专利名称：：一种杀虫组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀虫组合物，它含有啶虫脒和丁硫克百威作为活性组分，防治农业上的害虫。技术背景啶虫脒为吡啶类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，并具有一定的内吸活性。一般用于果树、蔬菜、瓜类、烟草、马铃薯、草莓、茶树、水稻等作物，可有效防治蚜虫、叶蝉、粉虱、介壳虫等。其作用机制独特，对有机磷、拟除虫菊酯类农药产生抗药性的害虫，使用该药也具有较好效果。丁硫克百威为氨基甲酸酯类农药，即克百威(呋喃丹)农药低毒化衍生物，属高效安全、使用方便的内吸性、触杀性杀虫杀螨剂，是剧毒农药克百威较理想的替代品种之一。近年来，农作物由于病虫害造成作物产量损失正逐年增加，当前施用化学药剂是防治农业病虫害的最为有效的手段，在甲胺磷等高毒农药退出市场后，吡虫啉等一些常规药剂成为防治农业虫害的主要药剂，但这几年的田间药效表明，由于长期施用单一重复且专一施用一种活性化合物来防治害虫在很多情况下导致害虫的快速选择性即抗药性，尤其农业上的常见的刺吸式口器害虫，如稻飞虱、棉红蜘蛛等，这类害虫已对当前的常规药剂产生了一定的抗药性(如吡虫啉对水稻褐飞虱已产生较大的抗性)，直接导致防效降低。为降低抗性害虫选择性的危险性，目前通常使用的方法是筛选出不同活性的化合物的混合物来防治害虫，可延缓抗性产生，提高防治效果，降低施用量，减少防治成本。
发明内容本发明的目的是针对现有杀虫剂实际应用中的不足，通过将啶虫脒和丁硫克百威进行组合，提供一种具有增效作用的杀虫剂组合物，使其具有高效、低毒、增效性强等特点，从而在扩大杀虫谱、延缓害虫抗性等方面获得更好的效果。啶虫脒和丁硫克百威之间无交互抗性。具体而言，本发明提供一种二元复配的杀虫剂组合物，即一种包含啶虫脒和丁硫克百威作为活性成分的杀虫组合物。另外本发明还提供了上述组合物的制备方法和应用。本发明的具体方案为一种具有增效作用的杀虫组合物，包含活性组分啶虫脒和活性组分丁硫克百威，啶虫脒与丁硫克百威重量百分比为l:(0.0530)，优选l:(0.820)，特别是l:(110)的范围内。本发明的混合物以组合物的形式使用，活性组分占农药总重量的5-95%，使用时通常与其他溶剂、载体、表面活性剂、增效剂等常用助剂一起施用，这些常规农药助剂在农药领域内都是已知的。适合于发明的溶剂可供选择的有芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环已烷或石蜡，醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已酮，强极性的溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。适合于本发明的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理物理性能也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物。合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土；合适的非吸附载体是例如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料，特别是白云石。合适的增效剂可以为增效醚、增效磷、八氯二丙醚、氮、酮、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或两种组合物根据本发明两组分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，垸基磺酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的縮合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的縮合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，垸基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯縮合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚縮醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液、甲基纤维素、农乳500#、农乳1600#和丙三醇。本发明的组合物能以不变的形式使用，或者优选地与配置工艺中通常使用的添加剂一起使用，因此这些化合物能以已知的方式进行配置，例如制成可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、微乳剂、颗粒剂。根据这些组合物所具有的性质，可以根据所要达到的目的和环境情况选择如喷雾、弥雾、撒播、泼浇等之类的施用方法。作为固体形式的组合物，可提及的有下列几种水分散粒剂(其活性成分的含量一般比较高，通常在30%95%之间)，通常是通过可湿性粉末型组合物在合适的颗粒体系中的附聚作用加以制备，制得该剂型。可湿性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有2090%的活性成分为准，除固体载体外，它们一般含有07%的湿润剂，310%的分散剂，必要时，再含有010%的一种或多种其它的添加剂。如染料、着色剂、渗透剂、粘合剂或抗结块剂等。颗粒剂可以以如下的方法来制备的，将含有540重量份的活性成分，0.145重量份的稳定剂，以及1290重量份的载体组成。适合于本发明的造粒方法没有特别的限定，可以是选择制造农药颗粒的一般方法，作为一般方法，可以列举干法制粒、搅拌制粒法、挤压制粒法等，特别的，利用挤压制粒法可以简便且廉价地制造颗粒剂。乳油是通过将345重量份活性物质溶解在有机溶剂中，如，丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或沸点较高的芳香族或烃或添加一个或多个离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂混合物。可以使用的乳化剂的实例有烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯磺酸钙)或非离子型乳化剂(如脂肪酸聚乙二醇酯等)。微乳剂可以以如下的方法来制备的，由320重量份的活性组分、120重量份的表面活性剂以及一定量的水组成，根据需要有时还得加入适量的溶剂、助溶剂、稳定剂和增效剂。本发明的组合物有效成分施用量通常是401000克/公顷，优选60650克/公顷。应用本发明组合物的优选方法包括将本发明的组合物用于植物生长需要的部位，特别是叶部(叶面施用)，也可采用拌种或灌根的方法。使用频率和施用量取决于病原体的生物学和气候生存条件。本发明的组合物可以广泛用于防治农业上危害作物生长的刺吸式口器害虫，包括小麦(如小麦吸浆虫)、水稻(如蓟马、叶蝉、稻飞虱、稻瘿蚊、稻黑蝽)、棉花(如棉财、朱砂叶螨、棉盲蝽、棉叶蝉)、果树(如蚜虫、粉虱、木虱、蚜虫、介壳虫)。另外对于农业上的鞘翅目(如稻水象甲、跳甲、金针虫)、直接目(稻蝗、蝼蛄、蟋蟀)、鳞翅目(如潜叶蛾、稻螟虫)等咀嚼式口器害虫也有较好的防治效果。本发明的优点和积极效果为(1)、速效、高效性通过反复的田向验证试验表明，本发明的杀虫剂10002000倍施用时，36小时后显示出对棉蚜的防效达90%以上，表现出较好的速效性和高效性；(2)、安全性好啶虫脒与丁硫克百威易在环境中降解，不易污染环境，对环境安全，同时对人畜低毒、对作物安全，符合当前无绿色无公害农业发展的需要；(3)、持效期长田间示范试验结果表明，施用本发明杀虫剂在10002000倍使用时，药后第8天对棉蚜的防效仍达95%以上，显示出较好的持效性；(4)、作用机制独特，复配增效作用显著。啶虫脒与丁硫克百威之间不存在交互抗性问题，通过本发明的复配而成的杀虫剂具有较高的增效作用，且制剂性能稳定，对于抗性害虫也有一定的防治效果，达到了克服和延缓抗药性发生的目的；(5)、本发明的中的活性组分在实际应用属于低毒特性，随着我国禁用剧毒、高毒农药措施的实施，本发明的组合物将会成为甲胺磷、呋喃丹等高毒农药最为合适的替代品之一。下面实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明在实际应用中是如何来实现的。实施例一、剂型制备实施例1、55%可湿性粉剂啶虫脒丁硫克百威丁基萘磺酸钠木质素磺酸钠环氧化大豆油高岭土将上述物质均匀混合，粉剂。2、20%可湿性粉剂啶虫脒丁硫克百威月桂醇硫酸钠木质素磺酸钠乙二醇垸基酚聚氧乙烯醚高岭土按照与制剂实施例1相3、28%乳油啶虫脒丁硫克百威十二烷基苯磺酸转N-甲基吡咯烷酮环氧化大豆油二甲苯4、75%水分散粒剂咬虫脒丁硫克百威甲基纤维素4.0重量份51.0重量份1.0重量份6.0重量份2.0重量份采用气流粉碎法加工，制得所述的可湿性8.0重量份12.0重量份2.0重量份6.0重量份2.0重量份1.0重量份同的步骤，制备所述制剂'4.0重量份16.0重量份1.0重量份6.0重量份2.0重量份67.0重量份8.0重量份4.0重量份5.0重量份剂型'聚乙烯醇高岭土将上述物质均匀混合-5、10%微乳剂啶虫脒丁硫克百威二甲苯2.0重量份研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该环氧化大豆油聚氧乙烯脂肪醇醚水4.0重i6.0重i5.0重i5.0重i11,0重:10.0重:〖份t份〔份〔份匱份匱份将啶虫脒和丁硫克百威溶解于二甲苯中，在搅拌下向所得的溶液中加入聚氧乙烯脂肪醇醚和环氧化大豆油，继续搅拌并加入水，直到液体清澈透明，得所述的微乳剂。6、88%颗粒剂18.0重70.0重4.0重5.0重」8.0重〗2.0重i搅拌，l参入适量的水并进行捏合，所得的啶虫脒丁硫克百威农乳500#农乳1600#拉开粉硬酯酸f丐匱份歸歸t份t份:份硅藻土将上述物质均匀混合、混合物经过造粒、干燥即可得该制剂。二、田间药效验证试验1、利用制剂实施例4(75%水分散粒剂)的制剂来验证其对棉顿的防治效果。药效试验共设6个处理、空白对照，每个处理重复4次，共24个处理，于棉蚜发生高峰期全棉株均匀喷雾。每处理小区随即取5点，每点标定10株棉苗，施药前调査虫口基数，施药后2天、8天各调查一次，分别记载残留活虫数，计算虫口减退率及校正防效。同时调查供试作物有无药害症状。确定药剂的安全性。防治前虫口基数一防治后虫口基数虫口减退率(％)=-xl00%防治前虫口基数Pe士Pck校正防效(％)=-xl00%100±Pck式中pe:处理区防治前后的活虫差数(用百分率表示)pck:对照区防治前后种群增加或减少百分率。±:当对照区种群增加时用"+"号，对照区种群减少时用"-"号。从试验结果(表l)可以看出，药后第二天防效最好的是28%啶*丁乳油(1000倍)，防效为95.54%，而两个单剂的作用效果缓慢，表明通过啶虫脒与丁硫克百威的复配可以显著提高其速效性，增效作用明显。试验期间观察，棉花无任何药害症状，试验药剂对棉花安全。表1防治棉蚜田间药效验证试验结果(药后2天)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>注表中数据为4次重复平均值。表2防治棉蚜田间药效验证试验结果(药后8天)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>注表中数据为4次重复平均值。2、利用10%啶，丁微乳剂防治苹果红蜘蛛田间药效试验试验每处理区固定果树3株，于施药前每单株随机取上，中，下叶片各10枚，共30枚，査数并记载红蜘蛛的卵，若虫、成虫数量，施药后3、7天调査残留活虫数，计算虫口减退率及校正防效，试验结果如下(表3)，从试验结果看，药后3、7天，本发明的组合物10%啶，丁微乳剂防效在稀释2000-1000倍时防效均要高于两个单剂。表3防治苹果红蜘蛛田间药效试验结果药后3天_药后7天鹏剂量药鹏数(头)残留数(头)虫口减驗舰(%)残留数头)虫口减退率(%)舰臓(o/o)200050357.5488.5689.2516.1096.897.2710%啶丁微乳剂150062166.7689.2589.893.1199.599.57100042833.7392.1292.593.4299.299.328%啶虫脒乳油画73291.3587.5288.2767.3490.892.1510%丁硫克百威微乳剂廳49671.0885.6786.5336.7092.693.69CK(清水)548583-6.4-642-17.2-注表中数据为4次重复平均值。3、生物实施例3室内活性测定制剂实施l(55%可湿性粉剂)、4(75%水分散粒剂)、5(10%微乳剂)的增效作用。以孙云沛(1960)共毒系数法测定杀虫剂啶虫脒、丁硫克威及其不同重量比重组合的致死中浓度(LC5())，然后以二个单剂的LCso为基础，求出几种组合的共毒系数。判断标准为共毒系数显著大于100为增效，小于100为拮抗，等于100为相加。结果如表4中所示表4啶虫脒与丁硫克威组合物对水稻稻飞虱的增效作用<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由上表4可见，本发明的制剂实施l(55%可湿性粉剂)、4(75%水分散粒剂)、5(10%微乳剂)共毒系数均显著高于100，具有显著的增效作用。4、利用实施例6(88%颗粒剂)来防治稻水象甲的田间试验本试验中试验药剂、对照药剂和空白对照共6个处理，分别重复4次，共24个小区，随机排列，每重复小区面积67平方米。试验小区提前筑泥埂15-20cm，防止串水影响药效。在稻水象甲正处于牵飞危害高峰期。施药时使用背负式常量喷雾器喷雾。操作正常，施药基本无偏差。于药后2天、9天分别在早晨9点以前调査一次，在施药前调査稻水象甲数量基数。计算虫口减退率及校正防效。同时调査供试作物有无药害症状，确定药剂的安全性。从试验结果看,本发明的组合物(75%啶丁水分散粒剂)在防治稻水象甲药后2天、9天的防治效果均要显著高于两个单剂，说明该组合物防治稻水象甲具有增效作用。本发明的组合物在试验计量范围内未见水稻任何药害症状，施用时对水稻的安全性很高。表3防治稻水象甲田间药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>注表中数据为4次重复平均值。权利要求1、一种杀虫组合物，其特征在于含有活性组分啶虫脒和丁硫克百威，两个活性组分之间的重量百分比在1∶(0.05～30)之间，啶虫脒和丁硫克百威的累积重量比占药剂总重量比的5-95％。2、根据权利要求1的杀虫组合物，其特征在于接虫脒和丁硫克百威的重量比为1:(0.820)。3、根据权利1的杀虫组合物，其特征在于所述的杀虫组合物的加工剂型包括可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、微乳剂、种衣剂或乳油。全文摘要本发明公开了一种杀虫组合物，其特征在于包括活性组分啶虫脒及活性组分丁硫克百威，两者的重量比为1∶(0.05～30)。本发明的组合物能广泛应用于谷类作物、水稻、玉米、棉花、蔬菜、果树等作物，对于防治危害作物生长的半翅目、缨翅目、同翅目、双翅目等刺吸式口器害虫具有积极效果，如蝽象、蓟马、蝉、叶蝉、飞虱、粉虱、木虱、蚜虫、介壳虫、麦吸浆虫、稻瘿蚊、螨等害虫，本发明的组合物增效果作用明显。本发明有别于现有的其他杀虫剂。文档编号A01P7/04GK101263824SQ20071019457公开日2008年9月17日申请日期2007年11月25日优先权日2007年11月25日发明者仲汉根申请人:江苏辉丰农化股份有限公司