专利名称：一种除草组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有改进性能的除草组合物，具体地说是一种用于防除玉米田中禾本科 以及阔叶杂草的除草剂。
背景技术：
目前用于玉米苗后防除田间杂草的主要除草剂品种主要有酰胺类除草剂，如甲草胺、 乙草胺等，此类除草剂的药效受外部气候条件影响较大，如受土壤墒情影响，墒情差时除草 效果显著降低；三氮苯类除草剂代表品种有氰草津、西玛津，这类除草剂主要是以根系 吸收为主，而且在土壤中残效期间长，不利于轮作倒茬，不但影响后茬十字花科蔬菜，而且 对后茬的小麦、大豆也会产生一定程度的药害；而茎叶处理剂中，麦草畏、2,4-D丁脂只对阔 叶杂草有较好的防除效果，对禾本科杂草的杀草活性很低。甲基磺草酮是一种新型三酮类除 草剂，主要防除禾本科杂草和部分阔叶杂草，主要特点是见效快，土壤残效期短，所以对 后茬作物安全。其杀草活性要高与磺草酮10倍以上，因此更具有开发潜力和市场竞争力，由 于其对环境友好，2002年该除草剂已经批准在美国以及欧盟各国广泛推广。但其对于玉米田 中常见的部分阔叶杂草，如苍耳、马齿苋、田旋花等效果不理想。溴苯腈或碘苯腈或它们的 衍生物的苄氰类型的除草剂， 一般地，这些除草剂简称为"HFH"。在该类除草剂中，尤其要 提及的是"溴苯腈"或称3,5-二溴-4-羟基苄氰以及溴苯腈的钾盐或钠盐；"碘苯腈"或称 3,5_二碘_4-羟基苄氰，以及碘苯腈的钾盐或钠盐。此类除草剂也是目前玉米田常用的除草剂，
价格适中，对当、后茬作物安全，该药剂对玉米田间阔叶杂草有很好的防除效果，对未本科 杂草的杀草活性很低。
发明内容
本发明的目的是在上述背景下，提供了一种新的除草组合物，使其具有高效、低毒、 低残留、低成本等优点，且对禾本科以及阔叶杂草均有很好防效。从而在扩大杀草谱、提高 除草效果、减少残留活性、降低对作物的药害、减缓杂草抗药性的发生及群落演替等方面获 得更好的效果。
具体而言，本发明提供了一种除草组合物，其特征在于活性成分由化合物(a)和化合 物(b)组成，化合物(a)为甲基磺草酮，化合物(b)选自结构为式(I)的化合物；其中，
R为H、 Na或K， X为Br或I;化合物(a)比化合物(b)的重量比为1:0.08~7。
上述化合物(b)中的R优选为Na。
上述化合物(a)比化合物(b)的重量比优选为1:0.1~5。
3上述除草组合物包含8~92重量％的活性成分，余量为农药常规助剂。 上述助剂由载体、粘合剂、分散剂、保护胶体、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯 合剂、染料、着色剂或聚合物中的一种或一种以上混合物与表面活性剂共同组成。
上述"载体"表示一种有机或无机、天然或合成的物质。它们有助于活性成分的施用， 该载体一般是惰性的且必须是农业上可接受的，特别是被处理的植物所接受。载体可以是固 体的，如陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等；或者液体的，如
水、醇类、酮类、石油馏份、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气等。
上述表面活性剂可包括乳化剂、分散剂或湿润剂，它可以是离子型或非离子型的。可提 及的实例是聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪族醇或 与脂族酸或与脂肪族胺与取代苯酚(特别是垸基苯酚或芳基苯酚)的聚合物，磺基琥珀酸盐， 牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸垸酯)及醇的磷酸酯或多羟乙基化的苯酚的磷酸酯。至少需要 一种表面活性剂存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物。 本发明的组合物可以加工的剂型有悬浮剂、水剂、可湿性粉剂、颗粒剂等。 悬浮剂是以如下的方法来制备的，即以得到不形成沉积物的稳定的流体为准，它们一般
含有10~85重量份的活性成分，0.5-45重量份的表面活性剂，0 10重量份适当的诸如染料、 着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂和渗透剂及粘合剂等的添加剂，载体可以是水或有机液 体，活性成分难溶或不溶于水中，可将某些固体有机物质或无机盐溶于液体中以便有助于沉 积物形成或作为水的防冻剂。
水剂是以如下的方法来制备的，将含有5~90重量份的活性成分，1 35重量份的表面活 性剂，0 10重量份适当的诸如染料、着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂和渗透剂及粘合剂 等的添加剂，载体为水，通过搅拌可制得该剂型。
可湿性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有10 92重量份的活性成分为准，除固 体载体外，它们一般含有0 7重量份的湿润剂，3 10重量份的分散剂，必要时，再含有0~40 重量份的一种或多种其它的添加剂。如染料、着色剂、渗透剂、粘合剂或抗结块剂等。
颗粒剂可以以如下的方法来制备的，将含有5~40重量份的活性成分，0.1~45重量份的稳 定剂，以及30~90重量份的载体组成。适合于本发明的造粒方法没有特别的限定，可以是选 择制造农药颗粒的一般方法，作为一般方法，可以列举湿法制粒、干法制粒、搅拌制粒法、 挤压制粒法等，特别的，利用挤压制粒法可以简便且廉价地制造颗粒剂。
上述的除草组合物用于防除玉米作物田中的杂草。
本发明的组合物，即包含活性成分(a)和(b)的除草组合物可通过喷雾的方法被施用 于待处理植物的表面上，即施用于被除杂草，特别是对作物生长有害的杂草侵扰或易侵扰影 响的表面上，这些活性成分的施用剂量通常在550~1200克/公顷，优选600~1050克/公顷。
当化合物(a)和化合物(b)共同施用时，获得了预料不到的增效效果。上述除草组合 物的活性比使用单个除草剂的活性预期总和，以及单个除草剂(a)和(b)的单独活性更为 显著。增效效果表现为施用量减少、更宽的杂草控制谱、除草作用更快起效、更持久的防治 效果。这些特性是杂草控制实践过程中所需要的。就所描述的特性来说，这些新组合物明显地优越于现有的除草剂。
本发明的除草组合物还具有下述优点 1、对有益作物生长安全。本发明的组合物施用时，不仅对当茬玉米生长安全，而且对 后茬的小麦、大豆、油菜也均很安全。在作物及土壤中残留时间短，易被土壤降解，无积累 毒性。
2、 减少施药次数。本发明提出的组合物持效期长，可达到2 3个月左右，通过1 2次 施药可有效控制玉米苗后大多数禾本科以及阔叶杂草，减少了施药次数。
3、 本发明除草剂组合物成本低、使用方便，其推广应用有巨大的经济效益和社会效益。 与玉米苗后除草剂烟嘧磺隆相比较，亩用成本从14 18元，降低到7~10元/亩，大大节约了 成本。
具体实施例方式
下列实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明是如何实现的。对于某些杂草，这 些实施例显示出特别显著的有效性。 A、制剂实施例 实施例1.可湿性粉剂
当化合物(b)中，R为Na， X为Br时，可以将40重量份的活性成分混合物(4重量份 的溴苯腈钠盐+36重量份的甲基磺草酮)，3重量份垸基萘甲醛縮合物磺酸钠、4重量份十二 烷基苯磺酸钠、0.4重量份的丙三醇，52.6重量份高岭土加以混合，经超微粉碎，使粉粒达到 细度要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合，使产品混合均匀，从而制得 该剂型。
实施例2.悬浮剂
当化合物(b)中，R为H， X为Br时，可以将30重量份的活性呈混合物(11重量份的 溴苯腈+19重量份的甲基磺草酮)，11重量份的木质素磺酸钙，4重量份的羧甲基纤维素，2 重量份的丙二醇以及53重量份的水，通过混合、搅拌、砂磨等主要工序制得该混合物。 实施例3.悬浮剂
当化合物(b)中，R为H， X为I时,以上悬浮剂也可以用以下方式制得25重量份的 活性呈混合物(9重量份的碘苯腈+16重量份的甲基磺草酮)，1.5重量份聚丙烯酸钠，3.0 重量份丙二醇，14.0重量份木质素磺酸盐，5.0重量份辛基酚聚乙二醇醚(11-14摩尔环氧乙 垸)，51.5重量份水。 实施例4.水剂
当化合物(b)中，R为H， X为Br时，原料为42.5重量份的活性成分混合物(35.5重 量份的溴苯腈+7重量份的甲基磺草酮)，5重量份的N-甲基吡咯烷酮，3重量份磺化蓖麻油， 11重量份的吐温-60与司本-60按照l:l比例混合的混合物，39.5重量份的水。将两种活性成 分充分混匀后，加入吐温-60与司本-60按照1:1比例混合的混合物，继续搅拌，并同时不断 加水，形成乳状液，再加入N-甲基吡咯烷酮，搅匀，最后加入磺化蓖麻油，搅拌约l个小时，即可得该剂型。 实施例5，颗粒剂
当化合物(b)中，R为K， X为Br时，可以将21重量份的活性成分混合物(5重量份 的溴苯腈钾盐+17重量份的甲基磺草酮)，3.5重量份的聚乙烯醇、7重量份的液体石蜡、4 重量份的硬酯酸钙，64.5重量份的黏土，将上述物质混合得到100份粉末混合物，并添加适 量的水，用小型捏合机混合，再进行造粒，用整粒机整粒后干燥，过筛，即可得到该制剂。 B、药效试验
1)、本发明的组合物防除夏玉米田间杂草药效试验。试验概况如下 1 .试验地点在江苏辉丰农业科技公司试验田进行，前茬为小麦；
2. 玉米于2006年5月25日人工点播，玉米品种掖单13。
3. 气象及土壤资料最低气温14.8t:，施药后10天内雨日4个，降雨量40.9mm; 土壤 质地为粘性，肥力中等，PH值7.1。
4. 施药时间6月23日，施药时玉米为3叶期， 一年生杂草大多为2~4期。 试验设5个处理区， 一个对照区，每个小区为2.6mx3.8m。应用本发明的组合物对田间
不同杂草的防除效果见表l。
表1.喷雾35天后的防除效果
药剂有效成 分用量 (g/亩)藜铁苋菜马唐稗草龙葵鲜重 (g)防效 (%)鲜重 (g)防效 (%)鲜重 (g)防效 (%)鲜重 (g)防效 (%)鲜重 (g)防效 (%)
实施例1的40%漠苯腈钠盐 甲基磺草酮可湿性粉剂602594.91991.513.593.023.692.130.594.6
实施例2的30%碘苯腈* 甲基磺草酮悬浮剂602195.71294.912.693.120.393.224.395.7
实施例4的42.5°/。溴苯腈 甲基磺草酮水剂6001001095.49.895.001009.198.4
实施例5的21%溴苯腈钾 盐《甲基磺草酮颗粒剂6028.594,215.593.56.596.38.497.20100
25。/。甲基磺草酮悬浮剂6557.688.331.786.224.486.141.286.258.789.6
22.5。/。溴苯腈乳油3030.5卯.812.487.8一—一—50.391.1
对照492.3238.1175.62卯.5564.9
以上处理对玉米生长均很安全。从以上数据可以看出，本发明的组合物对防除玉米田间 禾本科杂草和阔叶杂草均有优异的防除效果。
权利要求
1.一种除草组合物，其特征在于活性成分由化合物(a)和化合物(b)组成，化合物(a)为甲基磺草酮，化合物(b)选自结构为式(I)的化合物；其中，R为H、Na或K，X为Br或I；化合物(a)比化合物(b)的重量比为1∶0.08～7。
2. 根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于化合物(b)中的X为Br。
3. 根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于化合物(b)中的X为I。
4. 根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于化合物(b)中的R为Na。
5. 根据权利要求1所述的除草组合物，化合物(a)比化合物(b)的重量比为1:0.1~5。
6. 根据权利要求1~5所述的任一除草组合物，其特征在于包含8~92重量％的活性成分， 余量为农药常规助剂。
7. 根据权利要求6所述的除草组合物，其特征在于所述助剂由载体、粘合剂、分散剂、保 护胶体、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂或聚合物中的一种或一 种以上混合物与表面活性剂共同组成。
8. 根据权利要求7所述的除草组合物，其特征在于所述载体为陶土、天然或合成的硅酸盐、 二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇类、酮类、石油馏份、芳烃或蜡烃、氯代烃或液化 气的其中两种或两种以上混合物；所述表面活性剂为聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸 或萘磺酸盐、烷基苯酚或芳基苯酚的聚合物、磺基琥珀酸盐、牛磺酸烷酯、醇的磷酸酯或多 羟乙基化的苯酚的磷酸酯等其中的一种或一种以上的混合物。
9. 根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于所述组合物可制备的剂型为悬浮剂、水剂、可湿性粉剂或颗粒剂。
10. 权利要求1所述的除草组合物的应用，其特征在于所述的除草组合物用于防除玉米作物田中的杂草。
全文摘要
本发明公开了一种除草组合物，该组合物的活性成分是由化合物(a)与化合物(b)组成，化合物(a)为甲基磺草酮，化合物(b)是一种具有以下结构特点的化合物(I)，其中，R为H、Na或K，X为Br或I；化合物(a)与化合物(b)的重量比为1∶0.08～7。本发明还公开了一种所述除草组合物的应用，所述除草组合物用于防除玉米田间禾本科杂草和阔叶杂草。该组合物的防效优于除草剂单独施用时的活性，并且组合后获得了预料不到的增效效果，同时也保证了农作物的产率，使用方便，降低施药成本、扩大杂草防治谱、减少施药次数，降低了劳动强度。
文档编号A01N41/10GK101288399SQ200710097818
公开日2008年10月22日 申请日期2007年4月18日 优先权日2007年4月18日
发明者仲汉根, 季红进, 季自珍, 陈新中, 韦广权 申请人:江苏辉丰农化股份有限公司