具有杀昆虫和杀螨特性的活性化合物结合物的制作方法

文档序号:387073阅读:319来源:国知局

专利名称::具有杀昆虫和杀螨特性的活性化合物结合物的制作方法具有杀昆虫和杀螨特性的活性化合物结合物本发明涉及新的活性化合物结合物,所述结合物由已知的环状酮烯醇以及已知的其它活性杀虫化合物构成,且所述结合物非常适合于防治动物害虫,例如昆虫和/或有害的螨。已知某些环状酮烯醇具有除草和/或杀昆虫和/或杀螨的特性。当施用率较低时,上述化合物的活性虽然好,但是在某些情况下仍难以令人满意。已知的具有除草和/或杀昆虫和/或杀螨作用的化合物为1H-3-芳基吡咯烷-2,4-二酮衍生物(EP-A-456063、EP+521334、EP-A-596298、EP-A-613884、EP-A-613885、W095/01997、W095/26954、W095/20572、EP-A-0668267、WO96/25395、W096/35664、W097/01535、W097/02243、W097/36868、W097/43275、W098/05638、W098/06721、W098/25928、W099/16748、W099/24437、W099/43649、W099/48869、W099/55673、W001/17972、W001/23354、W001/74770、W003/013249、W004/007448、W004/024688、W004/065366、W004/080962、W004/111042、W005/044791、W005/044796、WO05/048710、W005/049569、W005/066125、W005/092897、W006/000355、W006/029799、W006/056281、W006/056282、W006/089633和DE+05051325、W006/077071)。根据下述专利,还已知3-芳基-Y-二氢呋喃酮衍生物具有除草、杀螨和杀昆虫特性,所述专利为EP-A-528156、EP-A-0647637、W095/26345、W096/20196、W096/25395、W096/35664、W097/01535、W097/02243、W097/36868、W098/05638、W098/25928、W099/16748、W099/43649、W099/48869、W099/55673、W000/42850、W001/17972、W001/23354、W001/74770、W003/013249、W004/024688、W004/080962、W004/111042、W005/092897、W006/000355、W006/002824和WO06/029799。目前已经发现,包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的式(I)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(I)其中x代表卣素、烷基、烷氧基、卣代烷基、卣代烷氧基或氰基,W、Y和Z彼此独立地代表氢、卣素、烷基、烷氧基、卣代烷基、卤代烷氧基或氰基,A代表氢,各自任选地被离素取代的烷基或烷氧基烷基,或者为饱和的任选地被取代的环烷基,所述环烷基中任选地至少一个环原子被一个杂原子替代,B代表氢或烷基,或者A和B与它们所键合的碳原子一起代表饱和的或不饱和的、被取代的或未被取代的、任选地含有至少一个杂原子的环状部分,D代表NH或氧,G代表氢(a)或代表下述基团之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(g),其中E代表金属离子或铵离子,L代表氧或硫,M代表氧或硫,R'代表各自任选地被面素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基或多烷氧基烷基,或者任选地被卣素、烷基或烷氧基取代的可被至少一个杂原子间隔的环烷基,或者各自任选地被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,R2代表各自任选地被卣素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选地被取代的环烷基、苯基或苯曱基,R3代表任选地被面素取代的烷基或者任选地被取代的苯基,R4和Rs彼此独立地代表各自任选地被囟素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基疏基、烯基硫基或环烷基硫基,或者代表各自任选地被取代的苯基、苯曱基、苯氧基或苯基硫基,并且R'和R'彼此独立地代表氢,各自任选地被囟素取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基,代表任选地被取代的苯基,代表任选地被取代的苯曱基,或者与它们所键合的N原子一起代表任选地被取代的环,所述环任选地被氧或硫所间隔(1E)-2-氰基-2-[4-(1,1-二曱基乙基)苯基]-l-(1,3,4-三曱基-1H-吡唑-5-基)乙烯基-2,2-二曱基丙酸酯和/或2.丁氟螨酯(cyflumetofen)2-曱氧基乙基-a-氰基-a-[4-(1,l-二曱基乙基)苯基]-p-氧代-2-(三氟曱基)苯丙酸酯和1,cyenopyrafeniiH,CH3CCH3由wo2002/014263获知和/或3.IKA2002卜由WO98/35935获知的活性化合物结合物具有非常优良的杀昆虫和/或杀螨特性。优选地,可采用包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的上述式(I)化合物的活性化合物结合物,所述式(I)中基团具有下述含义W优选地代表氢、C广。烷基、d-匚烷氧基、氯、溴或氟,X优选地代表d-C4烷基、CHV烷氧基、C广L卣代烷基、氟、氯或溴,Y和Z彼此独立地优选地代表氢、d-C4烷基、卣素、C广C4烷氧基或C「C4卣代烷基,A优选地代表氢,或者各自任选地被面素取代的d-Cs烷基或C3-C8环烷基,B优选地代表氢、曱基或乙基,A、B与它们所键合的碳原子优选地代表饱和的C3-C6环烷基,其中所述环烷基的一个环原子任选地被氧或硫所替代,并且所述环烷基任选地被C广C4烷基、三氟甲基或C广C4烷氧基单取代或双取代,D优选地代表NH或氧,G优选地代表氢(a)或代表下述基团之一SO^-R(d)々R'(e),、7(g)更具体而言,代表(a)、(b)、(c)或(g)其中E代表金属离子或铵离子,L代表氧或疏,并且M代表氧或硫,f优选地代表各自任选地被卣素取代的d-d。烷基、C2-d。烯基、d-C4烷氧基-C广C4烷基或C广C^烷基硫基-C广G烷基,或者任选地^L氟、氯、C广G烷基或C广C2烷氧基取代的C3-C6环烷基,代表任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C广C4烷基、C广C4烷氧基、三氟曱基或三氟曱氧基取代的苯基,代表各自被氯或曱基任选地取代的瘗吩基或吡啶基,R'优选地代表各自任选地被氟或氯取代的d-d。烷基、C广d。烯基或C广C4烷氧基-C2-C4烷基,代表任选地被曱基或甲氧基取代的C5-C6环烷基,或者代表各自任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C广C4烷基、C广"烷氧基、三氟曱基或三氟甲氧基取代的苯基或苯曱基,R3优选地代表任选地被氟取代的d-C4烷基,或者代表任选地被氟、氯、溴、C广。烷基、C广C4烷氧基、三氟甲基、三氟曱氧基、氰基或硝基取代的苯基,R4优选地代表各自任选地被氟或氯取代的C广C4烷基、d-C4烷氧基、d-。烷基氨基或C广C4烷基硫基,或者代表各自任选地被氟、氯、溴、硝基、氰基、d-C4烷氧基、三氟曱氧基、C广C4烷基硫基、d-C4卣代烷基硫基、d-C4烷基或三氟曱基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基,115优选地代表d-C4烷氧基或C广C4硫代烷基,R'优选地代表d-Cs烷基、C广C6环烷基、C广"烷氧基、C广C6烯基或C广C4烷氧基-C广C4烷基,R'优选地代表C广。烷基、C3-C6烯基或d-C4烷氧基-d-C4烷基,116和R7—起优选地代表任选地被甲基或乙基取代的C广C6亚烷基基团,其中一个碳原子任选地被氧或硫所替代。特别优选地,可采用包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的上述式(I)化合物的活性化合物结合物,所述式(I)中基团具有下述含义w特别优选地代表氢、曱基、乙基、氯、溴或曱氧基,x特别优选地代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、曱氧基、乙氧基或三氟曱基,Y和Z特别优选地彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、曱基、乙基、丙基、异丙基、三氟曱基或曱氧基,A特别优选地代表曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,B特别优选地代表氬、曱基或乙基,或者A、B与它们所键合的碳原子特别优选地代表饱和的Cs-C6环烷基,其中所述环烷基的一个环原子任选地被氧所替代,并且所述环烷基任选地被甲基、乙基、三氟甲基、曱氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,D特别优选地代表NH或氧,G特别优选地代表氢(a)或代表下述基团之一J,R2,广、或K7(g)R(b),M(c)'o、其中M代表氧或硫,W特别优选地代表C广C8烷基、C2-C4烯基、曱氧基甲基、乙氧基曱基、乙基硫基曱基、环丙基、环戊基或环己基,代表任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、曱基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或双取代的苯基,代表各自任选地被氯或甲基任选地取代的噻吩基或吡啶基,R'特别优选地代表C广Cs烷基、C广C4烯基、曱氧基曱基或乙氧基曱基,或者代表苯基或苯曱基,W和R'彼此独立地特别优选地代表甲基或乙基,或者一起代表C5亚烷基基团,该基团中C3亚曱基基团被氧所替代。非常特别优选地,可采用包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的上述式(I)化合物的活性化合物结合物,所述式(I)中基团具有下述含义W非常特别优选地代表氢或甲基,X非常特别优选地代表氯、溴或曱基,Y和Z非常特别优选地彼此独立地代表氢、氯、溴或曱基,A、B与它们所键合的碳原子非常特别优选地代表饱和的(:5-"环烷基,其中所述环烷基的一个环原子任选地被氧所替代,并且所述环烷基任选地被曱基、三氟曱基、曱氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,D非常特别优选地代表NH或氧,G非常特别优选地代表氢(a)或代表下述基团之一Oo\,R6/^。1A'R2m、或y~N、7(q)R(b)'zM(C),o,、7⑨其中M代表氧或硫,R'非常特别优选地代表C广C8烷基、C广C4烯基、甲氧基曱基、乙氧基曱基、乙基硫基甲基、环丙基、环戊基或环己基,或者代表任选地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟曱基、三氟曱氧基、氰基或硝基单取代的苯基,代表各自任选地被氯或曱基取代的嚷吩基或吡咬基,W非常特别优选地代表C广C8烷基、C广C4烯基、曱氧基乙基或乙氧基乙基、苯基或苯曱基,W和R7彼此独立地非常特别优选地代表曱基或乙基,或者一起代表Cs亚烷基基团,该基团中C3亚甲基基团被氧所替代。极优选地,可采用包含来自第1页所引用的下述专利/专利申请的式(I)化合物的活性化合物结合物,所述式(I)中基团A、B、D、G、W、X、Y、Z、R1、R2、R6和lT均具有属于所述非常特别优选范围内的含义EP-A-528156、WO97/01535、W097/36868、W098/05638、W004/007448。根据上述申请所强调的,下述式(I)化合物可以用于与化合物1-3形成活性化合物结合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>令人吃惊的是,本发明的活性化合物结合物的杀昆虫和/或杀螨作用明显高于单个活性化合物的作用之和。这种出乎意料的作用是一种真正的协同作用,而不仅仅是作用的加和。本发明的活性化合物结合物包括活性化合物1-3中的至少一种,以及至少一种式(I)的活性化合物。当所述活性化合物以某种重量比存在于本发明的活性化合物结合物中时,协同效应特别明显。然而,所述活性化合物结合物中的活性化合物的重量比例可以在一个相对宽的范围内变化。一般而言,本发明的结合物包括式(I)的活性化合物和共存成分(co-component),它们以下表中所示的优选的、特别优选的和非常特别优选的比例存在。*所述比例为重量比。所述比例应理解为式(I)的活性化合物cyenopyrafen(1.)共存成分优选的比例特别优选的比例非常特别优选的比例螺螨酯(1-1)25:1至1:2510:1至1:105:1至1:5螺曱螨酯(1-2)25:1至1:2510:1至1:105:1至1:5(1-3)25:1至1:2510:1至1:105:1至1:5螺虫乙酯(1-4)25:1至1:2510:1至1:105:1至1:5*所述比例为重量比。所述比例应理解为式(I)的活性化合物丁氟螨酯(2.)共存成分优选的比例特别优选的比例非常特别优选的比例螺螨酯(1-1)25:1至1:2510:1至1:105:1至1:5螺甲螨酯(1-2)25:1至1:2510:1至1:105:1至1:5(1-3)25:1至1:2510:1至1:105:1至1:5螺虫乙酯(I一4)25:1至1:2510:1至1:105:1至1:5*所述比例为重量比。所述比例应理解为式(I)的活性化合物IKA2002(3.)共存成分优选的比例特别优选的比例非常特别优选的比例螺螨酯(I-l)25:1至1:2510:1至1:105:1至1:5螺甲螨酯25:1至1:2510:1至1:105:1至1:517<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>此外,所述活性化合物结合物还可以包括可其他杀真菌、杀螨或杀昆虫的活性混合成分。本发明的活性化合物结合物适合用于防治藤蔓植物生长、水果生长、园艺、农业、动物健康、森林、贮藏产品和材料的保护以及卫生领域中遇到的动物害虫,优选节肢动物和线虫,更具体而言为昆虫和/或蛛形纲动物。它们对通常敏感和抗性的物种具有活性,并且对全部或个别发育阶段具有活性。上述害虫包括等足目(Isopoda),例如祁水虱(0niscusasellus)、鼠妇(Armadi11idiumvulgare)、球鼠妇(Porcellioscaber)。倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulusguttulatus。唇足目(Chilopoda),例如,Geophiluscarpophagus、Scutigeraspp-。综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerellaimmaculata)。缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepismasaccharina)。弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurusarmatus)。直翅目(0rthoptera),例如,家錄(Achetadomesticus)、埃姑属(Gryllotalpaspp.)、非洲飞埴(Locustamigratoriamigratorioides)、黑埴属(Melanoplusspp.)、沙漠埴(Schistocercagregaria蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蟑螂(Blattaorientalis)、美洲蟑螂(Periplanetaamericana)、佛罗里达蟑螂(Leucophaeamaderae)、德国蟑螂(Blattellagermanica)。革翅目(De簡ptera),例如,欧洲球螋(Forficulaauricularia)。等翅目(Isoptera),例如,散白蚊属(Reticulitermesspp.)。虱目(Phthiraptera),例如,人体虱(Pediculushumanuscorporis)、血虱属(Haematopinusspp.)、毛虱属(Linognathusspp.)、嚼虱属(Trichodectesspp.)、畜IL属(Damaliniaspp.)。缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(ThripsUbacU、棕榈蓟马(Thripspalmi)、西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)。异翅目(Heteroptera),例如,扁盾棒属(Eurygasterspp.)、居间棉红蝽(Dysdercusintermedius)、方背皮蝽(Piesmaquadrata)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红锥蝽(Rhodniusprolixus)、锥蝽属(Triatomaspp.)。同翅目(Homoptera),例如,白粉虱(Aleurodesbrassicae)、烟粉(Bemisiatabaci)、温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、棉蜂(Aphisgossypii)、甘蓝对(Brevicorynebrassicae)、茶薦隐瘤椅(Cryptomyzusribis)、黑豆奸(Aphisfabae)、苹果黄对(Aphispomi)、苹果绵辨(Eriosomalanigerum)、梅大尾奸(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤奸(Phylloxeravastatrix)、瘘绵对属(Pemphigusspp.)、麦长管奸(Macrosiphumavenae)、瘤奸属(Myzusspp.)、忽布疾对(Phorodonhumuli)、禾谷缢管奸(Rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属(Empoascaspp.)、Euscelisbilobatus、稻黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)、介壳虫(Lecaniumcorni)、榄珠蜡娇(Saissetiaoleae)、灰飞鼠(Laodelphaxstriatellus)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、红圆蜂(Aonidiellaaurantii)、常春藤圆盾娇(Aspidiotushederae)、粉蜂属种(Pseudococcusspp.)、木H属种(Psyllaspp.)。鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabr纖ta)、苹细蛾(Lithocolletisblancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeutapadella)、菜蛾(Plutellaxylostella)、黄褐天幕毛虫■(Malacosomaneustria)、黄毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantriaspp.)、棉潜蛾(Bucculatrixthurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistiscitrella)、地老虎属(Agrotisspp.)、切才艮虫属(Euxoaspp.)、脏切夜域属(Feltiaspp,)、埃及金刚钻(Eariasinsulana)、实夜蛾属(Heliothisspp.)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小目艮夜蛾(Panolisflammea)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia)、苹果小巻蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(Pierisspp.)、禾草螟属(Chilospp.)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestiakuehniella)、大蜡螟(Galleriamellonella)、幕谷蛾(Tineolabissel1iella)、袋谷蛾(Tineapellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄巻蛾(Cacoeciapodana)、Capuareticulana、批色巻蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、茶长巻蛾(Homonamagnani迈a)、栎绿巻蛾(Tortrixviridana)、稻纵巻叶螟属种(Cnaphalocerusspp.)、水稻负泥虫(0ulemaoryzae)。鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobiumpunctatum)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、恶条豆象(Bruchidiusobtectus)、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、杨树萤叶曱(Agelasticaalni)、马铃薯曱虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedoncochleariae)、叶曱属(Diabroticaspp.)、油菜金头跳曱(Psylliodeschrysocephala)、墨西哥豆孤虫(Epilachnavarivestis)、Atomariaspp,、银谷盗(0ryzaephilussurinamensis)、花象属种(Anthonomusspp.)、谷象属(Sitophilusspp.)、黑葡萄耳象(0tiorrhynchussulcatus)、香蕉球茎象曱(Cosmopolitessordidus)、白菜龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、皮蠹属(Dermestesspp.)、斑皮蠹属(Trogodermaspp.)、圆皮蠹属(Anthrenusspp.)、毛皮蠹属(AUagenusspp.)、粉蠹属"yctusspp-)、油菜花露尾曱(Meligethesaeneus)、蛛曱属(Ptinusspp.)、黄蛛曱(Niptushololeucus)、棵珠曱(Gibbiumpsylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebriomolitor)、叩甲属(Agriotesspp,)、宽胸叩头虫属(Conoderusspp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯熟角金龟(A迈phimallonsolstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytrazealandica)、稻根象(Lissorhoptrusoryzophilus)。膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprionspp.)、实叶蜂属(Hoplocampaspp.)、毛议属(Lasiusspp.)、小家奴(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespaspp.)。双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedesspp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culexspp.)、黑腹果錄(Drosophilamelanogaster)、家錄属(Muscaspp.)、厕錄属(Farmiaspp.)、红头丽錄(Calliphoraerythrocephala)、绿錄属"uciliaspp.)、金錄属(Chrysomyiaspp.)、黄绳属(Cuterebraspp.)、胃錄属(Gastrophilusspp,)、虱錄属(Hyppoboscaspp.)、螫錄属(Stomoxysspp.)、狂錄属(Oestrusspp.)、皮錄属(Hypodermaspp.)、虻属(Tabanusspp.)、Tanniaspp.、花园毛蚊(Bibiohortulanus)、瑞典麦秆錄(Oscinellafrit)、草种绳属(Phorbiaspp.)、藜泉錄(Pegomyiahyoscyami)、地中海蜡实錄(Ceratitiscapitata)、橄榄大实錄(Dacusoleae)、欧洲大蚊—(Tipulapaludosa)、黑錄属(Hylemyiaspp.)、斑潜绳属(Liriomyza'spp.)。蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsy1lacheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllusspp,)。蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpiomaurus)、黑寡妇脉蛛(Latrodectusmactans)、粗脚粉螨(Acarussiro)、锐缘蜱属种(Argasspp.)、钝缘蜱属(Ornithodorosspp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、茶薦瘿螨(Eriophyesribis)、桔芸錄螨(Phyllocoptrutaoleivora)、牛蜱属(Boophilusspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalusspp.)、花蜱属(Amblyommaspp.)、璃目艮蜱属(Hyalommaspp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、痒螨属(Psoroptesspp-)、皮螨属(Chorioptesspp.)、济螨属(Sarcoptesspp.)、跗线螨属(Tarsonemusspp-)、苜蓿莒螨(Bryobiapraetiosa)、全爪螨属(Panonychusspp.)、叶螨属(Tetranychusspp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemusspp.)、短须螨属(Brevipalpusspp.)。所述植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属(Pratylenchusspp.)、相似穿孑L线虫(Radopholussimilis)、起线草畫线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、异皮线虫属(Heteroderaspp.)、球异皮线虫属(Globoderaspp,)、根结线虫属(Meloidogynespp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoidesspp.)、长针线虫属(Longidorusspp.)、佥J线虫属(Xiphinemaspp.)、毛刺线虫属(Trichodorusspp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchusspp.)。所述活性化合物结合物可以被转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉末剂、粉剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料,以及聚合材料中的微胶嚢。这些制剂可通过已知的方式来生产,例如通过将所述活性化合物与填充剂即液体溶剂和/或固体载体混合,任选地使用表面活性剂——即乳化剂和/或分散剂一一和/或发泡剂。如果所用的填充剂为水,则还可使用例如有机溶剂作为共溶剂。下述物质基本上适合作为液体溶剂芳族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族化合物或氯代脂肪烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯曱烷;脂肪烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇类,例如丁醇或乙二醇,以及它们的醚和酯;酮类,例如丙酮、曱基乙基酮、曱基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基曱酰胺和二甲基亚砜;或者水。适合的固体载体为例如铵盐和粉碎的天然矿物,例如高呤土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物,例如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适合用于颗粒剂的固体栽体为例如粉碎的并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,或者是合成的无机和有机粉颗粒,以及有机材料的颗粒例如锯屑、椰子壳、玉米穗轴和烟草茎;适合的乳化剂和/或发泡剂为例如非离子和阴离子乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯,或者是蛋白质水解产物;适合的分散剂为例如木素亚硫酸盐废液和曱基纤维素。所述制剂中可以使用增粘剂例如羧曱基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,例如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,或者是天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其他可能的添加剂为矿物油和植物油。可能使用着色剂,例如无机颜料例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机着色剂例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂;以及微量营养物,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。所述制剂通常包括0.1-95重量%、优选0.5-90重量%的活性化合物,。本发明的活性化合物结合物可以其市售制剂和用这些制剂制备的与其他活性化合物混合的使用形式存在,所述其它活性化合物例如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节物质或除草剂。所述杀昆虫剂包括,例如,磷酸酯、氨基曱酸酯、羧酸酯、氯代烃、苯基脲,以及由微生物产生的物质等。还可与其他已知活性化合物例如除草剂或者与肥料和生长调节剂混合。当本发明的活性化合物结合物被用作杀虫剂时,它们还可以其市售制剂和用这些制剂制备的与增效剂的混合的使用形式存在。增效剂是可增强所述活性化合物作用且所加入的增效剂本身不必具有活性的化合物。所述用市售制剂制备的使用形式中的活性化合物含量可以在较宽的范围内变化。所述使用形式中的活性化合物浓度可以为0.0000001-95重量%、优选为0.0001-1重量%的活性化合物。以适合用于所述使用形式的常规方式施用所述化合物。当用于防治卫生害虫和贮藏物害虫时,所述活性化合物结合物在木材和粘土上具有优良残留作用以及对石灰处理过的基质上的碱具有良好稳定性。本发明的活性化合物结合物不仅具有抗植物害虫、卫生害虫和贮藏物害虫的活性,而且还在兽医学领域中具有抗动物寄生虫(体外寄生虫)的活性,例如硬蜱、软蜱、齊螨、秋螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤。这些寄生虫包括虱目(Anoplurida),例如,血虱属、毛虱属、虱属(Pediculusspp.)、Phtirusspp.、管H属(Solenopotesspp.)。食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)与细角亚目(Ischnocerina),例如,毛羽虱属(Trimenoponspp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽鼠属(Trinotonspp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentronspp,、畜虱属、嚼虱属、猫羽虱属(Felicolaspp.)。23双翅目及长角亚目(Nematocerina)与短角亚目(Brachycerina),例如,伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simuliumspp.)、真蚋属(Eusimuliumspp.)、白蛉属(Phlebotomusspp.)、罗蛉属(Lutzomyiaspp.)、库蠓属(Culicoidesspp.)、斑虻属(Chrysopsspp.)、瘤虻属(Hybomitraspp.)、黄虻属(Atylotusspp.)、虻属、麻虻属(Haematopotaspp.)、Philipomyiaspp.、蜂虱绳属(Braulaspp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaeaspp.)、螫娓属、黑角蝇属(Haematobiaspp-)、莫绳属(Morelliaspp.)、厕錄属、舌錄属(Glossinaspp.)、丽蝇属(Calliphoraspp.)、绿蝇属、金蝇属、污蜗属(Wohlfahrtiaspp.)、麻錄属(Sarcophagaspp.)、狂錄属、皮绳属、胃錄属(Gasterophilusspp.)、風錄属(Hippoboscaspp.)、羊虱錄属(Lipoptenaspp.)、蜱錄属(Melophagusspp,)。蚤目(Siphonaptera),例如,水蚤属(Pulexspp.)、祁首蚤属(Ctenocephalidesspp,)、客蚤属(Xenopsyllaspp,)、角叶蚤属(Ceratophyllusspp,)。异翅目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimexspp.)、锥棒属(Triatomaspp.)、椿象属(Rhodniusspp.)、大锥蝽属(Panstrongylusspp.)。蜚蠊目(Blattarida),例如,东方蟑螂、美洲蟑螂、德国蟑螂、夏柏拉蟑螂属(Supellaspp.)。蜱螨亚纲(Acaria)(蜱螨目(Acarida))及后气门目(Metastigmate)与中气门目(Mesostigmata),例如,锐缘蜱属、钝缘蜱属(0rnithodorusspp.)、残味蜱属(0tobiusspp.)、*更蜱属、花哞属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentorspp.)、血蜱属(Haemophysalisspp.)、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属(De簡nyssusspp.)、刺利螨属(Raillietiaspp,)、肺刺蟎属(Pneumonyssusspp.)、胸刺螨属(Sternostomaspp.)、蜂螨属(Varroaspp.)。轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如,蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiellaspp.)、禽螯螨属(0rnithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobiaspp.)、掩螨属(Psorergatesspp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombiculaspp.)、凸牦蟎属(Listrophorusspp.)、粉螨属(Acarusspp-)、食酪螨属(Tyrophagusspp.)、嗜木螨属(Caloglyphusspp,)、颈下螨属(Hypodectesspp.)、翅螨属(Pterolichusspp.)、痒螨属、皮螨属、耳齊螨属(0todectesspp.)、济螨属、耳螨属(Notoedresspp.)、疙螨属(Knemidocoptesspp.)、气嚢螨属(Cytoditesspp,)、鸡雏螨属"aminosioptesspp.)。本发明的活性化合物结合物也适用于防治会攻击农业牲畜、其它家养动物及所谓的实验动物的节肢动物,所述农业牲畜例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂,所述其它家养动物例如狗、猫、笼养鸟和观赏鱼,所述实验动物例如仓鼠、豚鼠、大鼠及小鼠。通过对这些节肢动物进行防治,可减少死亡及产量(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)减少的情况,因此可以使用本发明的活性化合物结合物来使畜牧业更经济且更简便。通过下述给药方式以已知方式将本发明的活性化合物结合物用在兽医学领域中,所述给药方式为以例如片剂、胶嚢、饮剂、浸液、颗粒剂、糊剂、丸剂、通过饲喂的方法和栓剂方式的肠道内给药;例如通过注射(肌内、皮下、静脉、腹腔内等)和植入物进行肠胃外给药;鼻腔给药;以例如浸没或浸渍、喷雾、浇泼、喷滴、清洗和喷粉方式的皮肤给药;以及通过使用含有活性化合物的模塑制品例如颈圏、耳标、尾标、肢体縛带、笼头、标印装置等。当将所述活性化合物结合物用于牲畜、家禽、家养动物等时,它们可以含有1-80重量%活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动剂)的形式直接施用或稀释100-10000倍后施用,或者它们可以被用作化学浸药。此外,已经发现本发明的活性化合物结合物对会毁坏工业材料的昆虫具有有效杀虫作用。可通过实例和参考而非限制的方式提及下述昆虫曱虫,例如北美家天牛、Chlorophoruspilosis、家具窃蠹、净艮死窃蠹(Xestobiumrufovi1losum)、梳角细脉窃蠹(Pti1inuspecticornis)、Dendrobiumpertinex、松窃蠹(Ernobiusmollis)、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(Lyctusafricanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicol1is)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylonaequale、鳞毛粉蠹(Minthes25rugicol1is)、材小蠹种(Xyleborusspec,)、Tryptodendronspec,、咖啡黑长囊(Apatemonachus)、樹长囊(Bostrychuscapucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychusbrunneus)、棘长蠹种(Sinoxylonspec.)、竹长蠹(Dinoderusminutus)。膜翅目昆虫(Hymenoptera),例如大树蜂(Sirexjuvencus)、柢大树蜂(Urocerusgigas)、泰加大树蜂(Urocerusgigastaignus)、Urocerusaugur。白议(Termites),例如欧洲木白蚁(Kalotermesflavicol1is)、麻头堆砂、白蚁(Cryptotermesbrevis)、灰点异白蚊(Heterotermesindicola)、欧美散白蚊(Reticulitermesflavipes)、桑特散白蚊(Reticulitermessantonensis)、南欧网紋白议(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白议(Mastotermesdarwiniensis)、内华达古白议(Zootermopsisnevadensis)、家白蚊(Coptotermesformosanus)。蠹虫(Bristle-tail),例如衣鱼。应理解,本文中的工业材料是指非活体(non-living)材料,例如优选为聚合物、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、木材制品及涂料。非常特别优选地,所述需要加以保护以免遭昆虫攻击的材料为木材和木材制品。应理解,可以用本发明的组合物或含有它的混合物保护的木材和木材制品为,例如建筑用木材、木梁、枕木、桥梁构件、码头、木制交通工具、箱子、托盘、容器、电话线杆、木隔板、木制窗和门、胶合板、刨花板(chipboard)、细木工制品(joinery),或者通常用在房屋建筑或建筑细木工业中的木材制品o活性化合物结合物可以其本身、浓缩物形式或者常规制剂例如粉剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或糊剂的形式使用。上述制剂可以一种本身已知的方式来制备,例如通过将所述活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂、如果需要的话与干燥剂和UV稳定剂、以及如果需要的话与着色剂和颜料及其他加工助剂混合。所述用于保护木材和木材制品的杀虫组合物或浓缩物包括浓度为0.0001-95重量%、特别是0.001-60重量%的本发明的活性化合物。所用的組合物或浓缩物的量取决于昆虫的种类和多少,以及介质。所采用的最优量在各种情况下可以通过利用一系列应用测试来确定。然而,通常采用0.0001-20重量%,优选0.001-10重量%的活性化合物即可满足需要,所述百分比基于所要保护的材料计。适合的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或低挥发性的油性或油类有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物,和/或水,以及如果适合的话可为乳化剂和/或湿润剂。优选使用的有机化学溶剂为油性或油类溶剂,其蒸发值高于35且闪点高于3(TC,优选高于451C。这类所用的不溶于水且低挥发性的油性或油类溶剂为适合的矿物油或它们的芳香馏分或含有矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。优选地,使用沸程为170-2201C的矿物油、沸程为170-220t!的石油溶剂、沸程为250-350X:的锭子油、沸程为160-280匸的石油和芳香族化合物和松节油等。在一个优选的实施方案中,使用沸程为180-210X:的液态脂肪烃或者沸程为180-220iC的芳香烃和脂肪烃的高沸点混合物,和/或锭子油,和/或一氯萘,优选oc--氯萘。低挥发性、蒸发值高于35且闪点高于301C、优选高于451C的有机油性或油类溶剂可以部分地被高或中挥发性的有机化学溶剂所代替,只要所述溶剂混合物也具有高于35的蒸发值且闪点高于30匸,优选高于451C,并且所述混合物在该溶剂混合物中是可溶的或可乳化的。根据一个优选的实施方案,一些有机化学溶剂或溶剂混合物或者脂肪族极性有机化学溶剂或溶剂混合物被代替。优选使用含有羟基和/或酯和/或醚基团的脂肪族有机化学溶剂,例如乙二醇醚、酯等。用于本发明的有机化学粘合剂为合成的树脂和/或粘性的干性油,所述树脂和干性油为本身已知的并且可以用水稀释和/或在所用的有机化学溶剂、特定粘合剂中溶解或分散或乳化,所述粘合剂由下述物质组成或含有下述物质丙烯酸酯树脂、乙烯树脂例如聚乙酸乙烯酯、聚酯树脂、缩聚树脂或聚加成树脂、聚氨酯树脂、烷基化树脂或改性的烷基化树脂、酚树脂、烃类树脂例如茚/苯并呋喃树脂、聚硅氧烷树脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干燥粘合剂。用作粘合剂的合成树脂为乳液、分散液或溶液形式。源青或沥青样物质也可以用作粘合剂,用量为最高10重量%。此外,可以使用着色剂、颜料、防水剂、气味遮蔽剂、抑制剂或防腐蚀剂等,上述物质本身均是已知的。根据本发明,所述组合物或浓缩物优选地包括作为有机化学粘合剂的至少一种烷基化树脂或改性的烷基化树脂和/或干性植物油。本发明优选使用的烷基化树脂为那些油含量高于45重量%、优选50-68重量%的树脂。上述粘合剂中的一些或全部可以被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)所代替。这些添加剂意在防止所述活性化合物挥发、结晶或沉淀。它们优选地代替0.01-30%的粘合剂(所采用的粘合剂为100%)。所述增塑剂来自以下化学类别邻苯二曱酸酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二曱酸二辛酯或邻苯二曱酸丁基节基酯;磷酸酯,例如磷酸三丁酯;己二酸酯,例如己二酸二(2-乙基己基)酯;硬脂酸酯,例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯;油酸酯例如油酸丁酯;甘油醚或高分子量乙二醇醚、甘油酯和对曱苯磺酸酯。固定剂为化学上基于聚乙烯基烷基醚例如聚乙烯基甲基醚,或者酮例如二苯曱酮和乙烯二苯曱酮。具体而言,其他适合的溶剂或稀释剂为水,如果适合的话为水与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。特别有效的木材保护是通过工业规模的浸渍过程来实现的,例如真空、双真空或压力过程实现的。本发明的活性化合物结合物同样可被用于保护与海水或微咸水接触的物体以防污染,所述物体例如船体、筛、网、建筑物、码头和信号系统。无柄寡毛纲(sessileOligochaeta)例如龙介科(Serpulidae)、贝类和Ledamorpha类(茗荷)的物种例如各种蕃荷(Lepas)和铠茗荷(Scalpellum)物种或者藤壶类(Balanomorpha,acornbarnacles)的物种例如藤壶(Balanus)或龟足(Pollicipes)物种所造成的污染会增加船的摩擦阻力,并且因此由于较高的能量消耗和在干船塢额外的频繁停靠而导致运营成本明显增加。除了藻类例如水云属(Ectocarpussp.)和仙菜属(Ceramiumsp.)造成的污染外,归入蔓足纲(Cirripedia)的切曱类(Entomostraka)造成的污染特别重要。令人吃惊的是,现在已经发现本发明的活性化合物结合物具有显著的防垢作用。使用本发明的活性化合物结合物使得可以不必使用重金属,例如二(三烷基锡)硫化物、三-正丁基月桂酸锡、三-正丁基氯化锡、氧化亚铜(I)、三乙基氯化锡、三-正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、三丁基氧化锡、二硫化钼、氧化锑、聚合钛酸丁酯、苯基(二吡啶)氯化铋、三-正丁基氟化锡、亚乙基二硫代氨基曱酸锰、二甲基二硫代氨基曱酸锌、亚乙基二硫代氨基曱酸锌、2-吡啶硫醇-l-氧化物的锌盐和铜盐、亚乙基二硫代氨基曱酸双二曱基二硫代氨基曱酰基锌、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基曱酸亚铜(I)、疏氰酸铜、萘酸铜和三丁基卣化锡,或者使得上述化合物的浓度得以显著降低。如果适合的话,即用型防垢涂料还可以包括其他活性化合物,优选除藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其他防垢活性化合物。与本发明的防垢组合物配合的优选的适合成分为除藻剂,例如2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-曱硫基-l,3,5-三溱、双氯酚(dichiorophen)、敌草隆(diuron)、茵多酸(endothal)、三苯基乙酸锡(fentinacetate)、异丙隆(isoproturon)、曱基苯噢隆(methabenzthiazuron)、乙氧氟草醚(oxyfluofen)、灭藻醌(quinoclamine)和特丁净(terbutryn)杀真菌剂,例如苯并[b]噻吩曱酸环己酰胺-S,S-二氧化物、苯氟磺胺(dichlofluanid)、氟灭菌丹(fluofolpet)、3-捵-2-丙炔基-丁基氨基曱酸酯、甲苯氟磺胺(tolyfluanid)和吡咯类,例如戊环唑(azaconazole)、环丙峻醇(cyproconazole)、氟环哇(epoxyconazole)、己峻醇(hexaconazole)、叶菌峻(metconazole)、丙环峻(propiconazole)和戊峻醇(tebuconazole)^杀软体动物剂,例如三苯基乙酸锡、四聚乙搭(metaldehyde)、曱硫威(methiocarb)、杀螺胺(niclosamid)、硫双威(thiodicarb)和混杀威(trimethacarb);或者常规防垢活性化合物,例如4,5-二氯-2-辛基-4-异逸哇啉-3-酮、diiodomethylparatrylsulphone、2-(N,N-二曱基-硫代氨基曱酰基硫基)-5-硝基嚷唑、2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐、吡啶三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2,3,5,6-四氯-4-(曱基磺酰基)吡啶、2,4,5,6-四氯间苯二氰、二硫化四曱基秋兰姆和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。所用的防垢组合物包括本发明的活性化合物结合物,其浓度为0.001-50重量%,特别是0.01-20重量%。此外,本发明的防垢组合物包括常规成分,例如Ungerer,C力e迈.嵐1985,",730732和Williams,AntifoulingMarineCoatings,Noyes,ParkRidge,1973中所述的常规成分。除了本发明的除藻、杀真菌、杀软体动物的活性化合物和杀昆虫的活性化合物之外,防垢涂料特别地包括粘合剂。已知的粘合剂的实例为溶剂系统中的聚氯乙烯、溶剂系统中的氯化橡胶、溶剂系统中一一特别是水性系统,水性分散液形式或有机溶剂系统形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系统中一一的丙烯酸树脂、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶、干性油例如亚麻子油、树脂酯或改性的硬化树脂与焦油或沥青、柏油和环氧化合物,少量氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯树脂的结合物。如果适合的话,涂料还包括无机颜料、有机颜料或优选地不溶于海水的着色剂。涂料还可包括例如松香的材料以使得将所述活性化合物进行緩释。此外,所述涂料还可包括增塑剂、影响流变性质的改性剂和其他常规成分。本发明的化合物或上述混合物还可以被掺入到自抛光的防垢系统中。所述活性化合物结合物还适合于防治存在于封闭空间中的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨类,所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可以被用在用于防治上述害虫的家用杀虫产品中。它们对敏感和抗性的物种及全部发育阶段具有活性。这些害虫包括蝎目(Scorpionidea),例如,地中海黄蝎(Buthusoccitanus)。蜱螨目(Acarina),例如,波斯锐缘蜱(Argaspersicus)、鴒锐缘蜱(Argasreflexus)、莒螨属(Bryobiaspp,)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagusdomesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorusmoubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。掩蛛目(Araneae),例如,捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。盲珠目(0pi1iones),例如,螯蝎(Pseudoscorpioneschelifer)、Pseudoscorpionescheiridium、长蹐盲妹(0pilionesphalangium)。等足目,例如,棉水虱、球鼠妇。倍足目,例如,Blaniulusguttulatus、山愛虫(Polydesmusspp.)。唇足目,例如,地蜈給属(Geophilusspp.)。衣鱼目(Zygentoma),例如,祁衣鱼属(Ctenolepismaspp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodesinquilinus)。蜚蠊目,例如,东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattellaasahinai)、马德拉斐蠊、角腹蠊属(Panchloraspp,)、木蠊属(Parcoblattaspp,)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大嫌(Periplanetafuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。遏匕跃亚目(Saltatoria),例如,家蟪。革翅目,例如,欧洲球螋。等翅目,例如,木白议属(Kalotermesspp.)、散白蚊属。嗜虫目(Psocoptera),例如,Lepinatusspp.、粉嗜虫属(Liposcelisspp.)。鞘翅目,例如,圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobiaspp-)、蛛甲属、谷蠹、谷象31(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilusoryzae)、玉米象(Sitophiluszeamais)、药材甲(Stegobiumpaniceum)。双翅目,例如,埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、带咮伊蚊(Aedestaeniorhynchus)、按蚊属、红头丽绳、高额麻虻(Chrysozonapluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culexpipiens)、环味库蚊(Culextarsalis)、果绳属、夏厕錄(Fanniacanicularis)、'家蝇(Muscadomestica)、白玲属、Sarcophagacarnaria、納属、厥螫绳(Stomoxyscalcitrans)、欧洲大蚊。鳞翅目,例如,小蜡螟(Achroiagrisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tineacloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。圣目,例如,犬辨首蚤(Ctenocephalidescanis)、猫辨首蚤(Ctenocephalidesfelis)、人圣(Pulexirritans)、穿皮潜备(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。膜翅目,例如,广布弓背蚊(Camponotusherculeanus)、黑臭议(Lasiusfuliginosus)、黑议(Lasiusniger)、Lasiusumbratus、小家议、Paravespulaspp.、铺道妖(Tetramoriumcaespitum)。虱目,例如,头虱(Pedicuiushumanuscapitis)、体虱(Pedicuiushumanuscorporis)、阴虱(Phthiruspubis)。异翅目,例如,热带臭虫(Cimexhemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎棒(Rhodinusprolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。它们可用作气溶胶、无压力喷雾产品例如泵和雾化器喷雾、自动雾化系统、喷雾器、泡沫、凝胶、使用由纤维素或聚合物制成的蒸发器片剂的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶和膜蒸发器、推进器驱动的蒸发器、无动力或无源蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶;作为颗粒剂或粉剂用在用于传播的斜中或用在饰站中。根据本发明,可处理所有的植物或植物的部分。应理解,本文中植物是指所有的植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优选法获得的或者通过生物科技和基因工程方法或这些方法的组合200780027021.0植物并且包括可以或不可以通过植物育种者证书加以保护的植物品种。应理解,植物部分是指所有的地上和地下部分及植物的器官,例如芽、叶、花和根,可提到的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子,以及根、块茎和根茎。植物部分还包括收获植抹,以及无性与有性繁殖物质,例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。可根据常规处理方法直接进行或通过作用于其所处环i、生境或储存空间进行,例如通过浸渍、喷雾、蒸发、雾化、撒播、涂敷,并且在繁殖物质、特别是种子的情况下,还可进行一层或多层包衣。如上所述,可依据本发明处理所有的植物及其部分。在一个优选的实施方案中,对野生植物种及植物栽培品种或者通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合得到的植物种及植物栽培种、以及上述植物种及栽培种的部分进行处理。在另一个优选的实施方案中,对通过基因工程方法一一如果合适的话结合常规方法一一获得的转基因植物及植物栽培种(基因修饰生物)以及它们的部分进行处理。上文已对术语"部分"、"植物的部分"及"植物部分"进行了解释。特别优选地,根据本发明对各自市售或已使用的植物栽培种的植林进行处理。根据植物种或植物栽培种、它们的种植地及生长条件(土壤、气候、营养生长期、营养),本发明的处理亦可导致超加和("协同,,)效应。因此,可获得例如下述超过实际预期的效果降低根据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或拓宽其活性谦和/或提高其活性,使植物更好地生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对千早或者对水或土壤盐分的耐受性、提高开花品质、使采收更简便、加快成熟、提高采收产率、使采收产品的质量更好和/或营养价值更高、使采收产品的存储稳定性和/或可加工性更好。根据本发明处理的且优选的转基因植物或植物栽培种(即通过基因工程获得的植物)包括在基因修饰中接受了遗传物质的所有植物,所述遗传物质赋予上述植物特别有利的有用特征。所述特征的实例为改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱或者对水或土壤盐分的耐受性、提高开花品质、使采收更简便、加快成熟、提高33采收产率、使采收产品的品质和/或营养价值更高、使采收产品的存储稳定性和/或可加工性更好。所述性质的其它特别强调的实例是提高植物对动物和微生物有害物一一例如昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒一一的防御能力,以及提高所述植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提到的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜以及果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果及葡萄),特别强调的为玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。特别强调的特征是通过在植物体内形成毒素、特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)的遗传物质(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CrylIIB2、Cry9cCry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合)在植物(以下称"Bt植物,,)体内形成的毒素来提高植物对昆虫的抵抗力。其他特别强调的特征为植物对某些除草活性化合物的增强的耐受性,所述除草活性化合物例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或膦基麦黄酮(phosphinotricin)(例如"PAT"基因)。赋予所述所需特征的所述基因也可在所述转基因植物体内相互组合。可提到的"Bt植物"的实例为市售的商标名称为YIELDGARD(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut(例如玉米)、SUrLink(例如玉米)、Bollgard(棉花)、Nucotn(棉花)和NewLeaf⑧(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提到的除草剂耐受性植物的实例为市售的商标名称为RoundupReady(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、LibertyLink(具有膦基麦黄酮耐受性,例如油菜)、IMI⑧(具有咪唑啉酮耐受性)和STS⑧(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提到的除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括市售的名为Clearfield(例如玉米)的品种。当然,以上叙述也适用于具有上述基因特征或待开发的基因特征的植物栽培种,所述植物栽培种将在将来进行开发和/或上市。所列植物可用本发明的活性化合物混合物以特别有利的方式根据本发明进行处理。上述针对混合物的优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是用本发明所明确提及的组合物对植物进行处理。本发明的活性化合物结合物的良好的杀昆虫和杀螨作用可以从下述实施例中观察到。虽然单独的活性化合物作用较弱,但是结合物的作用超过作用的简单加和。当所述活性化合物结合物的作用超过所述活性化合物单独使用时的作用的总和时,总是存在协同的杀虫和杀螨作用。一种给定的两种活性化合物的结合物的预期作用可按照下述S.R.Colby,Weeds15(1967),20-22的方法计算如果X为当以5g/ha的施用率或以5ppm的浓度施用活性化合物A时的死亡率,以未处理对照组的94表示,Y为当以ag/ha的施用率或以appm的浓度施用活性4匕合物B时的死亡率,以未处理对照组的%表示,以及E为当以5_和ag/ha的施用率或以i和nppm的浓度施用活性化合物A和B时的死亡率,以未处理对照组的%表示,那么E二X+Y-■如果实际杀虫率超过计算值,则所述结合物的杀伤作用为超加和的,即存在协同作用。在这种情况下,实际观察到的死亡率必定超过使用上述公式得到的预期死亡率(E)的计算值。经过所需时间之后,确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的动物均已被杀死;0%是指没有动物被杀死。实施例A杉匕对测试溶剂78重量份的丙酮1.5重量份的二曱基曱酰胺乳化剂0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用含乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对被桃对(Myzuspersicae)严重感染的甘蓝(Brassicaoleracea)叶进行处理。经过所需时间之后,确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的蚜虫均已被杀死;0%是指没有蚜虫被杀死。将测得的死亡率代入Colby公式进行计算。在该测试中,与单独施加的活性化合物相比,发现下述的本发明活性化合物结合物具有协同增强的活性表A植物致病昆虫杉匕对测试活性化合物浓度(g/ha)死亡水平,6天后(%)Cyenopyrafen1000丁氟螨酯1000螺曱螨酯10070本发明的实测值*计算值**Cyenopyrafen+〗绿甲螨酯(1:1)100+1008070本发明的实测值*计算值**丁氟螨酯+螺,甲螨酯(1:1)100+1009070*实测值=实际测得的作用**计算值=通过Colby公式计算的作用实施例B辣根猿叶虫幼虫测试溶剂78重量份的丙酮1.5重量份的二甲基曱酰胺乳化剂0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用含乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。通过喷洒所需浓度的所迷活性化合物制剂来对甘蓝(Brassicaoleracea)叶进行处理,并且在叶片仍湿润时用辣才艮猿叶虫(Phaedoncochleariae)幼虫对巻心菜叶进行接种。经过所需时间之后,确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的甲虫幼虫均已被杀死;0%是指没有甲虫幼虫被杀死。将测得的死亡率代入Colby公式进行计算。在该测试中,与单独施用的活性化合物相比,发现下述的本发明活性化合物结合物具有协同增强的活性表B植物致病昆虫辣根猿叶虫幼虫测试活性化合物浓度(g/ha)死亡水平,6天后(%)Cyenopyrafen10050丁氟螨酯1000IKA200210033螺虫乙酯10033本发明的实测值*计算值**Cyenopyrafen+螺虫乙酯(1100+10010055.11本发明的实测值*计算值**丁氟螨酯+螺虫乙酯(1:1)100+1008333本发明的实测值*计算值**IKA2002+螺虫乙酯(1:1)100+10010066.5*实测值=实际测得的作用**计算值=通过Colby公式计算的作用实施例C草地贪夜蛾测试溶剂78重量份的丙酮1.5重量份的二曱基甲酰胺乳化剂0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用含乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对甘蓝(Brassicaoleracea)叶进行处理,并且在叶片仍湿润时用草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)幼虫对巻心菜叶进行接种。经过所需时间之后,确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的毛虫均已被杀死;0%是指没有毛虫被杀死。将测得的死亡率代入Colby公式进行计算。在该测试中,与单独施用的活性化合物相比,发现下述的本发明活性化合物结合物具有协同增强的活性表C植物致病昆虫草地贪夜蛾测试活性化合物浓度(g/ha)死亡水平,6天后(%)丁氟螨酯1000IKA20021000螺虫乙酯10050本发明的实测值*计算值**丁氟螨酯+螺虫乙酯(1:1)100+10010050本发明的实测值*计算值**IKA2002+螺虫乙酯(1:1)100+1008350*实测值-实际测得的作用**计算值=通过Colby公式计算的作用38实施例D二斑叶螨测试溶剂78重量份的丙酮1.5重量份的二甲基曱酰胺乳化剂0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并且用含乳化剂的水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对繁殖了二斑叶螨(Tetranychusurticae)混合种群的菜豆(Phaseolusvulgaris)叶进行处理。经过所需时间之后,确定以%表示的死亡水平。本文中100%是指所有的叶螨均已被杀死;0%是指没有叶螨被杀死。将测得的死亡率代入Colby公式进行计算。在该测试中,与单独施用的活性化合物相比,发现下述的本发明活性化合物结合物具有协同增强的活性表D<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>*实测值=实际测得的作用**计算值=通过Colby公式计算的作用<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表D植物致病螨二斑叶螨测试活性化合物浓度(g/ha)死亡水平,6天后(%)IKA20020.0320螺甲螨酯0.160本发明的实测值*计算值**IKA2002+螺曱螨酯(1:5)0.032+0.16500本实领'J值=实际测得的作用**计算值=通过Colby公式计算的作用实施例E临界浓度测试/土壤昆虫-转基因植物的处理测试昆虫土壤中的横紋叶甲(Diabroticabalteata)幼虫溶剂7重量份的丙酮乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合、加入所述量的乳化剂并且用水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。将所述活性化合物制剂倾倒到土壤上。此处所述制剂中活性化合物的浓度实质上是无关的,唯一的关键因素是每单位体积土壤中的活性化合物的重量,以ppm(mg/l)为单位。将所述土壤放入O.25l罐中,放置在20。C下。样品制备之后立即将5个预催芽的栽培种YIELDGUARD(MonsantoComp.,USA的商标名)的玉米放入到每个罐中。2天后,将相应的测试昆虫放入到处理过的土壤中。再经过7天后,通过计数萌发的玉米植林来确定所述活性化合物的效力(所有植物萌发=100%的作用)。实施例F41烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)测试-转基因植物的处理溶剂7重量份的二曱基曱酰胺乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合,并且用水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。通过喷洒所需浓度的活性化合物制剂来对所述栽培种RoundupReady(MonsantoComp.,USA的商标名)的大豆(glycinemax)芽进行处理,并且在叶片仍湿润时用烟芽夜蛾幼虫对大豆进行接种。经过所需时间之后,确定所述昆虫的死亡水平。实施例G桃对测试-转基因植物的处理溶剂7重量份的丙酮乳化剂2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚通过将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂混合,并且用水将浓液稀释至所需浓度,来制备合适的活性化合物制剂。通过喷洒所需浓度的所述活性化合物制剂来对被桃蜂严重感染的转基因甘蓝植林进行处理。经过所需时间之后,确定所述昆虫的死亡水平。权利要求1.活性化合物结合物,包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的式(I)化合物其中X代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,W、Y和Z彼此独立地代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,A代表氢,各自任选地被卤素取代的烷基或烷氧基烷基,或者为饱和的任选地被取代的环烷基,所述环烷基中任选地至少一个环原子被一个杂原子替代,B代表氢或烷基,或者A和B与它们所键合的碳原子一起代表饱和的或不饱和的、被取代的或未被取代的、任选地含有至少一个杂原子的环状部分,D代表NH或氧,G代表氢(a)或代表下述基团之一E(f)或其中E代表金属离子或铵离子,L代表氧或硫,M代表氧或硫,R1代表各自任选地被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基或多烷氧基烷基,或者任选地被卤素、烷基或烷氧基取代的可被至少一个杂原子间隔的环烷基,或者各自任选地被取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基,R2代表各自任选地被卤素取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选地被取代的环烷基、苯基或苯甲基,R3代表任选地被卤素取代的烷基或者任选地被取代的苯基,R4和R5彼此独立地代表各自任选地被卤素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基硫基、烯基硫基或环烷基硫基,或者代表各自任选地被取代的苯基、苯甲基、苯氧基或苯基硫基,并且R6和R7彼此独立地代表氢,各自任选地被卤素取代的烷基、环烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基,代表任选地被取代的苯基,代表任选地被取代的苯甲基,或者与它们所键合的N原子一起代表任选地被取代的环,所述环任选地被氧或硫所间隔以及至少一种下述化合物cyenopyrafen丁氟螨酯IKA2002。2.权利要求1的活性化合物结合物,包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的式(I)化合物,其中W代表氢、d-a烷基、C广"烷氧基、氯、溴或氟,X代表C广C4烷基、d-"烷氧基、C广"卣代烷基、氟、氯或溴,Y和Z彼此独立地代表氢、C广"烷基、卣素、C广"烷氧基或d-C4鹵代烷基,A代表氢,或者各自任选地被卣素取代的d-C6烷基或C3-Cs环烷基,B代表氢、曱基或乙基,A、B与它们所键合的碳原子一起代表饱和的C3-C6环烷基,其中任选地一个环原子被氧或硫所替代,并且所述C3-C6环烷基任选地被d-C4烷基、三氟曱基或d-C4烷氧基单取代或双取代,D代表NH或氧,G代表氢(a)或代表下述基团之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中E代表金属离子或铵离子,L代表氧或硫,和M代表氧或疏,Ri代表各自任选地被离素取代的d-d。烷基、C广d。烯基、C广。烷氧基-C广。烷基或C广C4烷基硫基-C广C4烷基,或者任选地被氟、氯、C广。烷基或C广C2烷氧基取代的C3-C6环烷基,代表任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、d-C4烷基、C广C4烷氧基、三氟曱基或三氟甲氧基取代的苯基,代表各自任选地被氯或曱基取代的噢吩基或吡啶基,W代表各自任选地被氟或氯取代的C广d。烷基、C2-d。烯基或d-"烷氧基-C广C4烷基,代表任选地被曱基或曱氧基取代的C广C6环烷基,或者代表各自任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C广。烷基、C广C4烷氧基、三氟甲基或三氟曱氧基取代的苯基或苯曱基,R3代表任选地被氟取代的d-C4烷基,或者代表任选地被氟、氯、溴、d-C4烷基、C广C4烷氧基、三氟曱基、三氟曱氧基、氰基或硝基取代的苯基,W代表各自任选地被氟或氯取代的C广C4烷基、C广"烷氧基、d-c4烷基氨基或d-"烷基硫基,或者代表各自任选地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C广C4烷氧基、三氟曱氧基、C广C4烷基硫基、d-C4面代烷基硫基、d-C4烷基或三氟曱基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基,RS代表d-C4烷氧基或C广C4硫代烷基,^代表C广C6烷基、C广C6环烷基、C广C6烷氧基、C广C6烯基或d-C4烷氧基-C广C4烷基,R'代表C广"烷基、C3-C6烯基或C广C4烷氧基-C广C4烷基,W和R'—起代表任选地被曱基或乙基取代的C3-C6亚烷基基团,其中一个碳原子任选地被氧或硫所替代。3.权利要求1的活性化合物结合物,包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的式(I)化合物,其中W代表氢、曱基、乙基、氯、溴或曱氧基,X代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、曱氧基、乙氧基或三氟曱基,Y和Z彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、曱基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基或曱氧基,A代表甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,B代表氢、曱基或乙基,或者A、B与它们所键合的碳原子代表饱和的Cs-C6环烷基,其中所述环烷基的一个环原子任选地被氧所替代,并且所述环烷基任选地被曱基、乙基、三氟曱基、曱氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,D代表NH或氧,G代表氢(a)或代表下述基团之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中M代表氧或石危,RM戈表d—Cs烷基、C广C4烯基、曱氧基曱基、乙氧基曱基、乙基斩u基曱基、环丙基、环戊基或环己基,代表任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、曱氧基、三氟曱基或三氟甲氧基单取代或双取代的苯基,代表各自任选地被氯或甲基取代的嚷吩基或吡咬基,R"代表d-Cs烷基、C广C4烯基、曱氧基甲基或乙氧基乙基,或者代表苯基或苯曱基,R6和R7彼此独立地代表曱基或乙基,或者一起代表C5亚烷基基团,其中C3亚甲基基团已经被氧所替代。4.权利要求1的活性化合物结合物,包含同分异构体混合物或纯同分异构体形式的式(I)化合物,其中W代表氢或曱基,X代表氯、溴或曱基,Y和Z彼此独立地代表氢、氯、溴或曱基,A、B与它们所键合的碳原子代表饱和的Cs-C6环烷基,其中所述环烷基的一个环原子任选地被氧所替代,并且所述环烷基任选地被甲基、三氟甲基、曱氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,D代表NH或氧,G代表氢(a)或代表下述基团之一Ar1(b),^m'R2(c).或o^N;(g)其中M代表氧或碌u,R、戈表C广"烷基、C2-C4烯基、曱氧基曱基、乙氧基曱基、乙基辟f基曱基、环丙基、环戊基或环己基,或者代表任选地被氟、氯、溴、甲基、曱氧基、三氟甲基、三氟曱氧基、氰基或硝基单取代的苯基,代表各自任选地被氯或甲基取代的瘗吩基或吡咬基,R'代表Ci-Cs烷基、C广C4烯基、曱氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苯曱基,W和lT彼此独立地代表甲基或乙基,或者一起代表C5亚烷基基团,其中C3亚曱基基团被氧所替代。5.权利要求1的活性化合物结合物,包含式(I-1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>6.权利要求1的活性化合物结合物,包含式(I-2)的化合物7.权利要求1的活性化合物结合物,包含式(I-3)的化合物8.权利要求1的活性化合物结合物,包含式(I-4)的化合物9.权利要求1所定义的活性化合物结合物用于防治动物害虫的用途。10.防治动物害虫的方法,其特征在于使得权利要求1所定义的活性化合物结合物作用于动物害虫和/或它们的生境。11.用于生产杀昆虫和/或杀螨组合物的方法,其特征在于将权利要求1所定义的活性化合物结合物与填充剂和/或表面活性化合物混合。螺甲螨靡12.含有权利要求1的活性化合物结合物的组合物,其用于防治动物害虫。全文摘要本发明涉及新的活性成分结合物,其含有式(I)的化合物以及说明书中所述的活性成分(1)-(3),所述结合物具有优良的杀昆虫和/或杀螨特性。文档编号A01N37/42GK101489381SQ200780027021公开日2009年7月22日申请日期2007年7月11日优先权日2006年7月18日发明者A·克劳斯,H·亨格伯格,O·马萨姆,R·菲舍尔,T·布雷特施奈德,W·安德施申请人:拜尔农作物科学股份公司
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1