专利名称：：一种防治葡萄霜霉病的复配杀菌剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌剂，尤其涉及一种以丁香酚与腈菌唑的混合物为有效成分的杀菌微乳剂及其制备方法，并用于防治葡萄霜霉病。
背景技术：
：葡萄霜霉病[WowroparavWco/a(BerketCurtis)Bert.etdeToni]是由真菌引起的一种世界性病害，病菌原生于北美洲东部的野生葡萄上。19世纪后期，伴随欧洲种葡萄(VitisVinifera)向全球引种栽培，葡萄霜霉病传播到全世界所有葡萄栽培区，如最早发明的化学杀菌剂波尔多液就是针对该病害发生而发现的。我国各葡萄种植区均有发生，病害主要侵染植株的幼嫩器官，危害叶片、嫩梢和幼果。如果防治不及时，霜霉病对葡萄树势及其产量和质量影响很大。长期以来，控制葡萄霜霉病主要依靠化学药剂如石硫合剂、瑞毒锰锌可湿性粉剂、乙磷铝可湿性粉剂、瑞毒霉、代森锰锌、甲霜灵、苯霜灵、杀毒矾等，最近研制药剂有烯酰吗啉、氟吗啉、霜脲氰等。近年来，由于长期单一使用，病菌产生不同程度的抗药性，甲霜灵在葡萄老产区已几乎失去防效，乙磷铝、雷多米尔等内吸杀菌剂防效也逐渐降低。腈菌唑属三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，具有内吸、保护和治疗作用，杀菌谱广。主要用于防治白粉病、锈病、黑星病、腐烂病等病害，未见有关防治卵菌类真菌病害的报道。对大鼠雌雄急性经口LDso均为2710mg/kg，大鼠雌雄急性经皮LDso均大于2000mg/kg，在化学农药中属于低毒性级别的农药。丁香酚(Eugenol)化学名称为2—甲氧基一4一烯丙基苯酚，是桃金娘科植物丁香(EugeniacaryophyllataThunb)的干燥花蕾中挥发油的主要成分，有报道含有该化合物的植物粗提物对灰霉病和菌核病有较好的防效。丁香酚对大鼠急性经口毒性LD5(^3000mg/Kg，在农药毒性分级标准中属于低毒性级别的农药。该化合物也未见关于防治卵菌类真菌病害的报道。关于这两类化合物的复配杀菌剂及其在葡萄霜霉病防治方面至今未见有报道和应用。
发明内容为了更有效地防治葡萄霜霉病，需要解决上述
背景技术：
中的缺陷或不足。本发明的一个目的在于提供一种含丁香酚与腈菌唑复配的杀菌微乳剂，并用于防治葡萄霜霉病。本发明中复配组合物具有以下优点1、增效性，室内复配配方筛选结果表明，丁香酚和腈菌唑按不同比例复配对不同的植物病原真菌均具有明显的增效作用。2、减少抗药性产生，丁香酚和腈菌唑两者作用机制不同，不容易产生交互抗性。腈菌唑属于三唑类杀菌剂，对病菌的作用机理是抑制麦角甾醇的合成。丁香酚是破坏菌体细胞膜、3影响膜的渗透性，从而导致菌体死亡。3、毒性低，按中国现时采用的农药毒性标准分类，丁香酚和腈菌唑均属于低毒级(LD50为20005000mg/kg)。腈菌唑对大鼠雌雄急性经口LD5o均为2710mg/kg,大鼠雌雄急性经皮LD5。均大于2000mg/kg;丁香酚对大鼠急性经口毒性LD5。>3000mg/Kg。因此，两者复配毒性低，对环境生态因子伤害较小。本发明的另一目的是提供一种该微乳剂的制备方法。本发明的上述目的将通过如下的技术方案来实现。技术方案-一种含丁香酚和腈菌唑的杀菌微乳剂，其特征在于，该杀菌微乳剂含有以下质量百分比的原料丁香酚1~20%(优选为10~20%)、腈菌唑1~5%、溶剂10~15%、乳化剂10~20%、防冻剂5~10%，其余为水，上述原料的总和为100%。以上组分含量均为质量百分数。溶剂为乙醇、甲醇、丙酮、丙二醇、异丙醇、乙酸乙酯、二甲基亚砜，优选乙醇和甲醇。乳化剂选自垸基聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、壬基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基苯磺酸盐、烷萘磺酸盐中的两种或多种混合物。防冻剂可选用乙二醇、丙二醇、丙三醇、甘油、聚乙二醇、尿素的一种或两种组合物。水为自来水、蒸馏水或去离子水。具体制备方法为本发明中的微乳剂釆用常规方法配制将丁香酚、腈菌唑原药用溶剂溶解，待两者充分溶解后进行搅拌，搅拌时加入乳化剂和防冻剂，待上述体系混匀后，再将水慢慢加入上述混合液中，再充分搅拌均匀，自由分散得均一、透明、稳定的淡黄色液体。本发明所用的搅拌速度是60转/分钟~200转/分钟，搅拌时间是30分钟~1小时，搅拌温度为常温。具体实施例方式为了更好的理解本发明及本发明药剂的田间药效，以下通过依据以上技术方案所完成的如下实施例对本发明作进一步的详细描述，但不限于这些实施例。实施例1:以下不同含量的丁香酚、腈菌唑微乳剂均采用该方法制得丁香酚、腈菌唑用溶剂完全溶解，待丁香酚、腈菌唑充分溶解后进行搅拌，搅拌时加入乳化剂和防冻剂，待上述体系混匀后，再将水慢慢加入上述混合液中，充分搅拌后即可配成不同含量的丁香酚、腈菌唑微乳剂。410%2.5%15%20%5%补足至100%12%2.0%15%15%5%补足至100%12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂丁香酚腈菌唑乙醇乳化剂乙二醇水14%丁香酚腈菌唑微乳剂丁香酚腈菌唑乙醇乳化剂乙二醇水该发明中的微乳剂理化性质及稳定性-外观淡黄色透明液体。无可见悬浮物及沉淀。乳化分散性该微乳剂能迅速、自然均匀分散于水中，呈透明的均相溶液。经时稳定性常温下贮放稳定。冷lfc稳定性试验取20mL12.5%丁香酚'腈菌唑微乳剂放入具塞试管中，在(O士l)°C的冰箱中贮藏14d后，制剂外观保持透明、无沉淀和结晶析出、无分层，流动性和乳化性能均无变化。热贮稳定性试验试验20ml12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂于安瓿中封口后置于(54±2)'C恒温14天后，无混浊、分层、结晶，制剂外观均相透明。实施例2:12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂、14°/。丁香酚腈菌唑微乳剂、20%丁香酚微乳剂(由江苏省农科院食品质量安全与检测研究所提供)、12.5%腈菌唑乳油(山东寿光双星农药有限公司)对葡萄霜霉病菌的生物测定。结果见表l-表1各制剂对葡萄霜霉病菌的毒力测定<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>12.5%丁香酚《腈菌唑微乳剂Y=3.4113+1.4925X11.600細91.8214%丁香酚腈菌唑微乳剂Y=4.2618+0.661IX13.080.99171.91注SR<0.5为拮抗作用，0.5<811<1.5为相加作用，1.5<SR为协同增效作用。实施例3:12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂防治葡萄霜霉病田间药效试验1.试验对象、作物和品种的选择试验对象霜霉病尸/osW20戸raV晚o/a,试验作物和品种葡萄，赤霞珠。2.药剂2.1试验药剂12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂，江苏省农科院提供。20%丁香酚微乳剂，江苏省农科院提供。12.5%腈菌唑乳油，市售，山东寿光双星农药有限公司。2.2对照药剂58%金雷水分散粒剂，瑞士先正大公司产品；2.3药剂用量与处理编号表2供试药剂试验设计处理编号药剂施药剂量(制剂量)施药量(有效成分量)112.5%丁香酚腈菌唑微乳剂800倍156.25毫克/千克212.5%丁香酚腈菌唑微乳剂1000倍125毫克/千克312.5%丁香酚腈菌唑微乳剂1500倍83.3毫克/千克420%丁香酚微乳剂667倍300毫克/千克512.5%腈菌唑乳油2000倍125毫克/千克658%金雷水分散粒剂600倍966.7毫克/千克7空白对照3.小区安排3.1小区排列试验药剂、对照药剂、空白对照的小区处理均随机排列。3.2.小区面积和重复小区面积8m2(8-10株)。重复次数4次重复。3.3施药方法3.3.1使用方法叶面喷雾，以全部枝梢叶片均匀着药，滴水为止。3.3.2施药器械6施药器械采用MATABISuperGreen16型背负式喷雾器，喷孔直径0.8mm，工作压力2.0巴。3.3.3施药时间和次数田间霜霉病发生前开始施药，以后间隔12天左右一次，连续喷施5次，具体施药日期为2007年6月14日、6月26日、7月9日、7月20、7月31。葡萄生育期为果实膨大期。3.3.4使用容量12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂800、1000、1500倍，20%丁香酚微乳剂667倍，12.5%腈菌唑乳油2000倍，58%金雷水分散粒剂600倍。3.3.5防治其他病虫害的药剂资料试验期间，所有试验小区均未喷施其它杀菌剂.4调査、记录和测量方法4.1气象及土壤资料4丄1气象资料首次施药当日阴，平均气温228'C。试验期间(6月14日~8月6)共降雨18次，降雨量133.5mm。日平均气温、最高气温和最低气温的变动范围依次在20.2°C~31.3°C、21.3。C35.0。C和10.2。C23.3。C之间。4丄2土壤资料试验园为平地果园，砂壤土，肥力中等。地面无杂草和其他覆盖物。4.2调查方法、时间和次数4.2.1调查时间和次数第一次施药前未发病，8月6日调查一次药剂防效。4.2.2调查方法每小区调查10个新梢，每梢自上而下调查10片叶，分别记载各级病叶数。叶片分级方法0级无病斑；l级病斑面积占整个叶面积的10%以下；3级病斑面积占整个叶面积的11%~25%;5级病斑面积占整个叶面积的26%~40%;7级病斑面积占整个叶面积的41%~65%;9级病斑面积占整个叶面积的65%以上。4.23药效计算方法鹏匕粉S[(各级病叶数x相对级数值)]雄a、病t目條-调査总叶数x9-x確b、防治效果⑨=CK病指^;病指数xl00CK病指数4.3对作物的直接影响试验药剂、对照药剂对供试葡萄品种安全、无药害。4.4对其他病虫害的影响试验期间，试验园发生的非靶标病害为葡萄炭疽病，试验药剂对炭疽病有一定的兼治作用。4.5对其他非靶标生物的影响试验区内和周围无野生生物、鱼类及有益昆虫生长、发生，因而未能观察药剂的影响。5结果与分析表312.5%丁香鼢腈菌唑微乳剂防治葡萄霜霉病试验结果处理末次药后7天病叶率(％)平均病指平均防效(%)5%1%12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂800倍21.102.9989.29bB12.5°/。丁香酚腈菌唑微乳剂1000倍64.4012,9053.73cC12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂1500倍73.8718.9432.01dD20%丁香酚微乳剂667倍56.8911,5058.77cC12.5%腈菌唑乳油2000倍60.485.4080.64bB58。/。金雷WG600倍12.701.4194.94A空白对照73.2727.89显著性测定采用"DMRT"法。药剂评价12.5%丁香酚'腈菌唑微乳剂800、1000、1500倍液防治葡萄霜霉病，末次药后7天调查，防效分别为89.29%、53.73%和31.99%，三处理间差异极限著，均极显著低于对照药剂58°/。金雷水分散粒剂600倍液94.94%的防效，20%丁香鼢微乳剂667倍的防效为58.77%,显著低于对照药剂，12.5%腈菌唑乳油2000倍的防效为肌64%。试验期间，试验药剂、对照药剂各浓度对供试葡萄品种安全无药害。试验结果表明12.5%丁香酚*腈菌唑微乳剂800倍液对霜霉病有较好的防效，而其IOOO、1500倍液的防效较差。12.5%丁香酚'腈菌唑微乳剂防治葡萄霜霉病田间使用浓度不应超过800倍。8权利要求1、一种防治葡萄霜霉病的复配杀菌剂，其特征在于有效成分为丁香酚和腈菌唑。2、根据权利要求1所述复配农药，其特征在于丁香酚的有效成份为l20g.a.i、腈菌唑的有效成份为l~5g.a.i。3、根据权利要求2所述复配农药，其特征在于复配农药为微乳剂，由丁香酚、腈菌唑和溶剂、助剂、水组成。全文摘要本发明公开了一种防治葡萄霜霉病的新杀菌剂及其制备方法，其有效成份为丁香酚和腈菌唑，这种丁香酚和腈菌唑复配杀菌剂具有明显增效作用，本产品具有成本低、安全性高、使用寿命长、且病菌不易产生抗药性的优点，应用前景广阔。文档编号A01N31/16GK101507433SQ200910004298公开日2009年8月19日申请日期2009年2月24日优先权日2008年11月10日发明者王春梅,石志琦,范永坚,浩陈申请人:江苏省农业科学院