穿刺才艮腐线虫(Pratylenchuspenetrans)、Pratylenchuscurvitatus、Pratylenchusgoodeyi和其他才艮腐线虫属(Pratylenchus);穿孑L线虫,香蕉穿孔线虫(Radopholussimilis)和其他穿孔线虫属(Radopholus);肾形线虫,Rotylenchusrobustus和其他盘旋线虫属(Rotylenchus);Scutellonema属;残才艮线虫,Trichodorusprimitivus和其他毛刺线虫属(Trichodorus)、4以毛刺属(Paratrichodorus);阻长线虫,Tylenchorhynchusclaytoni、Tylenchorhynchusdubius和其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus);才甘桔线虫,垫刃线虫属(Tylenchulus);剑线虫,剑线虫属(Xiphinema);以及其他植物寄生线虫属。此外,晶型I尤其可以用于防治作物害虫,特别是鞘翅目、鳞翅目和蜱螨目。此外,晶型I尤其可以用于防治非作物害虫(家庭、草皮、观赏植物)。非作物害虫是唇足纲和倍足纲以及等翅目、双翅目、蜚蠊目(blattaria(Blattodea))、革翅目、半翅目、膜翅目、直翅目、蚤目、纓尾目、虱目和蜱螨目害虫。对于本发明的应用,可以将晶型I转化成常规配制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的;在每种情况下意欲确保本发明化合物精细且均匀地分布。配制剂以已知方式制备(综述参见例如US3,060,084,EP-A707445(对于液体浓缩剂),Browning,"Agglomeration",ChemicalEngineering,1967年12月4日,147-48,Perry'sChemicalEngineer'sHandbook,第4版,McGraw-Hill,NewYork,1963,第8誦57及随后各页,WO91/13546,US4,172,714,US4,144,050,US3,920,442,US5,180,587,US5,232,701,US5,208,030,GB2,095,558'US3,299,566,Klingman,WeedControlasaScience,JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1961,Hance等,WeedControlHandbook,第8版,BlackwellScientificPublications,Oxford,1989以及Mollet,H.,Grubemann,A.,Formulationtechnology,WileyVCHVerlagGmbH,Weinheim(Germany),2001,2,D.A.Knowles,ChemistryandTechnologyofAgrochemicalFormulations,KluwerAcademicPublishers,Dordrecht,1998(ISBN0-7514-0443陽8),例如通过使活性化合物与适于配制农业化学品的助剂如溶剂和/或栽体,需要的话还有表面活性剂(例如助剂、乳化剂、分散剂)、防腐剂、消泡剂、防冻剂、对于种子处理配制剂还有任选的着色剂和/或粘合剂和/或胶凝剂混合。合适的溶剂实例是水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、千醇)、酮类(如环己酮、y-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。合适的载体实例是磨碎的天然矿物(例如高岭土、粘土、滑石、白垩)和研磨的合成矿物(如高度分散的二氧化硅、硅酸盐)。所用合适的表面活性剂是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基M酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘与曱醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和曱醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基酚聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。适于制备可直接喷雾的溶液、乳液、糊或油*体的物质为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油,还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃如甲苯、二曱苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物,甲醇,乙醇,丙醇,丁醇,环己醇,环己酮,异佛尔酮,高极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。还可以将防冻剂如甘油、乙二醇、丙二醇和杀菌剂加入配制剂中。合适的消泡剂例如为基于聚硅氧烷或硬脂酸镁的消泡剂。合适的防腐剂例如为二氯芬和节醇半缩曱醛。种子处理配制剂可以额外包含粘合剂和任选包含着色剂。可以加入粘合剂以改进活性物质在处理之后在种子上的粘附。合适的粘合剂是嵌段共聚物EO/PO表面活性剂,还有聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺(Lupaso^,Polymin)、聚醚、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、纤基乙酸钠以及衍生于这些聚合物的共聚物。任选还可以在配制剂中包括着色剂。对种子处理配制剂合适的着色剂或染料是若丹明B、C.I.颜料112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄l、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红IO、碱性红108。胶凝剂的实例是角叉菜胶(Satiagef)。粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaday)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钩、硫酸镁、氧化镁,磨碎的合成材料,肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素,以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其它固体载体。配制剂通常包含0.01-95重量%,优选0.1-卯重量%的活性化合物。此时,活性化合物以卯-100重量%,优选95-100重量%的纯度(根据NMRi普)使用。对于种子处理,各配制剂可以稀释2-10倍,从而在即用制剂中获得0.01-60重量%,优选0.1-40重量%活性化合物的浓度。晶型I可以直接、以其配制剂形式或由其制备的4吏用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或M体、乳液、油*体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒),借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的;在每种情况下意欲确保本发明活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通过加入水由乳油、糊或可湿性粉剂(可喷雾粉末、油*体)制备。为制备乳液、糊或油M体,可借助湿润剂、增粘剂、M剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而,还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分軟剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油組成的浓制剂且该浓制剂适于用水稀释。活性化合物在即用制剂中的浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量%,优选0.01-1重量%。活性化合物还可成功地以超低容量法(ULV)使用,其中可以施用包含超过95重量%活性化合物的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性化合物。下列为配制剂实例1.用水稀释的叶部施用产品。对于种子处理,该类产品可以在稀释或未稀释下施用于种子上。A)水溶性液剂(SL、LS)将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解,得到含有10重量%活性化合物的配制剂。B)介敉性浓液剂(DC)将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份*剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到*体,由此得到含有20重量%活性化合物的配制剂。C)乳油(EC)将15重量份活性化合物溶于80重量份二甲苯中并加入十二烷基^t酸4丐和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液,由此得到含有15重量%活性化合物的配制剂。D)乳液(EW、EO、ES)将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基^酸4丐和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液,由此得到含有25重量%活性化合物的配制剂。E)悬浮液(SC、OD、FS)在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂、湿润剂和70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液,由此得到含有20重量%活性化合物的配制剂。F)水分歉性颗粒剂和水溶性颗粒剂(WG、SG)将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份介軟剂和湿润剂,借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒剂。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液,由此得到含有50重量%活性化合物的配制剂。G)水分軟性粉剂和水溶性粉剂(WP、SP、SS、WS)将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份M剂、湿润剂和珪胶。用水稀释得到稳定的活性化合物*体或溶液,由此得到含有75重量%活性化合物的配制剂。H)凝胶配制剂(GF)(仅用于种子处理)在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂/润湿剂和70重量份水或有机溶剂,得到细碎的活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液,由此得到含有20重量%活性化合物的配制剂。2.不经稀释而施用的叶部施用产品。对于种子处理,可以将该类产品稀释后施用于种子上。I)可撒^^剂(DP、DS)将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到含有5重量%活性化合物的可撒粉产品。J)颗粒剂(GR、FG、GG、MG)将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合95.5重量份载体,由此得到含有0.5重量%活性化合物的配制剂。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的叶部使用颗粒剂。K)ULV溶液(UL)将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的含有10重量%活性化合物的叶部使用产品。常规的种子处理配制剂例如包括流动剂FS、溶液LS、千拌种粉剂DS、湿拌种用水分歉性粉剂WS、水溶性粉剂SS、乳液ES和EC以及凝胶配制剂GF。这些配制剂可以稀释或未稀释而施用于种子上。对种子的施用在播种之前进行,或者直接施用于种子上。在优选实施方案中,将FS配制剂用于种子处理。FS配制剂通常可以包含1-800g/l活性成分、l-200g/l表面活性剂、0-200g/l防冻剂、0-400g/1粘合剂、0-200g/l颜料和至多l升溶剂,优选水。本发明尤其涉及含水悬浮剂(SC)形式的杀虫或杀寄生虫组合物。该类悬浮剂包含细碎颗粒状形式的晶型I,其中晶型I的颗粒悬浮于含水介质中。活性化合物颗粒的尺寸,即90重量%活性化合物颗粒不超过的尺寸通常低于30nm,尤其低于20inm。有利的是在本发明的SC中至少40重量%,尤其是至少60重量%的颗粒的直径低于2|am。除了活性化合物外,悬浮剂通常包含表面活性剂以及合适的话消泡剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂(生物杀伤剂)、调节pH的试剂和抗结块剂。在该类SC中,活性化合物的量,即晶型I和合适的话其他活性化合物的总量通常基于该悬浮剂的总重量为10-70重量%,尤其是20-50重量%。优选的表面活性剂是阴离子和非离子表面活性剂。表面活性剂的量基于本发明SC的总重量通常为0.5-20重量%,尤其是1-15重量%,特别优选1-10重量%。优选表面活性剂包含至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂,其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比例通常为10:1-1:10。阴离子表面活性剂的实例包括烷基芳基磺酸盐、苯基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基醚硫酸盐、烷基聚乙二醇醚磷酸盐、多芳基苯基醚磷酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、石油磺酸盐、牛磺酸盐、肌氨酸盐、脂肪酸、烷基萘璜酸、恭璜酸、木素磺酸、磺化萘与曱醛的缩合物或与甲醛和苯酚以及合适的话脲的缩合物,还有苯酚磺酸、甲醛和脲的缩合物,木素亚硫酸盐废液和木素磺酸盐,烷基磷酸盐,烷基芳基磷酸盐,例如三苯乙烯基磷酸盐,聚羧酸盐,例如聚丙烯酸盐,马来酸酐/烯烃共聚物(例如SokalanCP9,BASF),包括上述物质的碱金属、碱土金属、铵和胺盐。优选的阴离子表面活性剂是带有至少一个磺酸才艮基团的那些,尤其是其碱金属盐和铵盐。非离子表面活性剂的实例包括烷基酚烷氧基化物,醇烷氧基化物,脂肪胺烷氧基化物,聚氧乙烯甘油脂肪酸酯,蓖麻油烷lL^化物,脂肪酸烷氧基化物,脂肪酰胺烷氧基化物,脂肪聚二乙醇酰胺,羊毛脂乙氧基化物,脂肪酸聚乙二醇酯,异十三烷醇,脂肪酰胺,甲基纤维素,脂肪酸酯,烷基聚糖苷,甘油脂肪酸酯,聚乙二醇,聚丙二醇,聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物,聚乙二醇烷基醚,聚丙二醇烷基醚,聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物(聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物)及其混合物。优选的非离子表面活性剂是脂肪醇乙氧基化物、烷基聚糖苷、甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氡基化物、羊毛脂乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯和氧化乙烯/氧化丙埽嵌段共聚物及其混合物。本发明的sc尤其包含至少一种改进植物部分被含水施用形式润湿的表面活性剂(润湿剂)和至少一种稳定活性化合物颗粒在sc中的介狀的表面活性剂(M剂)。润湿剂的量基于SC的总重量通常为0.5-10重量%,特别是0.5-5重量%,尤其是0.5-3重量%。^t剂的量基于SC的总重量通常为0.5-10重量%,尤其是0.5-5重量%。优选的润湿剂是阴离子或非离子性的且例如选自萘磺酸,包括其碱金属、碱土金属、铵和胺盐,此外还有脂肪醇乙氧基化物、烷基聚糖苷、甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、脂肪聚二乙醇酰胺、羊毛脂乙氧基化物和脂肪酸聚乙二醇酯。优选的分散剂是阴离子或非离子性的且例如选自聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物,聚乙二醇烷基醚,聚丙二醇烷基醚,聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物,磷酸烷基芳基酯,例如磷酸三苯乙烯基酯,木素磺酸,磺化萘与甲醛或与曱醛和苯酚以及合适的话脲的缩合物,还有苯酚磺酸、甲醛和脲的缩合物,木素亚硫酸盐废液和木素磺酸盐,聚羧酸盐,例如聚丙烯酸盐,马来酸酐/烯烃共聚物(例如SokalanCP9,BASF),包括上述物质的碱金属、碱土金属、铵和胺盐。适合本发明SC的粘度改性添加剂(增稠剂)尤其;U陚予配制剂以假塑性流动性能(即在静态下的高粘度和在搅拌状态下的低粘度)的化合物。合适的原则上是所有在悬浮剂中用于该目的的化合物。例如可以提到无机物质,如膨润土或珪镁土(例如Engelhardt的Attaclay),以及有机物质如多糖和杂多糖,如由Kelco以商标Kelzan、由RhonePoulenc以商标Rhodopol23或由R.T.Vanderbilt以商标Veegun^销售的黄原胶,并且优选使用黄原胶。粘度改性添加剂的量基于SC的总重量为0.1-5重量%。适于本发明SC的消泡剂例如为对该目的已知的聚硅氧烷乳液(Wacker的Silikon⑧SRE或Rhodia的Rhodorsi1⑧)、长链醇、脂肪酸、含水蜡分散体类型的消泡剂、固体消泡剂(所谓的配混物)、有机氟化合物及其混合物。消泡剂的量基于SC的总重量通常为0.1-1重量%。可以加入杀菌剂以稳定本发明的悬浮剂。合适的杀菌剂是基于异噻唑啉酮的那些,例如ICI的Proxel⑧或ThorChemie的ActicideRS或Rohm&Haas的KathonMK。杀菌剂的量基于SC的总重量通常为0.05-0.5重量%。合适的防冻剂是液体多元醇,例如乙二醇、丙二醇或甘油。防冻剂的量基于悬浮剂的总重量通常为1-20重量%,尤其是5-10重量%。合适的话,本发明的SC可以包含用于调节pH的緩冲剂。緩冲剂的实例是无机或有机弱酸如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、富马酸、酒石酸、草酸和琥珀酸的碱金属盐。本发明尤其涉及水分散性颗粒剂(WG)或水分散性粉剂(WP)形式的杀虫或杀寄生虫组合物。该类配制剂包含细碎颗粒状形式的晶型I,其中晶型I的颗粒以固体或粉末形式均化。活性化合物颗粒的尺寸,即90重量%活性化合物颗粒不超过的尺寸通常低于30jLim,尤其低于20pm。有利的是在本发明的WG或WP中至少40重量%,尤其是至少60重量%的颗粒的直径^f氐于5|tim。除了活性化合物外,水M性粉剂和水M性颗粒剂通常包含表面活性剂以及合适的话消泡剂、填料、粘合剂和抗结块剂。在该类WG和WP中,活性化合物的量,即晶型I和合适的话其他活性化合物的总量基于WG/WP的总重量通常为10-卯重量%,尤其是20-75重量%。优选的表面活性剂是阴离子和非离子表面活性剂。表面活性剂的量基于本发明WG或WP的总重量通常为0.5-20重量%,尤其是1-15重量%,特别优选1-10重量%。优选表面活性剂包含至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂,其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比例通常为10:1-1:10。阴离子表面活性剂的实例包括烷基芳基磺酸盐、苯基磺酸盐、烷J^危酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚硫酸盐、垸基芳基醚硫酸盐、烷基聚乙二醇醚磷酸盐、多芳基苯基醚磷酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐、石油磺酸盐、牛磺酸盐、肌氨酸盐、脂肪酸、烷基恭璜酸、萘磺酸、木素磺酸、磺化萘与甲醛的缩合物或与甲醛和苯酚以及合适的话脲的缩合物,还有苯酚磺酸、曱醛和脲的缩合物,木素亚硫酸盐废液和木素磺酸盐,烷基磷酸盐,烷基芳基磷酸盐,例如三苯乙烯基磷酸盐,聚羧酸盐,例如聚丙烯酸盐,马来酸酐/烯烃共聚物(例如SokalanCP9,BASF),包括上述物质的碱金属、碱土金属、铵和胺盐。优选的阴离子表面活性剂是带有至少一个磺酸根基团的那些,尤其是其碱金属和铵盐。非离子表面活性剂的实例包括烷基酚烷氧基化物,醇烷氧基化物,脂肪胺烷氧基化物,聚氧乙烯甘油脂肪酸酯,蓖麻油烷氧基化物,脂肪酸烷氧基化物,脂肪酰胺烷氧基化物,脂肪聚二乙醇酰胺,羊毛脂乙氧基化物,脂肪酸聚乙二醇酯,异十三烷醇,脂肪酰胺,甲基纤维素,脂肪酸酯,烷基聚糖苷,甘油脂肪酸酯,聚乙二醇,聚丙二醇,聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物,聚乙二醇烷基醚,聚丙二醇烷基醚,聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物(聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物)及其混合物。优选的非离子表面活性剂是脂肪醇乙氧基化物、烷基聚糖苷、甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、羊毛脂乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯和氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物及其混合物。本发明的WG或WP尤其包含至少一种改进植物部分被含水施用形式润湿的表面活性剂(润湿剂)和至少一种允许活性化合物颗粒在含水稀释剂中的分歉的表面活性剂。润湿剂的量基于WG/WP的总重量通常为0.5-10重量%,特别是0.5-5重量%,尤其是0.5-3重量%。分軟剂的量基于WG/WP的总重量通常为0.5-10重量%,尤其是2.0-8重量%。优选的润湿剂是阴离子或非离子性的且例如选自萘磺酸,包括其碱金属、碱土金属、铵和胺盐,此外还有脂肪醇乙氧基化物、烷基聚糖普、甘油脂肪酸酯、蓖麻油烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸酰胺烷氧基化物、脂肪聚二乙醇酰胺、羊毛脂乙氧基化物和脂肪酸聚乙二醇酯。优选的分散剂是阴离子或非离子性的且例如选自聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物,聚乙二醇烷基醚,聚丙二醇烷基醚,聚乙二醇/聚丙二醇醚嵌段共聚物,磷酸烷基芳基酯,例如磷酸三苯乙烯基酯,磷酸钠,月桂基磷酸钠,改性纤维素胶,聚乙烯基吡咯烷酮,木素磺酸,磺化萘与甲醛或与曱醛和苯酚以及合适的话脲的缩合物,还有苯酚磺酸、甲醛和脲的缩合物,木素亚硫酸盐废液和木素磺酸盐,聚羧酸盐,例如聚丙烯酸盐,马来酸酐/烯烃共聚物(例如Sokala,CP9,BASF),包括上述物质的碱金属、碱土金属、铵和胺盐。适于本发明WG或WP的消泡剂例如为对该目的已知的牛脂皂(AgniqueSoapL,FoamasterSoapL),长链醇,脂肪酸,有机氟化合物及其混合物。消泡剂的量基于WG/WP的总重量通常为0.1-1重量%。配制剂的其余部分通常为适于本发明WG和WP的填料、粘合剂或其他介軟助剂。这些通常例如为高岭土或硅镁土粘土,热解法二氧化珪或沉淀二氧化硅,硅藻土,硫酸铵或硅酸钩。晶型I通过接触和摄取而有效。根据本发明的优选实施方案,晶型I通过土壤施用而使用。土壤施用尤其有利于对蚂蚁、白蚁、蟋蟀或蟑螂的使用。根据本发明的另一优选实施方案,为了用于非作物害虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀、蝗虫或蟑螂,将晶型I制成诱辨制剂。诱饰可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。固体诱辨可以制成各种适合相应用途的形状和形式,如颗粒、块、棒、片。液体诱饵可以填充到各种装置中以确保适当施用,例如敞开容器、喷雾装置、液滴供应源或蒸发源。凝胶可以基于水性基质或油性基质且可以根据对粘性、水分保留或老化特性的特定要求配制。用于组合物中的诱饰是具有足够的吸引力以刺激诸如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀等的昆虫或蟑螂来食用的产品。该吸引剂可以选自进食刺激剂或伪信息素(parapheromone)和/或性信息素。合适的进食刺激剂例如选自动物和/或植物蛋白质(肉-、鱼-或血液膳食,昆虫部分、蟋蟀粉、蛋黄)、动物和/或植物来源的脂肪和油或单-、低聚-或聚有机糖类,尤其是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果胶或甚至糖蜜或蜂蜜,或选自诸如硫酸铵、碳酸铵或乙酸铵的盐。水果、作物、植物、动物、昆虫的新鲜或腐败部分或其特定部分也可以用作进食刺激剂。已知信息素更具昆虫特异性。特殊信息素描述于文献中并且对本领域熟练技术人员是已知的。本发明的组合物还可以含有其他活性成分,例如其他农药、杀虫剂、除草剂,肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和酸性磷酸盐,植物毒素和植物生长调节剂、安全剂和杀线虫剂。这些额外成分可以与上述组合物依次或组合使用,合适的话还可以在紧临使用前加入(桶混物)。例如可以在用其他活性成分处理之前或之后用本发明組合物喷雾植物。本发明晶型I可以与其一起使用的下列杀虫或杀寄生虫化合物用来^兌明可能的组合,但不施加任何限制A.l.有机(硫代)磷酸酯类例如高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、曱基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二唤农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙石危磷(ethion)、杀螟;^(fenitrothion)、倍石克磷(fenthion)、异恶峻彿(isoxathion)、马拉石克磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀朴磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效确(monocrotophos)、讽吸裤(oxydemeton-methyl)、对氧辨(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀辨(phosalone)、亚胺石危磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛疏辨(phoxim)、虫螨鳞(pirimiphos-methyl)、丙溴砩(profenofos)、丙疏磷(prothiofos)、乙丙石克磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三哇磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon);A.2.氨基曱酸酯类棉铃威(alanycarb)、弟灭威(aldicarb)、,懲虫威(bendiocarb)、丙石克克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、吹线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蜂威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、峻对威(triazamate);A.3.拟除虫菊酯类丙烯菊酯(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊西旨(cypermethrin)、甲体氯氰菊西旨(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酉旨(beta画cypermethrin)、己体氯氰菊酉旨(zeta-cypermethrin)、溴氛菊酉旨(deltamethrin)、高氛戊菊西旨(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊西旨(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫珪醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);A.4.生长调节剂a)几丁质合成抑制剂例如苯曱酰脲类,如定虫隆(chlorfluazuron)、氟脈杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexafl腿uron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、{犬虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);嚷噪酮(buprofezin)、,懲茂醚(diofenolan)、瘗螨酮(hexythiazox)、特苯哺、唑(etoxazole)、四螨唤(clofentazine);b)蜕皮'激素拮抗剂例如特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素类似物例如蚊娓醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb);d)类脂生物合成抑制剂例如螺螨西旨(spirodiclofen)、螺甲螨酉旨(spiromesifen)、螺虫乙酉旨(spirotetramat);A.5.烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物瘗虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、瘗虫噪(thiamethoxam)、硝胺烯咬(nitenpyram)、p比虫5青(acetamiprid)、瘗虫啉(thiacloprid);式"的蓉唑化合物:A.6.GABA拮抗剂化合物例如acetoprole、硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟p比峻虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、式r2的苯基吡唑化合物A.7.大环内酯杀虫剂齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔竭素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad);A.8.METII化合物例如芬杀螨(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、p比螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim;A.9.METIII和III化合物例如亚醌螨(ac叫uinocyl)、fluacyprim、灭议腙(hydramethylnon)JA.10.解偶联剂化合物例如氟唑虫清(chlorfenapyr);A.ll.氧化辨酸化抑制剂化合物三环锡(cyhexatin)、杀螨石克隆(diafenthiuron)、笨丁锡(fenbutatinoxide)、克螨特(propargite);A.12.蜕皮干扰剂(Moultingdisruptor)4匕合物例:i口cryomazine;A.13.混合功能氧化酶抑制剂化合物例如增效醚(piperonylbutoxide);A.14.钠通道阻断剂化合物例如巧悉二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫腙(metaflumizone);A.15.其他各种benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、咬虫丙醚(pyridalyl)、吡蚜酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、cyenopyrafen、p比氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酉旨(cyflumetofen)、amidoflumet、式r3的氛基异參哇化合物其中Ri为-CH20CH2CH3或H且R"为CF2CF2CF3或CH2CH(CH3)3,式r4的邻氨基苯曱酰胺化合物其中A,为CH3、Cl、Br、I,X为C-H、C-C1、C-F或N,Y,为F、Cl或Br,Y"为氩、F、Cl、CF3,B〗为氢、Cl、Br、I、CN,82为Cl、Br、CF3、OCH2CF3、OCF2H,以及RB为氢、CH3或CH(CH3)2,还有如JP2002284608、WO02/89579、WO02/卯320、WO02/90321、WO04/06677、WO04/20399、JP200499597、WO05/68423、WO05/68432或WO05/63694所述的丙二腈化合物,尤其是丙二腈化合物CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)sCF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚基)-2画(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F(2-(3,4,4,4-四氟-3-三氟甲基丁基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3(2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2,2-(2,2,3,3,4,4,5,5々\氟戊基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5画九氟戊基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基)画2画(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)丙二腈)和CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(2,2,3,3,3-五氟丙基)丙二腈)。A组市售化合物尤其可以在ThePesticideManual,第13版,BritishCropProtectionCouncil(2003)中找到。式r2的硫代酰胺及其制备已经描述于WO98/28279中。式F3的氨基异噢唑化合物及其制备已经描述于WO00/06566中。Lepimectin由AgroProject,PJBPublicationsLtd,2004年11月已知。Benclothiaz及其制备已经描述于EP-A1454621中。杀朴磷和对氧磷及其制备已经描述于FarmChemicalsHandbook,第88巻,MeisterPublishingCompany,2001中。Acetoprole及其制备已经描述于WO98/28277中。吡氟硫磷及其制备已经描述于EP-A1462456中。p比氟石克鳞已经描述于PesticideScience54,1988,第237-243页和US4822779中。Pyrafluprole及其制备已经描述于JP2002193709和WO01/00614中。Pyriprole及其制备已经描述于WO98/45274个US6335357中。Amidoflumet及其制备已经描述于US6221890和JP21010卯7中。Flufenerim及其制备已经描述于WO03/007717和WO03/007718中。丁氟螨酯及其制备已经描述于WO04/080180中。式r4的邻氨基苯曱酰胺及其制备已经描述于WO01/70671、WO02/48137、WO03/24222、WO03/15518、WO04/67528、WO04/33468和WO05/118552中。丙二腈化合物CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3(2画(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7画十二氟庚基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F(2-(3,4,4,4-四氟-3-三氟甲基丁基)-2画(3,3,3画三氟丙基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3(2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)-2-(3,3,3-三氟丙基)丙二腈)、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2,2-二(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)丙二腈)、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3(2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基)画2-(3,3,3画三氟丙基)丙二腈)、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2-(2,2,3,3,4,4,4画七氟丁基)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)丙二腈)和CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H(2画(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(2,2,3,3,3-五氟丙基)丙二腈)已经描述于WO05/63694中。上述混合物中的某一些呈现协同增效活性。此时,晶型I和A.l-A.lS组化合物可以同时,即一起或分开施用,或依次施用,在分开施用的情况下,施用顺序通常不会对防治措施的结果具有任何影响。晶型I和一种或多种A.1-A.15组化合物通常以500:1-1:100,优选20:1-1:50,尤其是5:1-1:20的重量比施用。取决于所需效果,本发明混合物的施用率为5-2000g/ha,优选50-1500g/ha,尤其是50-750g/ha。本发明的晶型I、混合物和组合物可以施用于任何和所有发育阶段,如卵、幼虫、蛹和成虫。可以通过使目标害虫、其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与杀虫有效量的本发明晶型I、混合物或组合物接触而防治害虫。"场所"是指害虫生长或可能生长于其中的植物、种子、土壤、区域、材料或环境。"杀虫有效量"通常指对生长获得可观察到的效果所需要的本发明晶型I、混合物和組合物的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,^波坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种混合物/组合物,杀虫有效量可以变化。混合物/组合物的杀虫有效量也会才艮据主要条件如所需杀虫效果及持续时间、天气、目标物种、场所、施用方式等而变化。本发明的晶型I、混合物和组合物还可以用于保护植物以免受昆虫、螨虫或线虫的侵袭或侵染,包括与植物或植物生长于其中的土壤或水体的接触。在本发明范围内,术语植物指整个植物、植物的一部分或植物繁殖材料,即种子或秧苗。可以用本发明的晶型I、混合物和组合物处理的植物包括所有基因改性的植物或转基因植物,例如由于包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的作物或与现有植物相比具有改性特征的植物,这些改性特征例如可以通过传统育种方法和/或突变体的产生或通过重组程序产生。本发明混合物和组合物中的一些具有协同增效作用且因此可以用于保护植物芽以防叶部害虫以及用于处理种子和根以防土壤害虫。术语种子处理包括所有本领域已知的合适的种子处理技术,例如,但不限于,拌种、种子包衣、种子撒粉、浸种(seedsoaking)、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、浸种(seeddipping)和种子造粒(seedpelleting)。本发明还包括用本发明的晶型I或混合物或组合物包衣或含有本发明的晶型I或混合物或组合物的种子。术语种子包括所有种类的种子和植物繁殖体,包括但不限于真正的种子、种子片、吸枝、球茎、地下茎、果实、块茎、谷粒、插条、插枝等并且在优选实施方案中指真正的种子。合适的种子是禾谷类、根作物、油料作物、蔬菜、香料作物、观赏植物的种子,例如如下作物的种子石更粒小麦和其他小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和糖用玉米/甜玉米和大田玉米)、大豆、油料作物、十字花科作物、棉花、向日葵、香蕉、稻、油冲予油菜、芜菁、糖用甜菜、伺料甜菜、茄子、土豆、禾草、草畔、草皮、草料、西红柿、韭葱、南瓜、巻心菜、莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸薹属、甜瓜、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜,块茎植物如土豆,甘蔗、烟草、葡萄、牵牛、老鹳草/天竺葵、三色堇和凤仙花。此外,本发明的晶型I、混合物和组合物还可以用于处理由于育种、突变和/或基因工程方法而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂或杀线虫剂的作用的植物的种子。例如,本发明的晶型I、混合物和组合物可以用于耐受选自如下除草剂的转基因作物磺酰脲类(EP-A-0257993、美国专利5,013,659)、咪唑啉酮类(例如参见US6222100、WO0182685、WO0026390、W09741218、WO9802526、WO9802527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/14357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073)、草铵膦类(例如参见EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦类(例如参见WO92/00377)的除草剂,或可用于耐受选自环己二烯酮/芳氧基苯氧基丙酸除草剂(us5,162,602、US5,290,696、US5,498,544、US5,428,001、US6,069,298、US6,268,550、US6,146,867、US6,222,099、US6,414,222)的除草剂的植物或可用于转基因作物植物如能够产生使植物抵抗某些害虫的素云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)毒素(Bt毒素)的棉花(EP-A-0142924、EP画A-0193259)。此外,本发明的晶型I、混合物和组合物还可以用于处理与现有植物相比具有改性特征的植物的种子,这些改性特征可以例如通过传统的育种方法和/或突变体的产生而产生,或通过重组程序产生。例如,作物植物重组改性以使植物中合成的淀粉改变(如WO92/11376、WO92/14827、WO91/19806)或具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO91/13972)的许多实例已有描述。本发明晶型I、混合物和组合物的种子处理施用通过在植物播种之前和在植物出苗之前喷雾或撒粉种子而进行。在种子处理中,通过用有效量的本发明晶型I、混合物或组合物处理种子而施用对应的配制剂。这里晶型I的施用率通常为0.1g-10kg/100kg种子,优选lg-5kg/100kg种子,尤其是lg-2.5kg/100kg种子。对于特定的作物如莴苣和洋葱,施用率可以更高。本发明的混合物和组合物通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、床品、地毯、植物部分或动物部分)和摄取(诱斜或植物部分)以及交哺和转移而有效。优选的施用方法是施用于水体中,经由土壤、裂紋和裂缝使用,施用于牧场、粪堆、下水道,施用于水中、地板、墙壁上,或者通过周边喷雾施用和"^秀何施用。才艮据本发明的另一优选实施方案,为了用于防治非作物害虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀、蝗虫或蟑埤,将本发明混合物和组合物制备成诱佴制剂。诱何可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。用于混合物/组合物中的诱何是具有足够的吸引力以刺激诸如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀等的昆虫或蟑,来食用的产品。该吸引剂可以选自进食刺激剂或本领域已知的伪信息素和/或性信息素。用本发明的混合物及其相应组合物控制由昆虫传^"的传染性疾病(例如痴疾、登革热和黄热病,淋巴丝虫病以及利什曼病)的方法也包括处理棚屋和房子的表面、空气喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物、床品、采蝇网等。施用于纤维、织物、编织物、无纺织物、网状材料或箔以及篷布上的杀虫组合物优选包含包括本发明混合物、任选的驱避剂和至少一种粘合剂的组合物。本发明的晶型I、混合物和组合物可以用于保护木质材料,例如树木、木栅栏、枕木等,以及建筑物如房子、附属建筑物、工厂,还有建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁,并防止蚂蚁和白蚊损害作物或人类(例如当害虫侵入房子和公共设施时)。在土壤处理或施用于害虫栖息地或巢穴的情况下,活性成分的量为0.0001画500g/100m2,优选0.001-20g/100m2。在材料保护中的常见施用率例如为O.Ol-lOOOg活性化合物/1112被处理材料,理想的是0.1-50g/m2。用于浸渍材料的杀虫组合物通常含有0.001-95重量%,优选0.1-45重量%,更优选1-25重量%至少一种驱避剂和/或杀虫剂。对于在i秀辨组合物中的应用,活性成分的典型含量为0.0001-15重量%,理想的是0.001-5%重量%活性化合物。所用组合物还可以包含其他添加剂如活性物质的溶剂、调味剂、防腐剂、染料或苦味剂。其吸引力还可以通过特殊颜色、形状或结构而增强。对于在喷雾组合物中的应用,活性成分的含量为0.001-80重量%,优选0.01-50重量%,最优选0.01-15重量%。对于在处理作物植物中的应用,活性成分的施用率可以为0.1-4000g/公项,理想的是25-600g/公项,更理想的是50-500g/公项。本发明的目的还在于提供适于处理、防治、预防和保护包括人在内的温血动物和鱼类以防害虫侵袭和侵染的混合物。在动物和/或人类上或动物和/或人类中防治害虫可能遇到的问题与开头所述类似,即需要降低剂量率和/或提高活性傳和/或击倒活性与延长的防治相结合和/或抗药性管理。本发明还提供了一种处理、防治、预防和保护包括人在内的温血动物和鱼类以防蚤目、膜翅目、半翅目、直翅目、蜱螨目、虱目和双翅目害虫侵袭和侵染的方法,包括对所述动物口服、局部或胃肠外给药或施用杀虫有效量的本发明的晶型I、混合物和组合物。本发明还提供了一种制备用于处理、防治、预防或保护温血动物或鱼类以防蚤目、膜翅目、半翅目、直翅目、蜱螨目、虱目和双翅目害虫侵袭或侵染的组合物的方法,该组合物包含杀虫有效量的本发明晶型I、混合物和组合物。上述方法特别可以用于在温血动物如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、家禽、山羊、狗和猫以;5LA类中防治和预防侵袭和侵染。可以通过本发明的晶型I、混合物和组合物防治、预防或消除在温血动物和鱼类中的侵袭,其包括但不限于虱、叮咬虱、蜱、羊鼻蝇蛆、羊蜱蝇、叮咬錄、家蝇、蝇、蝇蛆幼虫、恙螨、蚋、蚊子和跳蚤。对于温血动物的口服给药,可以将本发明的晶型I、混合物和组合物配制成动物饲料、动物铜料预混物、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊、悬浮液、顿服药、凝胶、片剂、药团和胶嚢。此外,本发明的晶型I、混合物和组合物可以在其^:用水中给药于动物。对于口服给药,所选剂型应给动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天的本发明晶型I、混合物和组合物。或者,本发明的晶型I、混合物和组合物可以肠胃外给药于动物,例如通过intraruminal、肌内、静脉或皮下注射。本发明的晶型I、混合物和组合物可以分散或溶于对于皮下注射而言生理上可接受的载体中。另外,可以将本发明晶型I、混合物和组合物配制成皮下给药用植入物。此外,本发明晶型I、混合物和组合物可以透皮给药于动物。对于肠胃外给药,所选剂型应给动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天的本发明晶型I、混合物和组合物。本发明的晶型I、混合物和组合物还可以浸洗液、粉剂、粉末、套环、medallion、喷雾剂、蘸点和倾倒配制剂形式局部给药于动物。对于局部施用,浸洗液和喷雾剂通常含有0.5-5000ppm,优选l-3000ppm晶型I。此外,晶型I可以配制成动物,特别是四足动物如牛和绵羊用耳标。下列附图和实施例用于说明本发明而不应理解为限制本发明。图1:晶型I的X射线粉末衍射图制备实施例实施例l:通过由异丙醇/水结晶而制备晶型I将50g纯度为96重量%的粗树脂状化合物I溶于100g异丙醇中。将该混合物在23-25。C下搅拌,直到所有物质完全溶解。在加入10g7JC之后发生产物的结晶。在搅拌该悬浮液60分钟之后,加入第二部分的90g水。继续搅拌60分钟。然后使用nutsche(真空吸滤)过滤器过滤产物。在用34g水洗涤之后,将所得结晶固体在减压(10-20毫巴)和50。C下干燥60小时。由此得到44g结晶产物。结晶产率88%,含量>99%,熔点79.6。C,熔化热62.4J/g。所得物质具有图1所示X射线粉末衍射图,其中各反射列于下表2中。因此,结晶产物^皮鉴定为晶型I。表2:晶型I的20-和d-值<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>实施例2:通过加入晶种由异丙醇/水结晶而制备晶型I将88g纯度为90重量%的粗树脂状化合物I溶于159g通过加热到40。C而支持的异丙醇中。将该混合物在23-25。C下搅拌,直到所有物质完全溶解(搅拌约30分钟之后)。经15分钟加入80g水。加入水之后,加入晶种并在23-25。C下继续搅拌0.5小时。在此之后经15分钟加入第二部分的水(80g)。再过30分钟后发生结晶产物的明显沉淀。将该悬浮液搅拌14小时,然后使用nutsche过滤器过滤。在用34g水洗涂之后,将所得结晶固体在减压(10-20毫巴)和45。C下干燥12小时。得到67g结晶产物。结晶产率80%,含量95%,熔点79.4。C。分析在25。C下利用SiemensD-5000衍射仪(制造商BrukerAXS),使用Cu-Ka辐射,在增量为0.02。的20=2。-60°反射几何中或得图1所示的X射线粉末衍射图。使用实测的20值计算所述晶面间距d。在图1中,相对于20角(x轴2e(。))描绘^f的强度(y轴线性强度(计数))。这里所示的熔4匕热4吏用购自NETZSCH的SimultaneousThermalAnalyzerSTA449通过TGA测定,加热速率在+30。C至+350。C的范围内为5K/min且氩气流速为70ml/min。样品量为35-40mg。这里所示的熔点指以3。C/min的加热速率在BtichiB545上测定的值。权利要求1.一种N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙(化合物I)的晶型I,其以三斜晶系存在。2.根据权利要求1的晶型I,其中所述三斜晶系具有空间群P-1。3.—种化合物I的晶型I,其在25°C下的X射线粉末衍射图中显示出下列反射中的至少5个(1)d=17.1±0.5人(2)d=11.5±0.2A(3)d=9.9±0.2A(4)d=8.9±0.2AC5)d=7.35±0.05人(6)d=7.15±0.05A(7)d=6.17±0.05A(8)d=4.95±0.05A。4.根据权利要求1-3中任一项的晶型I,其熔点在76.0-80.5°C范围内。5.根据权利要求1-4中任一项的晶型I,其化合物I含量至少为98重量%。6.固体化合物I,包含如权利要求1-5中任一项所定义的晶型I和不同于如权利要求1-5中任一项所定义的晶型I的化合物I形式。7.—种制备如权利要求1-5中任一项所定义的晶型I的方法,包括如下步骤i)制备不同于如权利要求1-5中任一项所定义的晶型的化合物I形式在有机溶剂或溶剂混合物中的溶液;ii)进行化合物I的结晶;和iii)分离所得沉淀。8.根据权利要求7的方法,其中步骤i)通过将不同于如权利要求1-5中任一项所定义的晶型的化合物I形式溶于有机溶剂或溶剂混合物中而进行。9.根据权利要求7或8的方法,其中在步骤i)中,有机溶剂或溶剂混合物包含至少一种完全水溶混性有机溶剂Ll。10.根据权利要求9的方法,其中在步骤i)中,所述完全水溶混性有机溶剂Ll选自d-C4链烷醇。11.根据权利要求10的方法,其中所述d-C4链烷醇为异丙醇。12.根据权利要求7-11中任一项的方法,其中在步骤ii)中,通过将水加入到在步骤i)中得到的溶液中而进行化合物I的结晶。13,根据权利要求7-12中任一项的方法,其中步骤ii)在如权利要求1-5中任一项所定义的晶型I的晶种存在下进行。14.一种协同增效杀虫或杀寄生虫混合物,包含如权利要求1-5中任一项所定义的晶型和一种或多种杀虫或杀寄生虫化合物作为活性组分。15.—种杀虫或杀寄生虫组合物,包含如权利要求1-5中任一项所定义的晶型或如权利要求14所定义的混合物和杀虫或杀寄生虫可接受的载体和/或助剂。16.根据权利要求15的组合物,呈含水悬浮剂形式。17.根据权利要求15的組合物,呈水分軟性颗粒剂形式。18.根据权利要求15的組合物,呈水M性粉剂形式。19.如权利要求l-5中任一项所定义的晶型或如权利要求6所定义的固体化合物I或如权利要求14所定义的混合物或如权利要求15-18中任一项所定义的组合物在防治害虫中的用途。20.—种防治害虫的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与杀虫有效量的如权利要求1-5中任一项所定义的晶型或如权利要求6所定义的固体化合物I或如权利要求14所定义的混合物或如权利要求15-18中任一项所定义的組合物接触。21.—种保护植物以防害虫侵染和侵袭的方法,包括向所述植物的叶或茎施用杀虫有效量的如权利要求1-5中任一项所定义的晶型或如权利要15-18中任一项所定义的组合物。22.如权利要求20或21所要求的方法,其中以5-2000g/ha的量施用如权利要求1-5中任一项所定义的晶型或如权利要求6所定义的固体化合物I或如权利要求14所定义的混合物或如权利要求15-18中任一项所定义的组合物。23.根据权利要求19的用途或根据权利要求20-22中任一项的方法,其中害虫为昆虫、蜘蛛或线虫。24.根据权利要求19或23的用途或根据权利要求20-23中任一项的方法,其中所述害虫为选自唇足纲和倍足纲以及等翅目、双翅目、蜚蠊目(Blattodea)、革翅目、半翅目、膜翅目、直翅目、蚤目、缨尾目、虱目和蜱螨目的非作物害虫。25.—种保护种子的方法,包括使种子与杀虫有效量的如权利要求l-5中任一项所定义的晶型或如权利要求6所定义的固体化合物I或如权利要求14所定义的混合物或如权利要求15-18中任一项所定义的组合物接触。26.如权利要求25所要求的方法,其中以0.1g-10kg/100kg种子的量施用如权利要求1-5中任一项所定义的晶型或如权利要求6所定义的固体化合物I或如权利要求14所定义的混合物或如权利要求15-18中任一项所定义的组合物。27.种子,以0.1g-10kg/100kg种子的量包含如权利要求1-5中任一项所定义的晶型或如权利要求6所定义的固体化合物I或如权利要求14所定义的混合物。28.如权利要求1-5中任一项所定义的晶型或如权利要求6所定义的固体化合物I或如权利要求14所定义的混合物或如权利要求15-18中任一项所定义的组合物在动物中和动物上防治寄生虫的用途。29.—种处理、防治、预防或保护动物以防寄生虫侵袭或侵染的方法,包括向动物口服、局部或胃肠外给药或施用杀寄生虫有效量的如权利要求1-5中任一项所定义的晶型或如权利要求6所定义的固体化合物I或如权利要求14所定义的混合物或如权利要求15-18中任一项所定义的组合物。30.—种制备用于处理、防治、预防或保护动物以免^L寄生虫侵袭或侵染的组合物的方法,该组合物包含杀寄生虫有效量的如权利要求1-5中任一项所定义的晶型或如权利要求6所定义的固体化合物I或如权利要求14所定义的混合物或如权利要求15-18中任一项所定义的组合物。全文摘要本发明涉及N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙的一种新晶型,其制备方法及其在防治害虫和寄生虫中的用途。此外,本发明涉及包含所述晶型的杀虫和杀寄生虫混合物以及组合物。文档编号A01N37/52GK101299922SQ200680041119公开日2008年11月5日申请日期2006年10月26日优先权日2005年11月4日发明者T·齐克申请人:巴斯夫欧洲公司
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