专利名称：：丁香酚、腈菌唑复配杀菌剂防治作物炭疽病的制作方法
技术领域：
：本发明属于植物保护领域，具体是关于丁香酚、腈菌唑复配杀菌剂及用于防治作物炭疽病。
背景技术：
：腈菌唑(mydobutanil)，性质原药为淡黄色固体，熔点6368°C。纯品为无色针状结晶，熔点6869°C。沸点202208。C(133.3Pa)。蒸气压213mPa(25。C)。溶解性(25。C):水142mg/L,溶于醇、芳烃、酉旨、酮(50100g/L)，不溶于脂肪烃。其水溶液在日光下降解。大鼠急性经口LD5ol6002290mg/kg。该化合物具有广谱内吸性等特点。用来防治苹果黑星病和白粉病，葡萄黑腐病，麦类黑穗病和多种作物的白粉病。该化合物作为杀菌剂的制剂通常有40%可湿性粉剂，12.5%乳油、25%乳油。丁香酚(Eugenol)化学名称为2—甲氧基一4一烯丙基苯酚，是桃金娘科植物丁香(EugeniacaryophyllataThunb)的干燥花蕾中挥发油的主要成分，有报道含有该化合物的植物粗提物对灰霉病和菌核病有较好的防效。丁香酚对大鼠急性经口毒性LD5o〉3000mg/Kg，在农药毒性分级标准中属于低毒性级别的农药。关于这两类化合物的复配杀菌剂及其在作物炭疽病防治方面至今未见有报道和应用。炭疽病是由炭疽菌引起的植物病害。病原菌主要是刺盘孢(CW/e,oWctow)、盘长孢属(G/oeo^7on'臓)和丛刺盘孢属(Pem/cwto^)的真菌，它们的有性阶段多为小丛壳属(Gfowere/Za)和日规壳属(G"o/wo"/a)，少数是囊孢壳属CP/^幼/ay/wra)和球座菌属(Gw,'""r^fl)。炭疽病分布很广,尤以亚热带、热带为害严重。各类作物均有发生，果树、蔬菜尤甚。可造成死苗、枯叶、折茎、烂果。目前生产上主要依靠化学药剂防治该病害，如甲基托布津、代森锰锌、多菌灵、百菌清等。
发明内容本发明目的是提供一种高效、低毒的农药复配组合物，其主要成分为丁香酚和腈菌唑，可用于防治蔬菜、果树上的炭疽病害。本发明中复配组合物具有以下优点1、增效性，室内复配配方筛选结果表明，丁香酚和腈菌唑按不同比例复配对不同的植物病原真菌均具有明显的增效作用。2、减少抗药性产生，丁香酚和腈菌唑两者作用机制不同，不容易产生交互抗性。腈菌唑属于三唑类杀菌剂，对病菌的作用机理是抑制麦角甾醇的合成。丁香酚是破坏菌体细胞膜、影响膜的渗透性，从而导致菌体死亡。3、毒性低，按中国现时采用的农药毒性标准分类，丁香酚和腈菌唑均属于低毒级(LD50为2000-5000mg/kg)。腈菌唑对大鼠雌雄急性经口LD5C均为2710mg/kg，大鼠雌雄急性经皮LDm均大于2000mg/kg;丁香酚对大鼠急性经口毒性LD5o>3000mg/Kg。因此，两者复配毒性低，对环境生态因子伤害较小。具体实施例方式实施例l:丁香酚与腈菌唑复配室内配方筛选一、供试药剂A.95.8%腈菌唑，购于江苏耕耘化学有限公司，溶解于70%乙醇，配制成10000jag/ml母液备用。B.99.0。/。丁香酚，购于南京丰泽土畜产品有限责任公司，溶解于70%乙醇，配制成IOOOO叫/ml母液备用。二、供试菌株西瓜炭痕病菌(C"o〃Worr/c/zw附age"an'iw(Pass.p、葡萄炭痕病菌(G/o附ere//。riwg"/afa)(由江苏省农业科学院植物保护研究所保存并提供)。三、试验方法采用菌丝生长速率测定法试验设以下处理，即丁香酚、腈菌唑、丁香酚和腈菌唑的不同配比、溶剂对照和空白对照，将两种药剂的母液按不同比例加入到定量的融化的PDA培养基中，使两个丁香酚的终浓度分别为100、50、25、12.5、6.25pg/ml，腈菌唑和不同复配剂的终浓度分别为1.0、0.5、0.25、0.125、0.0625pg/ml，充分摇匀，倒入已灭菌的培养皿(直径9cm)中，待培养基凝固后，用直径0.5cm打孔器制取菌饼，用接种针将菌饼接种到培养基中央，菌丝面朝下，每皿一块，每处理重复4次，置于26'C培养箱中培养，培养5后用十字交叉法测量菌落直径。以4次重复的平均值计算抑制率。计算公式为抑制率(％)=(对照生长直，-0-』处理生长直径-0.5、，对照生长直径-0.5根据公式计算抑制率，利用百分比与几率值对照表将抑制率转换成机率值，同时将剂量浓度换算成对数值，以剂量对数值(x)和机率值(y)得到毒力公式Y==a+bx，计算出相关系数r及抑制中浓度EC50。根据Wadley的方法计算混配剂的相互作用，以增效系数SR值分析混配的效果EC50(理论值)=(c+d)/[c/EC50(c)+d/EC50(D)〗SR=EC50(理论恒)/EC50(实际值)C.D分别代表混剂中的两种组分c、d分别代表两种单剂在混剂中的比例EC50(实际值〉为特定混剂的实际测定值SR^l.5表示两种单剂混配后具有增效作用表示两种单剂混配后具有拮抗作用0.55SRS1.5表示两种单剂混配后具有相加作用。4四、试验结果丁香酚、腈菌唑两种单剂及不同复配组合物对西瓜炭疽病菌、葡萄炭疽病菌的抑制率、毒力回归方程、相关系数r、有效抑制中浓度ECso和混剂的增效系数SR见表1。表l丁香酚、腈菌唑复配配方的室内筛选结果注表中丁香酚和腈菌唑的各个比例均为有效成分之比。<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>实施例2:丁香酚与腈菌唑复配杀菌剂田间药效试验按农业部农药检定所主编的《农药田间药效试验准则》设计复配制剂对西瓜、葡萄炭疽病的田间药效试验。12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂防治西瓜炭疽病田间药效试验1.试验对象、作物和品种的选择及试验地点试验对象西瓜炭疽病Colletotrichumagenarium(Pass.)试验作物及品种西瓜，早熟京欣。试验地点烟台市福山区东陌堂村。2.试验设计和安排2.1药剂2丄1试验药剂12.5%丁香酚'腈菌唑微乳剂，(有效成分10%丁香酚+2.5%腈菌唑)，江苏省农业科学院提供。20%丁香酚微乳剂，江苏省农科院提供。12.5%腈菌唑乳油，市售，山东寿光双星农药有限公司。2.1.2对照药剂70%甲基托布津可湿性粉剂，日本曹达株式会社产品。2丄3药剂用量与处理编号表1供试药剂试验设计处理编号药剂施药剂量有效成分量制剂量(毫克/千克)112.5%丁香酚腈菌唑微乳剂1500倍156.25毫克/千克212.5%丁香酚腈菌唑微乳剂1000倍125毫克/千克12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂800倍83.3毫克/千克420%丁香酚微乳剂667倍300毫克/千克512.5%腈菌哇乳油2000倍125毫克/千克670%甲基托布津可湿性粉剂800倍8757空白对照一一3.小区安排3.1小区排列试验药剂、对照药剂、空白对照的小区处理均随机排列。3.2小区面积和重复小区面积13.1m2;重复次数4次。3.3施药方法3.3.1使用方法按照试验要求，将供试药剂配成相应浓度药液，对西瓜进行全株喷雾，标准是使西瓜叶片正反面均匀着药，滴水为止。3.3.2施药器械MATABISuperGreen16型背负式喷雾器，工作压力为2巴，喷孔直径0.5mm。3.3.3施药时间和次数病害发生初期2007年5月21日首次施药，此时西瓜生育期为显蕾期；此后根据病害发展情况，分别于5月29日、6月5日各施药1次。共喷药3次。3.3.4使用容量三次施药实际亩用药液量分别为80升、120升、160升。3.3.5防治其他病虫害的药剂资料试验期间，未喷施任何其他农药。4.调査、记录和测量方法4.1气象及土壤资料4丄1气象资料首次施药当日晴，微风，平均气温20.7。C，最高气温27.2°<:，最低气温15.8。C;试验期间(5月21日~6月22日)共降雨5次，总降雨量为25.7mm,平均气温、最高气温、最低气温变化范围依次为13.7。C~27.2°C、20.1°C~36.8。C、10.2。C20.4。C之间。4丄2土壤资料试验地为平地，壤土，有机质含量1%左右，地面无杂草和其他覆盖物。64.2调查方法、时间和次数4.2.1调查时间和次数试验于5月21日调査发病基数，二次药后7天和末次药后17天各调査一次药效，共调査3次。4.2.2调查方法每小区5点取样，每点调査3株，每株自上而下调査510片叶。分级方法0级无病斑；1级病斑面积占整个叶片面积的5%以下；3级病斑面积占整个叶面积的6%-12.5°/。；5级病斑面积占整个叶面积的11%-25%;7级病斑面积占整个叶面积的26%-50%;9级病斑面积占整个叶面积的51以上4.2.3药效计算方法病t青指数』[(各级們病杳==级数值)]，调查总叶数x9防治效果(％)==(1d病指数x^滴指数)x謂C病指数x声。病指数'O;喷药前不施药对照区的病指。CA喷药后不施药对照区的病指。P"喷药前处理区的病指。尸t,喷药后处理区的病指。4.3对作物的直接影响试验药剂、对照药剂对供试西瓜品种无明显有害影响。5.结果与分析表212.5%丁香酚腈菌唑微乳剂防治西瓜炭疽病试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>显著性测定采用DMRT法c药剂评价12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂对西瓜炭疽病具有良好的防治效果。二次药后8天调査，12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂800倍、1500倍两处理防效分别达83.57%、81.98%，显著优于1000倍防效，极显著优于对照药剂甲基托布津800倍防效，20%丁香酚微乳剂667倍防效和12.5%腈菌唑乳油2000倍也显著优于对照药剂甲基托布津800倍防效；末次药后17天调査，12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂对西瓜炭疽病防效仍达84.82%,极显著优于1000倍、1500倍两处理防效。对照药剂甲基托布津防效仅为57.36%，极显著低于12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂800倍、1500倍、20%丁香酚微乳剂667倍防效，显著低于12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂1000倍、12.5°/。腈菌唑乳油2000倍防效。试验期间，试验药剂、对照药剂对供试西瓜安全，无药害。上述试验结果表明，12.5°/。丁香酚腈菌唑微乳剂对西瓜炭疽病防效优于对照药剂甲基托布津，具有良好的推广应用前景。12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂防治葡萄炭疽病田间药效试验1.试验对象、作物和品种的选择及试验地点试验对象葡萄炭疽病Glomerdlacingulata;试验作物和品种葡萄，赤霞珠。2.试验设计和安排2.1药剂2.1.1试验药剂12.5%丁香酚'腈菌畔微乳剂，(有效成分10.7%丁香酚+1.8%腈菌唑)，江苏省农业科学院提供。20%丁香酚微乳剂，江苏省农科院提供。12.5%腈菌唑乳油，市售，山东寿光双星农药有限公司。2丄2对照药剂80°/。大生M45可湿性粉剂，陶氏益农公司产品。2丄3药剂用量与处理编号表1供试药剂试验设计<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>3.小区安排3.1小区排列试验药剂、对照药剂、空白对照的小区处理均随机排列。3.2小区面积和重复小区面积12m2。重复次数4次。3.3施药方法3.3.1使用方法兑水喷雾，先用少量水稀释药剂，然后加足所需水量，进行均匀喷施，以叶片、果实滴水为止。3.3.2施药器械施药器械采用MATABISuperGreen16型背负式喷雾器，喷孔直径0.8mm，工作压力2.0巴。3.3.3施药时间和次数田间炭疽病发生前首次施药，以后根据降雨情况间隔IO天左右一次，连续喷施7次，具体施药日期为2007年6月14日、6月26日、7月9日、20日、31日、8月13日、27日，作物生育期为幼果期。3.3.4使用容量12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂800、1000、1500倍，20%丁香酚微乳剂667倍，12.5°/。腈菌唑乳油2000倍，大生800倍；施药量为2500L/hm2。3.3.5防治其他病虫害的药剂资料试验期间，所有小区均未喷施其他任何药剂。4.调査、记录和测量方法4.1气象及土壤资料4.1.1气象资料首次施药当日晴，平均气温22.8'C。试验期间(6月14日~9月10日)共降雨30次，降雨量440.3mm，日平均气温、最高气温和最低气温变动范围依次在20.2'C31.3'C、21.3。C35.0。C和10.2。C24.4。C之间。4丄2土壤资料试验园为平地果园，砂壤土，肥力中等。地面有少量杂草。4.2调查方法、时间和次数4.2.1调查时间和次数葡萄采收期、施药结束后14天调查1次药效。4.2.2调査方法每小区调査所有果穗，记载总果数、病果数，以病果率计算防效。4.2.3药效计算方法a、鹏(%)=薦b、防治效果(％)=对照区，果，处理区病果率x腦对照l2i病果率4.3对作物的直接影响试验药剂、对照药剂对供试葡萄品种均无明显有害影响。5结果与分析表212.5%丁香酚腈菌唑微乳剂防治葡萄炭疽病试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>显著性测定采用"DMRT"法。药剂评价本年度田间炭疽病发生严重，不施药对照区病果率达63.78%。喷施12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂800、1000、1500倍三浓度对葡萄炭疸病防治效果分别为90.54%、50.53%和35.76%,处理间差异极显著；20%丁香酚微乳剂667倍防效为52.68%,12.5%腈菌唑乳油2000倍防效为82.16%,对照药剂大生800倍防效为94.74%，极显著优于12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂三处理的药效和两个单剂的药效。试验期间，试验药剂、对照药剂各处理对供试葡萄品种安全无药害。上述试验结果表明，12.5%丁香酚腈菌唑微乳剂800倍对葡萄炭疽病具有较好的防治效果。权利要求1、一种农药组合物，由丁香酚与腈菌唑组成，丁香酚与腈菌唑的比例为2∶1～20∶1之间。2、根据权利要求1所述复配农药，其特征在于复配农药为微乳剂，由丁香酚、腈菌唑和溶剂、助剂组成。3、权利要求1或2所述的杀菌剂的用途，其特征在于适用于防治多种作物上的炭疽病害。全文摘要本发明是关于一种农药组合物，由丁香酚和腈菌唑组成。本发明具有杀菌谱广、成本低、安全性高等优点。室内配方筛选结果表明，丁香酚和腈菌唑按一定的比例复配(2∶1～20∶1)，对西瓜炭疽病菌(Colletotrichumagenarium(Pass.))、葡萄炭疽病菌(Glomerellacingulata)有明显增效作用。该复配药剂防治西瓜炭疽病田间药效试验结果表明，12.5％丁香酚·腈菌唑微乳剂800倍防效为84.82％，显著高于对照药剂70％甲基托布津WP800倍防效57.36％；防治葡萄炭疽病田间药效试验结果表明，12.5％丁香酚·腈菌唑微乳剂800倍防效为90.54％，和对照药剂80％大生M45WP的防效相当。文档编号A01N43/653GK101496518SQ200910004299公开日2009年8月5日申请日期2009年2月24日优先权日2008年11月10日发明者王春梅,石志琦,范永坚,浩陈申请人:江苏省农业科学院