一种防治火龙果炭疽病的化合物及应用其的组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及农药化合物及其组合物领域，特别设及一种防治火龙果炭痘病的化合 物及其组合物.
【背景技术】
[0002] 农业是我国国民经济的基础，然而植物病害给我国乃至全世界农业生产带来了难 W估计的损失，因此，对其进行有效防控是保证农业高效生产和稳步发展的根本措施之一， 目前的主要防治手段是农药的广泛施用.因此，具有我国自主知识产权农药的研究与开发 对于我国农业乃至国民经济的发展具有极为重要的战略意义.结构新颖的新型抗菌剂的研 究与开发一直是人们攻克的难题.
[0003] 据文献记载，自然界的真菌大约有十万种，其中有害的病原真菌达8000多种，且真 菌引起的病害占植物病害总量的80%，危害极大.有的真菌还会使农产品、木材、食品等发 霉变质，有的甚至寄生于人畜体内而引起皮肤病。加之真菌繁殖速度快，传播能力强，很难 被除去，从而给农作物和农产品的质量和产量造成了很大的影响.如何采取有效而绿色环 保的方法防治病原真菌，是农民增产增收和生态环境保护的关键.近年来，我国在植物病原 菌的防治研究方面取得了较大的进展，但同时也存在着一定的问题。传统的农业防治一一 轮作等简单方法没有得到很好实施，使得运些病害日益严重，化学农药防治仍是目前植物 病害防治的主要手段，但化学抗菌剂的大面积频繁使用导致病原菌对其产生严重的抗药 性.因此，有必要开发结构新型而广谱的抗菌剂.为此，我们设计了一种化合物，并系统考察 了其对火龙果炭痘病原菌的抑制活性.
[0004] 火龙果炭痘病易发生在茎部，病斑初期为水溃状小斑点，四周有黄晕，扩大后变为 绿豆至花生仁大小的圆形病斑.当天气干旱时，病斑停生长，转变成黄褐色稍隆起的褐色病 斑，木栓化组织.当天气潮湿时，木栓化病斑可W扩大成大斑，甚至使部的茎肉完全腐烂， 腐烂的表皮产生黑色有轮纹的大斑.在果实上，果实受害开始也呈水溃状暗绿色小斑点，运 些小斑可W愈合，并可扩展，不过它们只危害果皮浅层细胞并使受害组织变黄褐色木栓化 影响卖相.
[0005] 然而，鉴于目前用来防治火龙果炭痘病害的方法，仍进一步需要增加的火龙果炭 痘病害防治.然而，运些方法在病害防治领域并不完全令人满意，因此存在要求提供防治和 抗击病害并且保护植物，还需要降低病害获得对病害抗性栽培作物和农药两者的耐受增加 的速率。还需要扩展病害抗性栽培作物和农药两者的使用寿命.
【发明内容】
[0006] 本发明目的在于提供一种防治火龙果炭痘病的有机化合物及其组合物，所要解决 的技术问题是防治火龙果炭痘病.
[0007] 所述防治火龙果炭痘病的有机化合物，其具有如下化学结构式：
[000引
[0009] 优选地，其是晶体，所述晶体属于单斜晶系，其空间群为C2/c，a=2.569 A, b=1.153 A, c=1.681 A,P=95.45° .
[0010] 所述的有机化合物和农药上可接受的助剂、表面活性剂、溶剂和载体制备成农药 组合物；
[0011] 所述助剂和表面活性剂优选为扩散剂順0、十二烷基硫酸钢、扩散剂MF、木质素横 酸钢、农乳600#、脂肪醇聚氧乙締酸、糞横酸甲醒缩聚物、硫酸锭、乳化剂603#、十二烷基苯 横酸巧500#中的一种或几种;所述溶剂优选异丙醇、二甲基甲酯胺、环己酬、乙酸乙醋、二甲 苯中的一种或几种;所述载体优选白炭黑、高岭±、水、陶±中的一种或几种。
[0012] 所述的组合物可制备为可溶性液剂、微乳剂、水乳剂、悬乳剂、种衣剂、可湿性粉粒 剂、缓释颗粒剂、控释颗粒剂、水分散粒剂、干悬乳剂，或直接使用的颗粒剂；
[0013] 所述组合物可防治火龙果炭痘病.
【具体实施方式】
[0014] 下面通过实施例对本发明作进一步说明。应该理解的是，本发明实施例所述制备 方法仅仅是用于说明本发明，而不是对本发明的限制，在本发明的构思前提下对本发明制 备方法的简单改进都属于本发明要求保护的范围.实施例中用到的所有原料和溶剂，如无 特另Ij说明，均贝勾自 Sigma Biochemical and Organic Compounds for Research and Diagnostic Clinical Reagents公司.
[0015] 实施例中用到的试剂和药剂均为市售产品.
[OOW 制备实施例1:
[0017] (1)将Immol 1，3,4-;氣-2-苯-1'-甲基-甲醇（购自上海药明康德新药开发有限 公司）加入到单口瓶中，加入100血二氯甲烧将其溶解后再加入1. SmmolS乙胺，低溫下滴加 1.4mmol甲横酷氯，滴加完毕回到室溫反应。反应结束后用Imo 1/L盐酸洗涂2次，饱和氯化钢 洗涂1次，无水硫酸钢干燥，旋干得到栋红色油状液体，不经进一步纯化，直接用于下一步反 应.
[001引 （2)在单口瓶中加入2.5mmol步骤（1)产物和100mL DMF，溶解后加入2.4mmol 4-异 吗I噪嘟甲酸乙醋再加入2mmol碳酸飽，油浴加热至外溫为105°C.反应结束后加大量的水，再 用乙酸乙醋萃取，旋干柱层析分离得到淡黄色油状液体，不经进一步纯化，直接用于下一步 反应.
[0019] (3)将5mmol步骤(2)产物在乙醇和水作溶剂的条件下，加入Na0H(2.2eq)45°C反应 皂化，加入稀盐酸调至PH为6-7,浓缩后抽干加入乙醇过滤旋干，柱层析分离得到淡黄色固 体，不经进一步纯化，直接用于下一步反应.
[0020] (4)将1 Ommo 1步骤（3)产物和12mmo 1苯胺加入到1 OOmL单口瓶中再加入1 OmLDMF揽 拌溶清，再加入Immol皿TU，0.SmmoIS乙胺，室溫反应化.反应结束后将反应液倒入水中， 再用乙酸乙醋萃取，无水硫酸钢干燥旋干，柱层析分离得到白色粉末状固体化合物，收率 48%。
[0021] 结构鉴定：
[0022] lHNMR(DMS0-d6):S(ppm)，10.20(s，lH，NH)，7.96(s，lH，CH)，7.89(d， 1H，CH)， 7.70(m，2H，2CH)，7.49(d，lH，CH)，7.32(m，2H，2CH)，7.13(m，lH，CH)，7.07(m，lH，CH)，6.98 (m，lH，CH)，4.01(t，lH，CH)，3.62(s，4H，2CH2)，1.27(d，3H，CH3).
[OOU] 制备实施例2:
[0024] 将上述制备的式I有机化合物放置在石英管（quadz ampoule)中.在溫度107~ 108°C下，将该制备的化合物真空脱水.将该管脱开，并放置在晶体生长炉内。在具有隔离膜 的双重炉（double化rnace)中通过布里奇曼(Bridgman)法生长晶体.最终，得到无色条状 晶体.对该晶体进行单晶X-射线衍射晶体学分析，其晶体学参数如下所示:单斜晶系，其空 间群为C2/c，a=2.569 A，b=1.153 A, c=1.681 A，e=95.45。.
[00巧]制备实施例3:
[0026]
[0027]加工方法：W上原料等按配比称量后加入到剪切罐中，剪切30分钟使物料混合均 匀，打开循环水，将物料球磨W-定量的流量，溫度控制40度W下，细度过325目筛，研磨 1.化后，即得均匀乳状液体。
[002引制备实施例4:
[0029]
[0030] 将各原巧料加入双螺旋混合机中混合携拌，冉经巧气流粉碎机粉碎，通过325目筛