一种吲哚-2-甲酸的合成方法
【技术领域】：
[0001] 本发明公开了一种吗I噪-2-甲酸的合成方法，属于有机合成技术领域。
【背景技术】：
[0002] 吗I噪-2-甲酸是一种无色、无味的白色晶体，烙点204-206°C，溶于乙醇、丙酬等有 机溶剂中，是一种用于制备药物、染料等产品的重要化工原料，广泛用于制药工业，其结构 为：
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[0004] 目前生产它的方法主要是用锋粉还原，运种方法不仅成本高，环境污染严重，生产 时分离过滤困难，而且生产蓋效率低，100化蓋只能生产5-化g产品，耗费工时多，生产成本 高，难于形成大规模生产，不能满足市场需求。
[0005] WPt02作为催化剂，在酸性溶剂介质中，用氨气还原可W直接得到吗I噪-2-甲酸乙 醋，但因 Pt02作为催化剂成本较高，不宜在工业上大量使用。
[0006] 薛勇等人在2007年6月在《精细化工》第24卷第6期公开了一篇名为《雷尼儀催化氨 化法制备吗I噪-2-甲酸》W邻硝基甲苯和草酸二乙醋为起始原料，制备邻硝基苯丙酬酸乙醋 乙醇溶液后，在碱性条件下，直接用雷尼儀作催化剂，用氨化方法合成吗I噪-2-甲酸，吸氨反 应结束后，滤除催化剂，蒸干滤液，残余物用乙醇重结晶，后处理简单，反应收率高，不仅避 免了用锋粉还原后处理操作繁琐、环境污染严重的问题，而且雷尼儀作催化剂成本低，可W 重复使用，降低了成本，在生产中可操作性强，是本发明的最接近现有技术。该方法W雷尼 儀为催化剂，加工成本较高，且雷尼儀有毒有害，对环境造成不不利影响，同时，W邻硝基甲 苯计算吗I噪-2-甲酸的总收率为70%，收率偏低，不利于工业化推广，其合成路线为：
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【发明内容】
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[000引本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种吗I噪-2-甲酸的合成方法，采用 混合催化剂催化加氨反应，其催化剂原料易得，制备方法简便，同时催化效率高，可重复使 用，具有极高的经济效益，高效环保，利于工业化推广。
[0009] 本发明提供如下技术方案：
[0010] -种吗I噪-2-甲酸的合成方法，W邻硝基甲苯和草酸二乙醋为原料，制备邻硝基苯 丙酬酸乙酸乙醋溶液后在碱性条件下催化合成吗I噪-2-甲酸，其中催化剂为氯化银-二氧化 儘-二氧化铁-碳酸巧混合催化剂。
[0011] 优选的，所述氯化银-二氧化儘-二氧化铁-碳酸巧混合催化剂为是W碳酸巧为载 体，氯化银、二氧化儘为活性成分，其中，氯化银占催化剂总质量的12-17%，二氧化儘占催 化剂总质量的5-9%，二氧化铁占催化剂总质量的1-2.5%，余量为碳酸巧。
[0012] 优选的，所述氯化银-二氧化儘-二氧化铁-碳酸巧混合催化剂的制备方法为：
[0013] 首先向碳酸巧粉末中添加纯水揽拌得到碳酸巧浆液，向碳酸巧浆液中添加二氧化 儘、氯化银及二氧化铁混合均匀，升溫至70-80°C后采用紫外光照射1-1.化，然后高溫般烧 后自然惊干得到氯化银-二氧化儘-二氧化铁-碳酸巧混合催化剂。
[0014] 优选的，所述氯化银为分析纯试剂，其氯化银有效成分含量^ 99.5%，硝酸盐含量 < 0.01%，可溶性氯化物含量^ 0.01%，氯化银添加量W氯化银有效成分含量计。
[0015] 优选的，所述二氧化铁为纳米二氧化铁，其粒径大小为10-30皿，晶型为金红石型， 二氧化铁有效成分含量^ 88%。
[0016] 优选的，所述碳酸巧为纳米碳酸巧，其比表面积为25000±500cmVg，平均粒径为 20-30nm，水分含量 < 0.25 %。
[0017] 纳米碳酸巧广泛用于各种涂料、塑料、橡胶、油漆、油墨造纸、陶瓷、蓄电池、搪瓷、 化妆品等领域。可用于与食品接触的制品，本发明采用碳酸巧为混合催化剂的载体，由于纳 米碳酸巧在碱性条件下稳定，同时具有耐热稳定性，提高混合催化剂的黏性和身骨，提高催 化剂的使用效率，并且提高催化剂的重复使用效率。
[0018] 二氧化铁为白色固体或粉末状的两性氧化物，是一种白色无机颜料，具有无毒、最 佳的不透明性、最佳白度和光亮度，被认为是目前世界上性能最好的一种白色颜料;铁白的 粘附力强，不易起化学变化，永远是雪白的；广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、 橡胶、化妆品等工业;它的烙点很高，也被用来制造耐火玻璃，釉料，珪巧、陶±、耐高溫的实 验器皿等。本发明采用二氧化铁为混合催化剂的活性成分之一，利用其四方柱形、双晶的分 子结构特点，可W催化加快邻硝基甲苯和草酸二乙醋合成邻硝基苯丙酬酸乙酸乙醋，提高 终产率和反应速率。
[0019] 二氧化儘为黑色无定形粉末，或黑色斜方晶体，溶解性:难溶于水、弱酸、弱碱、硝 酸、冷硫酸，溶于热浓盐酸而产生氯气，二氧化儘分子为八面体结构，氧原子在八面体角顶 上，儘原子在八面体中，八面体共棱连接形成单链或双链，运些链和其它链共顶，形成空隙 的隧道结构，八面体或成六方密堆积，或成立方密堆积。氯化银为白色粉末，见光变紫并逐 渐变黑，25°C时水中溶解度为1.93mg/L，盐酸能减少其在水中溶解度，溶于氨水、氯化钢、硫 代硫酸钢、硝酸隶溶液，不溶于乙醇和稀盐酸。二氧化儘和氯化银在电极加工中均具有良好 的应用:银-氯化银-参比电极，运种电极不会被极性化，氯化银主要用在干电池中作去极化 剂。在本发明中，二氧化儘和氯化银利用自身良好的电解性质，可W有效催化邻硝基苯丙酬 酸乙酸乙醋溶液后在碱性条件下合成吗I噪-2-甲酸，提高吗I噪-2-甲酸的产率。
[0020] 本发明的有益效果：
[0021] 1.本发明采用碳酸巧为混合催化剂的载体，由于纳米碳酸巧在碱性条件下稳定， 同时具有耐热稳定性，提高混合催化剂的黏性和身骨，提高催化剂的使用效率，并且提高催 化剂的重复使用效率。
[0022] 2.本发明采用二氧化铁为混合催化剂的活性成分之一，利用其四方柱形、双晶的 分子结构特点，可W催化加快邻硝基甲苯和草酸二乙醋合成邻硝基苯丙酬酸乙酸乙醋，提 高终产率和反应速率。
[0023] 3 .在本发明中，二氧化儘和氯化银利用自身良好的电解性质，可W有效催化邻硝 基苯丙酬酸乙酸乙醋溶液后在碱性条件下合成吗I噪-2-甲酸，提高吗I噪-2-甲酸的产率。
[0024] 4.本发明采用混合催化剂催化加氨反应，收率高，成本低，其催化剂原料易得，审U 备方法简便，同时催化效率高，可重复使用，高效环保，具有极高的经济效益，利于工业化推 广。
【具体实施方式】：
[0025] 下面对本发明的实施例做详细的说明，本实施例在W发明技术方案为前提下进行 实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但是本发明的保护范围不限于下述的实 施例。实施例中未注明具体条件的实验方案，通常按照常规条件或者制造商所建议的条件 头施。
[00%]吗I噪-2-甲酸的制备方法：
[0027] 1.邻硝基苯丙酬酸乙醋的制备
[00%]在配有机械揽拌、冷凝管、溫度计、氯化巧干燥管的SOOmLS口烧瓶中，加入200mL 无水乙醇，5g金属钢，在氮气保护下，确保反应液微微回流，待金属钢完全反应后，撤去氮气 保护，揽拌降溫至2-4°C，滴加29.?邻硝基甲苯和28.?草酸二乙醋的混合液，滴加完毕，加 热回流20min，冷却至室溫，得邻硝基苯丙酬酸乙醋碱性乙醇溶液，密封待用。
[0029] 2.催化氨化法制备吗I噪-2-甲酸
[0030] 在IL氨化高压反应蓋中，加入上述邻硝基苯丙酬酸乙醋混合液约200mL，l-2g氯化 银-二氧化儘-二氧化铁-碳酸巧混合催化剂，通氮气置换蓋内空气3次，再用氨气置换3次， 在溫度50-60°C、压力1.3-1.4M化、揽拌速度30化/min下，