专利名称：：一种含有螺螨酯的复配农药组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及农药领域，特别涉及含有螺螨酯的二元复配农药组合物，主要用于柑橘杀虫杀螨。
背景技术：
：螨类俗称红蜘蛛，是蛛形纲害虫，常见的害螨多属于真螨目和蜱螨目，是危害多种农作物的重要害虫之一。螨类危害植物的叶、茎、花等，刺吸植物的茎叶，是果树、棉花、茄科蔬菜和观赏花卉上常见的有害生物，初期叶正面有大量针尖大小失绿的黄褐色小点，后期叶片从下往上大量失绿巻缩脱落，造成大量落叶。有时从植株中部叶片开始发生，叶片逐渐变黄。螨害发生世代多，繁殖能力强，在适宜的温湿度条件下，螨虫数量能在较短时间迅速成倍地增长，给果树等农作物造成危害。并对杀螨剂易产生抗药性，若害螨严重发生又得不到及时防治，受害作物的叶片会失绿发白，提前凋落给果树等农作物造成危害，螨虫是重要的农业害虫。自上世纪80年代以来，柑桔红蜘蛛已成为南方柑桔生产上最主要的害虫。为防治柑桔红蜘蛛，桔农需要常年喷洒杀螨剂47次，费时费工。山于柑桔红蜘蛛世代多，繁殖快，对杀螨剂易产生抗药性，一些原先防治效果很好的杀螨剂品种经过多年长期使用，杀螨效果明显变差。因此，柑桔生产上十分需要高效、持效期长的新杀螨剂。正是在这样的背景下，拜耳杭州作物科学公司在2005年将螨危24%悬浮剂引入了中国市场。螨危是拜耳作物科学公司耗时十多年开发出来的一个全新作用机制的杀螨剂，其有效成分为螺螨酯。螨危通过抑制害螨体内的脂肪合成，破坏螨虫的能量代谢活动，最终杀死害螨。它的杀螨机制完全不同于现有的各种杀螨剂，故与其它现有杀螨剂不存在交互抗性问题，可以用来防治多种抗性叶螨。但是，螺螨酯对成螨效果和速效性较差，在虫口密度相对高时螺螨酯单剂使用有一定的局限性。且长期单一使用一种有效成分的农药必将很快导致抗性的产生，从而失去其应用价值。将其与其它农药有效成分组合成复配型农药，是目前在开发和研制新杀虫农药中一种常用的有效和快捷的方式。将若干单一杀虫成分复配后使用的主要目的，除了为减少其用量，提高杀虫效果，减小毒害作用以及对环境产生的不利影响外，另一个重要的目的就是为了解决害虫对单一成分农药所产生的抗药性，使药效下降或几近无效的农药重新恢复杀虫效果，甚至还能提高效果。农药复配时的-一般原则是在保证一定的杀虫防治效果前提下，组配的成分应尽量少。
发明内容本发明中螺螨酯与阿维菌素、哒螨灵、炔螨特、四螨嗪、三唑锡中的-个复配组成的复配农药组合物，所表现出来的效力和活力水平超出了组分活性的叠加，这种作用的结果被称作增效作用。不仅降低亩用药量，同吋可消除螨类对由于螺螨酯的大量使用可能导致产生的抗性，还能使其防治效果明显提高，省力、省钱、减少环境污染，减轻农民负担。本发明的目的是根据上述情况，提供一种由阿维菌素、哒螨灵、炔螨特、四螨嗪、三唑锡中的一个与螺螨酯复配而成的杀虫农药混配制剂。本发明的杀虫农药混配制剂由有效成分为阿维菌素、哒螨灵、炔螨特、四螨嗪、三唑锡中的一个与螺螨酯组成，其重量比例为螺螨酯与阿维菌素成分比例为250:1-0.4:1，螺螨酯与哒螨灵成分比例为0.04:1-25:1，螺螨酯与炔螨特成分比例为1:125-1:0.2，螺螨酯与四螨嗪成分比例为1:62.5-1:0.1，螺螨酯与三唑锡成分比例为1:62.5-1:0.1。加入适当的助剂和载体后，制成水分散性粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、烟雾剂、缓释剂、水乳剂、乳油、微乳剂、泡腾片剂等。本发明是由螺螨酯与阿维菌素、哒螨灵、炔螨特、四螨嗪、三唑锡等进行复配混合制剂及其应用，优势是1.全新结构、作用机理独特，螺螨酯与阿维菌素等药剂复配后，具有一定的增效作用，减少各自的用量，减少毒害作用以及对环境产生的不利影响，适用于用来防治对现有杀螨剂产生抗性的有害螨类2.杀螨谱广、适应性强，螺螨酯与阿维菌素等药剂复配后，不仅对红蜘蛛、黄蜘蛛、锈碧虱、茶黄螨、朱砂叶螨和二斑叶螨等均有很好防效，此外，对梨木虱、榆蛎盾蚧以及叶蝉类等害虫有很好的兼治效果。且有较好的速效性与迟效性，杀虫作用迅速而持久。3.螺螨酯分别与阿维菌素等药剂复配后，杀卵效果特别优异，同时对幼若螨也有良好的触杀作用。杀卵性能好和杀成、幼虫药剂复配，提高防治效果。4.低毒、低残留、安全性好，且高价杀虫剂和低价杀虫剂复配混用降低成本。5.解决害虫对单一成分农药所产生的抗药性，既可提高速效性，又有利于螨害的抗性治理，甚至还能提高效果。本发明部分实例具体实施例方式本发明通过螺螨酯与阿维菌素、哒螨灵行混配制剂，主要以柑桔红蜘蛛为研究对象发明涉及的有效成分杀虫剂分别为螺螨酯Spirodiclofen(C21H24C1204)411.32o阿维菌素lvermectinBia:872已化858、炔螨特、四螨嗪、三唑锡等进，用于柑橘田，为农药制剂。木哒螨灵Pyridaben(C19H25CIN2OS)364.93a、歲炔螨特Propargite(C19H2604S)350.5四螨嗪Clofentezine(C14H8CI2N4)303.15，>.、丄〕"'0%《、,J*ye^s#^効;'3UH.々Hc，co实施例1陶土将上述混合物均匀混合，干燥即得产品。实施例254%螺螨酯阿维菌素水分散性粒剂配制方法螺螨酯48%(重量)阿维菌素6%(重量)萘磺酸甲醛縮聚物10%(重量)十二烷基硫酸钠5%(重量)硫酸铵15%(重量)补足流粉碎，加入适量水并捏合，所得的混合物造粒、35%螺螨酉ff匕螺螨酯卩达螨灵木质素磺酸钠JFC农乳600#水哒螨灵悬浮剂配制方法12%(重量)23%(重量)8%(重量)3%(重量)3%(重量)补足将各种成分混合在一起，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于4um。42%螺螨酯炔螨特可湿性粉剂配制方法螺螨酯炔螨特木质素磺酸钙拉开粉十二烷基硫酸高岭土6%(重量)36%(重量)12%(重量)5%(重量)3%(重量)补足将各种成分混合在一起，经过气流粉碎通过325目筛即得到产品。48%螺螨酯四螨螺螨酯四螨嗪乳化剂603#乳化剂500#二甲苯将各种成分混合均匀，搅拌得乳油实施例5嗪乳油配制方法18%(重量)30%(重量)5°/。(重量)5%(重量)补足48%螺螨酯三唑锡可湿性粉剂配制方法18%(重量)30%(重量)12%(重量)5%(重量)3%(重量)补足螺螨酯三唑锡木质素磺酸钙拉开粉十二烷基硫酸高岭土将各种成分混合在一起，经过气流粉碎通过325目筛即得到产品。实施例618%螺螨酯阿维菌素悬浮剂配制方法16%(重量)2%(重量)5%(重量)3%(重量)2%(重量)5%(重量)水补足将各种成分混合在一起，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于4um:螺螨酯阿维菌素木质素磺酸钙JFC农乳603#增稠剂实施例727%螺螨酯阿维菌素缓释剂配制方法螺螨酯24%(重量)阿维菌素3%(重量)S0PA10%(重量)聚乙烯醇5%(重量)水28%(重量)活性炭300/。(重量)将各种成分混合在一起，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于4wm，装于活性炭中制成缓释剂。实施例846%螺螨酯哒螨灵干悬浮剂配制方法16%(重量)螺螨酉s哒螨灵木质素磺酸钠三聚磷酸钠高岭土崩解剂30%(重量)8%(重量)3%(重量)32%(重量)12%(重量)将各种成分混合均匀、粉碎，掺入适当的水喷雾造粒干燥得干悬浮剂,实施例932%螺螨酉螺螨酯四螨嗪乳化剂602tt乳化剂500tt二甲苯将各种成分混合均匀，搅拌得乳油,实施例10四螨嗪乳油配制方法12%(重量)20%(重量)8%(重量)5%(重量)补足螺螨酯哒螨灵乳化剂603#乳化剂500ft二甲苯将各种成分混合均匀，搅拌得乳油实施例1124%螺螨酯螺螨酯四螨嗪30%螺螨酯哒螨灵乳油配制方法10%(重量)20%(重量)7%(重量)5%(重量)补足四螨嗪水乳剂配制方法10%(重量)14%(重量)异丙醇二甲苯乳化剂600tt水10%(重量)5QZ。(重量)10%(重量)补足^曰将各种成分混合在一起，在剪切釜中剪切至有效成分粒径小于实施例1245%螺螨酯阿维菌素乳油配制方法40%(重量)5%(重量)5%(重量)5%(重量)补足螺S阿维菌素乳化剂602#乳化剂500#二甲苯将各种成分混合均匀，搅拌得乳^t实施例1310%螺螨酯螺螨酯阿维菌素微乳剂配制方法9%(重量)1%(重量)16%(重量)12%(重量)补足阿维菌素乳化剂助剂水将各种成分混合均匀，搅拌得微乳剂。实施例1430%螺螨酯炔螨特泡腾片剂配制方法螺螨酯4%(重量)炔螨特木质素磺酸,丐拉开粉十二垸基硫酸钠漂浮剂26%(重量)10%(重量)4°/。(重量)2%(重量)补足将各种成分混合在一起，经过气流粉碎通过325目筛压片即得到产实施例1515%螺螨酯哒螨灵烟雾剂配制方法螺螨酯5%(重量)哒螨灵10%(重量)木质素磺酸钙JFC农乳603tt防冻剂丙二醇稀释剂12%(重量)4°/。(重量)5%(重量)1。Z。(重量)10补足将原药和固体表面活性剂气流粉碎后，然后加入稀释剂和液体表面活性剂研磨成有效成分粒径小于3Um油状悬浮液，包装得产品。实施例16阿维菌素和蠊螨酯对柑桔红蜘蛛的防治效果(实施例l、6、7、12、13)为了明确阿维菌素和螺螨酯单用和混用时对柑桔红蜘蛛的防治效果，2007年申请人进行了田间小区药效试验和室内毒力测定。田间试验处理1:240克/升螺螨酯悬浮剂3000倍，处理2:1%阿维菌素乳油2000倍处理3:240克/升螺螨酯悬浮剂4500倍+1%阿维菌素乳油1500倍处理4:空白对照由表1可知，240克/升螺螨酯悬浮剂4500倍+1%阿维菌素乳油1500倍对柑桔红蜘蛛有良好的防治效果，无论速效性和持效性都好于单剂。表l不同处理防治柑桔红蜘蛛的效果处理药前药后5天药后15天药后30天基数螨量/头/叶防效(%)螨量/头/叶防效(%)螨量/头/叶防效(%)115.74.979.803.593.342.797.09217.54.882.2520.165.69105-1.52312.8289.893.292.534.594.05416.725.8一55.9——98.7——室内毒力测定选择抗性柑桔红蜘蛛为目标害虫，每处理重复4次，每浓度处理40头，用LC5。值按孙云沛法计算共毒系数。由表中数据可见，螺螨酯、阿维菌素5个不同的配比对抗性柑桔红蜘蛛的共毒系数均大于100，说明两药剂复配对柑桔红蜘蛛具有增效作用。其中螺螨酯阿维菌素有效成分比例为10:1时，共毒系数最高，为149.8。说明两药剂复配用于防治柑桔红蜘蛛具有一定的增效作用，可以在实践中应用。表2:螺螨酯、阿维菌素及5个不同配比对柑桔红蜘蛛毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>实施例17哒螨灵和蠊螨酯对柑桔红蜘蛛的防治效果(实施例2、8、10)为了明确哒螨灵和螺螨酯单用和混用时对柑桔红蜘蛛的防治效果，2007年申请人进行了田间小区药效试验和室内毒力测定。田间试验处理1:240克/升螺螨酯悬浮剂3000倍，处理2:15%哒螨灵乳油1000倍处理3:240克/升螺螨酯悬浮剂4500倍+15%哒螨灵乳油1500倍处理4:空白对照由表3可知，240克/升螺螨酯悬浮剂4500倍+15%哒螨灵乳油1500倍对柑桔红蜘蛛有良好的防治效果，无论速效性和持效性都好于单剂。表3不同处理防治柑桔红蜘蛛的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>室内毒力测定选择抗性柑桔红蜘蛛为目标害虫，每处理重复4次，每浓度处理40头，用LQ。值按孙云沛法计算共毒系数。由表中数据可见，螺螨酯、哒螨灵5个不同的配比对柑桔红蜘蛛的共毒系数均大于IOO，说明两药剂复配对柑桔红蜘蛛具有增效作用。其中螺螨酯:哒螨灵有效成分比例为1:1时，共毒系数最高，为158.5。说明两药剂复配用于防治柑桔红蜘蛛具有一定的增效作用，可以在实践中应用。表4:螺螨酯、哒螨灵及5个不同配比对柑桔红蜘蛛毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>螨(0.2:1)每卩达1):哒萄1):哒境:1)874XY=3.4519+1.8615XY=3.3247+1.8668XY=3.2494+1.9530X(5.44-15.74)6.790.99(4.44-10.451585)7.890.98(5.48-13.12123.1)7.880.97(5.19-15.36U8.9)(20.08-129.35)33.12(19.87-66，70)38.36(21.26-88.89)35.96(17.66-107.68)实施例18炔螨特和蟪螨酯对柑桔红蜘蛛的防治效果(实施例3、14)为了明确炔螨特和螺螨酯单用和混用时,柑桔红蜘蛛的防治效果，2007年申请人进行了田间小区药效试验和室内毒力测定。田间试验处理1:240克/升螺螨酯悬浮剂3000倍，处理2:73%炔螨特乳油1500倍处理3:240克/升螺螨酯悬浮剂5000倍+73%炔螨特乳油2500倍处理4:空白对照由表5可知，240克/升螺螨酯悬浮剂5000倍+73%炔螨特乳油2500倍对柑桔红蜘蛛有良好的防治效果，无论速效性和持效性都好于单剂。表5不同处理防治柑桔红蜘蛛的效果处理药前药后5天药后15天药后30天基数螨量效/头/叶防(%)螨量/头/叶防效(%)螨量/头/叶防效(%)118.16.977.133.793.592.796.81219.23.589.0610.183.51882.12317.4293.102.795.143,595.70418.931.5——60.3——88.5——室内毒力测定选择抗性柑桔红蜘蛛为目标害虫，每处理重复4次，每浓度处理40头，用LCso值按孙云沛法计算共毒系数。i两虫朴两虫薛虫5由表中数据可见，螺螨酯、炔螨特5个不同的配比对柑桔红蜘蛛的共毒系数均大于100，说明两药剂复配对柑桔红蜘蛛具有增效作用。其中螺螨酯:炔螨特有效成分比例为l:25时，共毒系数最高，为171.7。说明两药剂复配用于防治柑桔红蜘蛛具有一定的增效作用，可以在实践中应用。表6:螺螨酯、炔螨特及5个不同配比对柑桔红蜘蛛毒力测定结果买施例19四螨嗪和蠊螨酯对柑桔红蜘蛛的防治效果(实施例4、9、11)为了明确四螨嗪和螺螨酯单用和混用时对柑桔红蜘蛛的防治效果，200714毒力回归方程相关Y系数1^5。(95%置信区间)([xg/mU共毒系数LCj95y。置信区间)Y=3.1612+1.194XY=l.6743+1.649XY=l.7009+2.814XY=2.2211+1.873XY=2.5002+2.038XY=2.7134+1,889XY=3.0062+1.464X80.990.9710.25(8.18-13.40)49.27(38.95-64,20)32.540.98(25.75-42.50)25.030.98(21.59—29.40)17.680,99(10.81-35.77)14,120.98(10.38-20.72)0.9710.58(7.96-15.08)51.89-(36.28-79.80)221.19-(160.65-317.34)125.86147.0(91.59-181.0110.48171.7(89.57-139.94)77.11170.5(37.76-216.98)62.24120.2(39.43-110.71)48.17111.6(31.09-83.85)试剂供药%螨旨％螨,^螨h"i螨L;i螨h^螨螨h.,螨螨%螺酉g炔f§炔<^&炔{"炔<5娜炔<1§炔.年申请人进行了田间小区药效试验和室内毒力测定。田间试验处理1:240克/升螺螨酯悬浮剂3000倍，处理2:20%四螨嗪悬浮剂1500倍处理3:240克/升螺螨酯悬浮剂5000倍+20%四螨嗪悬浮剂2500倍处理4:空白对照由表7可知，240克/升螺螨酯悬浮剂5000倍+20%四螨嗪悬浮剂2500倍对柑桔红蜘蛛有良好的防治效果，无论速效性和持效性都好于单剂。表7不同处理防治柑桔红蜘蛛的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>室内毒力测定选择抗性柑桔红蜘蛛为目标害虫，每处理重复4次，每浓度处理40头，用LCso值按孙云沛法计算共毒系数。由表中数据可见，螺螨酯、四螨嗪5个不同的配比对柑桔红蜘蛛的共毒系数均大于IOO，说明两药剂复配对柑桔红蜘蛛具有增效作用。其中螺螨酯:四螨嗪有效成分比例为1:2.5时，共毒系数最高，为169.9。说明两药剂复配用于防治柑桔红蜘蛛具有一定的增效作用，可以在实践中应用。表8:螺螨酯、四螨嗪及5个不同配比对柑桔红蜘蛛毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>四螨(1:62.5)螺螨四螨寿0.5)螺螨四螨(1:0.1)05XY=2.89X8088+1.82寿Y=3.0001+1.9462XY=3.33XY=3.6OX1562+1.871355+1.940.970.980.970.99(17.03-21.4215.78(11.41-23.7110.66(9.41—12.22)9.64(7.78—12.43)9.08(7.59—11.15)(83.68-118.22)79.22145.5(48.51-147.56)48.54169.9(40.02-60.05)46.60136.1(33.18-69.94)41.34123.1(31.21-57.32)实施例20三唑锡和蠊螨酯对柑桔红蜘蛛的防治效果(实施例5、15)为了明确三唑锡和螺螨酯单用和混用时对柑桔红蜘蛛的防治效果，2007年申请人进行了田间小区药效试验和室内毒力测定。田间试验处理1:240克/升螺螨酯悬泞剂3000倍，处理2:20%二唑锡悬浮剂1500倍处理3:240克/升螺螨酯悬浮剂5000倍+20%三唑锡悬浮剂2500倍处理4:空白对照由表9可知，240克/升螺螨酯悬浮剂5000倍+20%二唑锡悬浮剂2500倍对柑桔红蜘蛛有良好的防治效果，无论速效性和持效性都好于竿.剂。表9不同处理防治柑桔红蜘蛛的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>324.75.687.083.596.323.297.43420.435.8——78.5——102.8——室内毒力测定选择抗性柑桔红蜘蛛为目标害虫，每处理重复4次，每浓度处理40头，用LCs。值按孙云沛法计算共毒系数。由表中数据可见，螺螨酯、三唑锡5个不同的配比对柑桔红蜘蛛的共毒系数均大于IOO，说明两药剂复配对柑桔红蜘蛛具有增效作用。其中螺螨酯:三唑锡有效成分比例为1:2.5时，共毒系数最高，为189.1。说明两药剂复配用于防治柑桔红蜘蛛具有一定的增效作用，可以在实践中应用。表10:螺螨酯、三唑锡及5个不同配比对柑桔红蜘蛛毒力测定结果供试药相关1^5(95%置信共毒LC,()(95%置信区间)剂系数区间)(iag/mL)系数(吗/mL)95%螺螨酯Y=3.0846+1.8375X0.9711.03(9.28-13.42)—(41.54.94.87-74.99)95%三唑锡Y=2.2633+1.8305X0.9831.26(18.10-67.49)—(71.156.7383-474.25)螺螨三哗(1:62.5)Y=2.4847+1.8132X0.9924.39(18.07-349)，9124.6(80.124.1609-211.00)螺螨三唑(1:12.5)Y=2.5131+1.8724X0.9721.29(13.47-396).7129.3(52.102.9675-258.63)螺螨三唑(1:2.5)Y=3.0388+1.8945X0.9810.84(8.43-14.)71189.1(3451.48.83-83.13)螺螨三唑(1:0.5)Y=3.1292+1.9017X0.979.63(5.94—20.)22146.0(21.45.46.39-149.33)螺螨三唑(1:0.1)Y=3.1967+1.8675X0.999.24(6,09-16.)80126.8(23.44.87.23-118.26)1权利要求1.一种复配农药组合物，其特征在于，它由螺螨酯与阿维菌素、哒螨灵、炔螨特、四螨嗪或三唑锡中的一个复配而成。2.根据权利要求1的复配农药组合物，其特征在于螺螨酯与阿维菌素成分比例为250:1-0.4:1。3.根据权利要求1的复配农药组合物，其特征在于螺螨酯与哒螨灵成分比例为0.04:1-25:1。4.根据权利要求1的复配农药组合物，其特征在于螺螨酯与炔螨特成分比例为1:125-1:0.2。5.根据权利要求1的复配农药组合物，其特征在于螺螨酯与四螨嗪成分比例为1:62.5-1:0.1。6.根据权利要求1的复配农药组合物，其特征在于螺螨酯与三唑锡成分比例为1:62.5-1:0.1。7.根据权利要求1的复配农药组合物，其特征在于，复配混剂可加工成水分散性粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、烟雾剂、缓释剂、干悬浮剂、水乳剂、乳油等。全文摘要本发明涉及一种复配农药组合物，其特征在于，它由螺螨酯与阿维菌素、哒螨灵、炔螨特、四螨嗪或三唑锡中的一个复配而成，更好的，该混剂中的有效成分重量比为螺螨酯与阿维菌素成分比例为250∶1-0.4∶1，螺螨酯与哒螨灵成分比例为0.04∶1-25∶1，螺螨酯与炔螨特成分比例为1∶125-1∶0.2，螺螨酯与四螨嗪成分比例为1∶62.5-1∶0.1，螺螨酯与三唑锡成分比例为1∶62.5-1∶0.1。本发明的复配农药组合物效力和活力水平超出了组分活性的叠加。不仅降低亩用药量，同时可消除螨类对由于螺螨酯的大量使用可能导致产生的抗性，还能使其防治效果明显提高。文档编号A01N43/12GK101300979SQ20081013262公开日2008年11月12日申请日期2008年7月8日优先权日2008年7月8日发明者静唐,博徐,湖洪申请人:广西田园生化股份有限公司