包含派罗克杀草砜Ⅳ的除草组合物的制作方法

专利名称：包含派罗克杀草砜Ⅳ的除草组合物的制作方法
包含派罗克杀草砜IV的除草组合物本发明涉及除草活性组合物，其包含3-[5-( 二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲 基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4，5-二氢-5，5-二甲基-1,2-，恶唑[通用名派罗克杀草砜 (pyroxasulfone)]和至少一种除草剂B。
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在作物保护中，原则上希望提高活性化合物作用的特异性和可靠性。尤其希望作 物保护产品有效防治有害植物并且同时被所述有用植物耐受。派罗克杀草砜已经描述于EP-A 1364946和US 2005/0256004中。尽管派罗克杀草砜是高度有效的出苗前除草剂，但其在低施用率下的活性并不总 是令人满意。此外，已知派罗克杀草砜仅具有差的出苗后活性(Y. Yamaji等，“Application timing and field performance of KIH-485，，，11. IUPAC International Congress of Pesticide Chemistry 的论文摘要 I-l_ii_12B，2006Kobe，Japan)。除此以外，其与某些双 子叶农作物如棉花、向日葵、大豆，芸苔属(brassica)作物，如卡诺拉(canola)和油菜以及 某些禾本科作物如稻、小麦、黑麦和大麦的相容性并不总是令人满意，即除了有害植物外， 农作物也以不可接受的程度受损。尽管原则上可以通过降低施用率而不损害农作物，但有 害植物的防治程度也自然降低。已知某些具有特异性作用的不同除草剂的组合施用可能导致除草剂组分的活性 与简单的加和作用相比得以提高。该活性提高也称为协同增效作用或协同增效活性。因此 可以降低防治有害植物所需除草活性化合物的施用率。W0 2005/104848描述了含有除草的3-磺酰基异唑啉化合物如派罗克杀草砜 和除草剂拮抗活性量的安全剂的组合物。类似组合物由W02007/006509已知。US 2005/256004例如公开了在出苗前处理中，联合施用某些除草的3-磺酰基异 恶唑啉化合物如派罗克杀草砜与莠去津(atrazine)或草净津(cyanazine)导致除草剂对
某些单子叶和双子叶一年生阔叶杂草(藜、狗尾草、苘麻)的总体作用与简单的预期加和作 用相比得以提高。W0 2006/097322 公开了包含派罗克杀草砜和选自 tembotrione、topramezone 和 4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基-3-吡啶基]羰基]双环[3. 2. 1] 辛-3-烯-2-酮的第二除草剂的除草组合物。W0 2006/097509公开了包含除草的3-磺酰基异，悉唑啉化合物如派罗克杀草砜 和苯基尿嘧啶化合物的除草组合物。遗憾的是，对于已知除草剂的组合通常不能预计协同增效活性，即使这些化合物 与已知的协同增效组合具有相近的结构类似性。发明概述本发明的目的是提供除草组合物，其与派罗克杀草砜的除草剂作用相比对不希望 的有害植物显示出提高的除草剂作用，尤其是对大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides), 野燕麦(Avena fatua)、雀麦属(Bromus)、稗属(Echinocloa)、黑麦草属(Lolium)、薦草 属(Phalaris)、狗尾草属(Setaria)、马唐属(Digitaria)、臂形草属(Brachiaria)、苋属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、苘麻(AbutiIon theophrasti)、猪映映(Galium aparine)、婆婆纳属(Veronica)或茄属(Solanum)显示出提高的除草剂作用和/或改善它 们与农作物的相容性，尤其是改善与小麦、大麦、黑麦、稻、大豆、向日葵、芸苔属作物和/或 棉花的相容性。该组合物还应在出苗后施用中具有良好的除草活性。该组合物还应对有害 植物显示出加速的作用，即它们应与单一除草剂的施用相比更快地损害有害植物。我们发现该目的惊人地由包含如下组分的除草活性组合物实现a)派罗克杀草砜，即3-[5-( 二氟甲氧基)-1_甲基-3-(三氟甲基)吡唑_4_基甲 基磺酰基]-4，5-二氢-5，5-二甲基-l，2-^i唑(下文也称为除草剂A)；和b)至少一种选自非常长链脂肪酸(VLCFA)合成抑制剂的除草剂化合物B。本发明尤其涉及如上所定义的除草活性组合物形式的组合物。此外，本发明还涉及本文所定义的组合物在防治不希望的植物生长中的用途，尤 其是在作物中防治不希望的植物生长。当将本发明组合物用于该目的时，除草剂A和至少 一种除草剂B可以在不希望的植物生长可能出现时同时或依次施用。此外，本发明还涉及本文所定义的组合物在作物中防治不希望的植物生长的用 途，所述作物通过基因工程或通过育种而耐受一种或多种除草剂和/或病原体如植物病原 性真菌和/或昆虫的侵袭，优选耐受一种或多种用作VLCFA合成抑制剂的除草剂。此外，本发明还涉及一种防治不希望的植物生长的方法，包括将本发明的除草组 合物施用于不希望的植物上。施用可以在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后，优选在 出苗之中和/或之后进行。除草剂A和至少一种除草剂B可以同时或依次施用。本发明尤其涉及一种在作物中防治不希望的植物生长的方法，包括在出现或可能 出现不希望的植物生长的作物中施用本发明的除草组合物。此外，本发明还涉及一种防治不希望的植物生长的方法，包括使本发明组合物作 用于植物、其生长场所或种子。在本发明的用途和方法中，除草剂A和至少一种除草剂B是否联合或分开配制和 施用并且在分开施用的情况下以何种顺序施用并不重要。唯一必要的是除草剂A和至少一 种除草剂B在允许活性成分同时作用于植物的时间范围内施用。本发明还涉及一种除草剂配制剂，其包含本文所定义的除草活性组合物和至少一 种载体材料(包括液体和/或固体载体材料)。发明详述惊人的是，本发明组合物对有害植物的除草活性比由单一化合物的除草活性所预 期的要好。换言之，派罗克杀草砜和至少一种除草剂B的联合作用导致以协同效应提高对 有害植物的活性(协同增效作用)。由于这一原因，本发明组合物可以基于单一组分以更低 施用率使用而实现与单一组分相当的除草效果。此外，本发明组合物提供了良好的出苗后 除草活性，即本发明组合物尤其可以用于在有害植物出苗之后防除/防治有害植物。除此 以外，本发明组合物显示出良好的作物相容性，即它们在作物中的使用导致农作物的损害 降低和/或不导致农作物的损害提高。本文所用术语“防治，，和“防除”是同义词。本文所用术语“不希望的植物生长”和“有害植物”是同义词。本发明组合物包含派罗克杀草砜作为第一组分a)。
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作为第二组分b)，本发明组合物包含至少一种为VLCFA合成抑制剂(VLCFA抑制 剂)的除草剂B。VLCFA抑制剂是具有包括在植物中抑制VLCA合成和/或抑制细胞分裂 的作用模式并且属于HRAC分类系统的K3组(参见HRAC，Classification of Herbicides According to Mode of Action, http: //www, plantprotection. orR/hrac/MOA. html)的化 合物。 VLCFA抑制剂例如包括氯代乙酰胺除草剂，如乙草胺(acetochlor)、甲草胺 (alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻盼草胺(dimethenamid)、 精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、 S_ 异丙甲草胺(S-metolachlor)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺 (propachlor)、异丙草胺(propisochlor)和噻醚草胺(thenylchlor)，氧乙酰胺除草剂如 氟噻草胺(flufenacet)和苯噻草胺(mefenacet)，乙酰胺除草剂如草乃敌(diphenamid)、 草萘胺(napropamide)和萘丙胺(naproanilide)，四唑啉酮除草剂如四唑草胺 (fentrazamide)以及不属于常见组的除草剂如莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole) 和哌草磷(piperophos)。术语“VLCFA抑制剂”在本文中还要包括上述化合物的相应盐、异 构体和酯。合适的盐例如为碱金属或碱土金属的盐或铵或有机铵盐，如钠、钾、铵、异丙基铵 等。合适的异构体例如为立体异构体如对映体。合适的酯例如为(^-(8(支化或未支化)烷 基酯，如甲基酯、乙基酯、异丙基酯。本发明的优选VLCFA抑制剂选自氯代乙酰胺除草剂，尤其是乙草胺、克草胺、噻吩 草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙草胺、烯草胺、异丙甲草胺和异丙甲草胺-S，以及氧乙酰胺 除草剂，尤其是氟噻草胺。在本发明组合物中，派罗克杀草砜与除草剂B的相对重量比优选为 1 250-250 1，尤其是1 200-200 1，更优选150 1-1 150。因此，在本发明的 方法和用途中，派罗克杀草砜和至少一种除草剂B在这些重量比内施用。本发明组合物还可以包含一种或多种安全剂作为组分c)。也称为除草剂安全剂的 安全剂是当与特异性作用的除草剂联合施用时在某些情况下导致更好的农作物相容性的 有机化合物。某些安全剂本身具有除草活性。在这些情况下，安全剂在农作物中起解毒剂 或拮抗剂的作用并且因此降低或甚至防止对农作物的损害。然而，在本发明组合物中通常 不需要安全剂。因此，本发明的优选实施方案涉及不含安全剂或基本不含安全剂(即基于 除草剂A和除草剂B的总量小于1重量％)的组合物。可以用于本发明组合物中的合适安全剂在本领域是已知的，例如由如下文 献 已 知The Compendium of Pesticide Common Names(http://www, alanwood. net/ pesticides/) ；Farm Chemicals Handbook2000，第 86 卷，Meister Publishing Company, 2000 ；B. Hock, C. Fedtke, R. R. Schmidt, Herbizide，Georg Thieme Verlag，Stuttgart 1995 ；W. H. Ahrens, Herbicide Handbook，第 7 片反，Weed Science Society of America， 1994 ；以及 K.K.Hatzios，Herbicide Handbook，第 7 版的增补，WeedScience Society of America，1998。安全剂例如包括解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈 (cyometrinil)、cyprosulfamide、抑害胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、角军草唑 (fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯噪唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、m印henate、萘二甲酸 酐(naphthalic anhydride)、2，2，5_ 三甲基 _3_ ( 二氯乙酰基)_1，3_ 巧！■唑烷、4_ ( 二氯乙 酰基)-1_氧杂-4-氮杂螺[4. 5]癸烷和解草腈(oxabetrinil)，及其可农用盐以及当它们 具有羧基时它们的可农用衍生物。2，2，5_三甲基-3-( 二氯乙酰基)-1，3-，悉唑烷[CAS No. 52836-31-4]也以名称R-29148已知。4_( 二氯乙酰基)_1_氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸 烧[CAS No. 71526-07-03]也以名称 AD-67 和 M0N 4660 已知。作为安全剂，本发明组合物特别优选包含选自解草酮、喹氧乙酸、 cyprosulfamide、抑害胺、解草唑、解草啶、肟草安、解草呋、双苯5恶唑酸、吡咯二酸、萘二甲 酸酐、2，2，5-三甲基-3-( 二氯乙酰基)-1，3-巧悉唑烷和4-( 二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮 杂螺[4. 5]癸烷和解草腈的化合物及其可农用盐以及在具有C00H基团的化合物情况下如 下所定义的可农用衍生物中的至少一种。本发明的优选实施方案涉及不含安全剂或基本不含安全剂(即基于除草剂A和至 少一种除草剂B的总量施用小于1重量％)的组合物。本发明组合物还可以包含一种或多种不同于除草剂A和B的除草剂D作为组分 d)。该类其他除草剂D可以拓宽本发明组合物的活性谱。然而，通常不需要其他除草剂D。 因此，本发明的优选实施方案涉及不含其他除草剂D或基本不含其他除草剂D (即基于除草 剂A和除草剂B的总量小于1重量％)的组合物。然而，本发明的另一实施方案涉及含有选自喹草酸(quinmerac)、喹草酸的盐和异 恶草酮(clomazone)的除草剂D的组合物。本发明的类似实施方案涉及含有选自氨草啶 (aminopyralid)及其盐的除草剂D的组合物。本发明组合物尤其由除草剂A和至少一种除草剂B组成，即它们既不含安全剂也 不含喹草酸、喹草酸的盐、氨草啶、氨草啶的盐和异恶草酮以外的其他除草剂D。若本发明组合物含有异恶草酮或喹草酸，则异恶草酮、氨草啶或喹草酸与除草剂B 的相对重量比优选为1 200-200 1，尤其是1 100-100 1，更优选1 50-50 1。 派罗克杀草砜与除草剂B+异恶草酮或喹草酸的总量的重量比则优选为1 500-250 1， 尤其是 1 250-100 1，更优选 1 200-50 1。本发明的另一实施方案涉及额外包含选自咪唑啉酮除草剂及其与喹草酸、氨草啶 或其盐或异恶草酮的混合物的除草剂D的组合物。在该实施方案中，本发明组合物优选由 除草剂A、至少一种除草剂B和选自咪唑啉酮除草剂的其他除草剂D组成，即它们既不含安 全剂也不含咪唑啉酮除草剂以外的其他除草剂D、喹草酸、氨草啶或其盐或异恶草酮。咪唑啉酮除草剂例如包括甲基咪草烟(imazapic)、咪草酯(imazamethabenz)、咪 草唆酸(imazamox)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)禾口咪草烟(imazethapyr)及 其盐以及在咪草酯的情况下其酯如咪草酯(imazamethabenz-methyl)。优选的咪唑啉酮除 草剂选自甲基咪草烟、咪草啶酸及其盐和酯。在该特殊实施方案的组合物中，派罗克杀草砜与咪唑啉酮除草剂D的相对重量比 优选为1 500-500 1，尤其是1 250-250 1，更优选100 1-1 100。因此，在本 发明的方法和用途中，派罗克杀草砜和咪唑啉酮除草剂在这些重量比内施用。本发明的另一实施方案涉及额外包含至少一种其他除草剂D的组合物，该其他除 草剂D选自光合系统II抑制剂(也称为PS-II抑制剂或ETP抑制剂)的除草剂。PS-II抑制剂是具有包括抑制在植物中的光合作用的光合系统II中的电子转移的作用模式并且属 于 HRAC 分类系统的 C1-C3 组(参见 HRAC，Classification of Herbicides According to Mode of Action, http: //www, plantprotection. orR/hrac/MOA. html)的化合物。在该实 施方案中，本发明组合物优选由除草剂A、至少一种除草剂B和选自PS-II抑制剂除草剂的 其他除草剂D组成，即它们既不含安全剂也不含PS-II抑制剂组除草剂以外的其他除草剂 D0优选PS-II抑制剂选自如下d. 1芳基脲除草剂；d. 2三嗪(二)酮除草剂；d. 3甲硫基三嗪除草剂；和d. 4氯代三嗪除草剂。芳基脲除草剂(d. 1)例如包括氯溴隆(chlorbromuron)、绿麦隆 (chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、丁巧恶隆(dimefuron)、舌夂草隆(diuron)、噻二唑 隆(ethidimuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶 隆(isuron)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、秀谷隆(metobromuron)、 甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、氟氧隆 (tetrafluoron)和丁唑隆(thebuthiuron)。优选的芳基脲除草剂(d. 1)包括绿麦隆、敌草 隆、利谷隆、异丙隆和丁唑隆(tebuthiuron)，特别优选敌草隆和丁唑隆。三嗪(二)酮除草剂(d. 2)例如包括特津酮(ametridione)、特草嗪酮 (amibuzin)、六嗪同(hexazinone)、嗪丁草(isomethiozin)、苯嗪草(metamitron)禾口赛克 津(metribuzin)。优选的三嗪(二)酮除草剂(d. 2)包括六嗪同和赛克津。甲硫基三嗪除草剂(d. 3)例如包括莠灭净(ametryn)、叠氮津(aziprotryne)、 硫草净津(cyanatryn)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、盖草津 (methoprotryne)、扑草净(prometryn)、西草净(simetryn)禾口去草净(terbutryn)。优选 的甲硫基三嗪除草剂是莠灭净。氯代三嗪除草剂(d.4)例如包括莠去津、可乐津(chlorazin)、草净津、环草津 (cyprazine)、才卜灭津(propazm)、西玛津(simazin)、牛寺丁津(terbuthylazine)禾口草达津 (trietazine)。优选的氯代三嗪除草剂是莠去津和特丁津。芳基脲除草剂(d. 1组)、三嗪(二)酮除草剂(d. 2组)、甲硫基三嗪除草剂(d. 3 组)和氯代三嗪除草剂(d. 3组)例如由K. -ff. Milnks和K. -H. Milller“光合抑制剂”，“Modern Crop Protection Compounds”，第 1 卷，Wiley-VHC2007，第 359-400 页；C. D. S. Tomlin，“The Pesticide Manual13 fk, BCPC(2003) \)JsR The Compendium of Pesticide Common Names, http: //www, alanwood. net/pesticides/ 已知。在该特殊实施方案的组合物中，派罗克杀草砜与PS-II抑制剂除草剂D的相对重 量比优选为1 500-500 1，尤其是1 250-250 1，更优选100 1-1 100。因此， 在本发明的方法和用途中，派罗克杀草砜和除草剂D在这些重量比内施用。本发明的另一实施方案涉及额外包含至少一种其他除草剂D的组合物，该除草剂 D选自为4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶(也称为HPPD抑制剂)的除草剂。HPPD抑制剂是具 有包括在植物中抑制4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶的作用模式且属于HRAC分类系统的F2组(参见 HRAC, Classification of Herbicides According to Mode of Action, http: // www, plantprotection. org/hrac/MOA. html)的除草剂化合物。在该实施方案中，本发明组 合物优选由除草剂A、至少一种除草剂B和选自HPPD抑制剂除草剂的其他除草剂D组成，即 它们既不含安全剂也不含HPPD抑制剂除草剂以外的其他除草剂D。HPPD抑制剂除草剂例如包括异巧！ 氟草(isoxaflutole)、磺草酮(sulcotrione)、 硝磺酮(mesotrione)、tembotrione、topramezone及其盐。在该实施方案中，优选其中HPPD 抑制剂除草剂为topramezone或其盐的组合物。在该特殊实施方案的组合物中，派罗克杀草砜与HPPD抑制剂除草剂D的相对重量 比优选为1 100-100 1，尤其是1 50-50 1。因此，在本发明的方法和用途中，派罗 克杀草砜和除草剂D在这些重量比内施用。在本发明的又一实施方案中，若除草剂B为噻吩草胺或精噻吩草胺，则该组合物 可以额外包含烟嘧黄隆(nicosulfuron)。在该特殊实施方案的组合物中，派罗克杀草砜与 烟嘧黄隆的相对重量比优选为1 100-100 1，尤其是1 50-50 1。若作为除草剂B、除草剂D和安全剂提到的除草剂化合物(见下文)具有可以离子 化的官能基团，则它们还可以以其可农用盐形式使用。通常合适的是其阳离子对活性化合 物的作用没有不利影响的那些阳离子的盐(“可农用”)。通常合适的是其阳离子对活性化合物的作用没有不利影响的那些阳离子的盐 (“可农用”)。优选的阳离子是碱金属离子，优选锂、钠和钾的离子，碱土金属离子，优选 钙和镁的离子，以及过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁的离子，此外还有铵和其中1-4个氢 原子被CfC4烷基、羟基-CfC4烷基、crc4烷氧基-CfC4烷基、羟基-c「c4烷氧基-CfC4 烷基、苯基或苄基替代的取代铵(下文也称为有机铵)，优选铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基 铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2-(2-羟基乙氧 基)乙-1-基铵(二甘醇胺盐)、二(2-羟基乙-1-基)铵(二乙醇胺盐)、三((2-羟基 乙-1-基)铵(三乙醇胺盐)、三(3-丙醇)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵，此外还有镇 离子，锍离子，优选三(C「C4烷基)锍如三甲基锍，以及氧化锍离子，优选三(C「C4烷基)氧 化锍。在本发明组合物中，带有羧基的化合物还可以以可农用衍生物形式使用，例如以 酰胺如单_或二 -CfQ烷基酰胺或芳基酰胺，以酯，例如烯丙基酯、炔丙基酯、CfC^烷基酯 或烷氧基烷基酯，还以硫酯，例如Ci-;烷基硫酯。优选的单-和二 -Ci-Ce烷基酰胺是甲 基-和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如为酰替苯胺(anilidines)和2_氯酰替苯胺。优 选的烷基酯例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异庚基(mexyl) (1-甲基 己基)或异辛基(2-乙基己基)酯。优选的C「C4烷氧基_C「C4烷基酯是直链或支化C「C4 烷氧基乙基酯，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙基酯。直链或支化烷基硫酯 的实例是乙基硫酯。优选的衍生物为酯。本发明组合物适合防治大量有害植物，包括单子叶杂草，尤其是一年生杂草如禾 本科杂草(禾草)，包括稗属物种如稗草(Echinochloa crusgalli var. crus-galli)，马 唐属物种如马唐(Digitaria sanguinalis)，狗尾草属物种如狗尾草(Setaria viridis) 和大狗尾草(Setaria faberii)，高粱属(Sorghum)物种如假高粱(Sorghum halepense Pers.)，野燕麦属(Avena)物种如野燕麦(Avena fatua)，蒺藜草属(Cenchrus)物种如蒺藜草(Cenchrus echinatus)，雀麦属物种，黑麦草属物种，薦草属物种，野黍属(Eriochloa) 物种，黍属(Panicum)物种，臂形草属物种，早熟禾(Poa annua)，看麦娘(Alopecurus myosuroides)，柱穗山羊草(Aegilops cylindrica)，偃麦草(Agropyron repens)，阿披拉 草(Apera spica-venti)，牛筋草(Eleusine indica)，中国狗牙t艮(Cynodon dactylon)等。本发明组合物还适合防治大量双子叶杂草，尤其是阔叶杂草，包括蓼属 (Polygonum)物禾中如里予养麦(Polygonum convolvolus),览属物禾中如马齿览(Amaranthus retroflexus)，藜属物种如普通藜(Chenopodium album L.)，黄花稔属(Sida)物种如黄花 稳(Sida spinosa L.)，膝草属(Ambrosia)物种如普通膝草(Ambrosia artemisiifolia), 刺苞菊属(Acanthospermum)物种，春黄菊属(Anthemis)物种，滨藜属(Atriplex)物种，蓟 属(Cirsium)物种，旋花属(Convolvulus)物种，白酒草属(Conyza)物种，决明属(Cassia) 物种，鸭趾草属(Commelina)物种，曼陀罗属(Datura)物种，大戟属(Euphorbia)物种， 老鹳草属(Geranium)物种，牛膝菊属(Galinsoga)物种，牵牛花(番薯属(Ipomoea)物 种)，野芝麻属(Lamium)物种，锦葵属(Malva)物种，母菊属(Matricaria)物种，大蒜芥 属(Sysimbrium)物种，茄属物种，苍耳属(Xanthium)物种，婆婆纳属物种，堇菜属(Viola) 物种，普通繁缕(Stellaria media)，苘麻(AbutiIon theophrasti)，大果田菁(Hemp sesbania(Sesbania exaltata Cory)),有距单花葵(Anoda cristata),鬼针草(Bidens pilosa), EHj^f (Brassica kaber), ^^ (Capsella bursa-pastoris),(Centaurea cyanus),黄鼠由辦花(Galeopsis tetrahit),猪映映，向日奏(Helianthus annuus),金钱草 (Desmodium tortuosum)，扫帚菜(Kochia scoparia)，山木蓝(Mercurialis annua),勿忘 草(Myosotis arvensis),虞美人(Papaver rhoeas),野萝卜(Raphanus raphanistrum),钾 猪毛菜(Salsola kali)，野芥(Sinapis arvensis)，苣荬菜(Sonchus arvensis)，遏蓝菜 (Thlaspi arvense),万寿菊(Tagetes minuta),墨苜猜(Richardia brasiliensis)等。本发明组合物还适合防治大量一年生和多年生莎草科杂草，包括莎草属 (cyperus)物禾中如三棱草(Cyperus rotundus L)，油莎草(Cyperus esculentus L)，枉 主(Cyperus brevifolius H.)，黄颖莎草(Cyperus microiria Steud)，碎米莎草(Cyperus iria L )等。本发明组合物适合在有用植物(即作物)中防除/防治常见有害植物。本发明组 合物通常适合在如下作物中防除/防治不希望的植物生长_粮食作物，例如包括-禾谷类(小粒谷物)如小麦(Triticumaestivum)和小麦类作物如硬粒 小麦(T. durum)，一粒小麦(T. monococcum)，二粒小麦(T. dicoccon)和斯卑尔脱小麦 (T. spelta),黑麦(Secale cereale),小黑麦(Tritiosecale),大麦(Hordeum vulgare)；-玉米(Zea mays)；-高粱(例如甜高粱(Sorghumbicolour))；-稻(稻属(Oryza)如水稻(Oryza sativa)禾口非洲水稻(Oryza glaberrima)；和-甘蔗；-豆类(Legumes (豆科(Fabaceae))),例如包括大豆(Glycine max.),花生 (Arachis hypogaea)和豆类作物如豌豆(包括豌豆(Pisum sativum)、木豆和豇豆)，菜豆(包括蚕豆(Vicia faba)、黑花豇豆属(Vigna)和黑色菜豆属(Phaseolus))以及扁豆(兵 豆(lens culinaris var.))；-十字花科，例如包括卡诺拉(甘蓝型油菜(Brassicanapus))，油菜(Brassica napus)，卷心菜(B. oleracea var.)，芥菜如芥菜(B. juncea)、白菜(B. campestris)、塌棵 菜(B. narinosa)、黑芥(B. nigra)和地中海野芫菁(B. tournefortii)；以及芜菁(Brassica rapa var.)；-其他阔叶作物，例如包括向日葵、棉花、亚麻、亚麻子、糖用甜菜、土豆和西红柿；-TNV作物(TNV 树、果仁和藤)，例如包括葡萄，柑橘，仁果，例如苹果和梨，咖啡， 开心果和油棕，核果，例如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、李和杏；_草皮、牧草和牧场；_洋葱和大蒜；-球茎观赏植物如郁金香和水仙；_花园观赏植物如玫瑰、矮牵牛、万寿菊、金鱼草；和-针叶树和落叶树如松属(pinus)、冷杉、橡树、枫树、山茱萸、山楂、海棠和鼠李属 (rhamnus)(鼠李)。本发明组合物尤其适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、甘蔗、高 粱、大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔属作物， 如油菜、卡诺拉、芥菜、卷心菜和芜菁，草皮、葡萄，仁果，如苹果和梨，核果，如桃、杏仁、核 桃、橄榄、樱桃、李和杏，柑橘、咖啡、开心果，花园观赏植物，如玫瑰、矮牵牛、万寿菊、金鱼 草，球茎观赏植物如郁金香和水仙，针叶树和落叶树如松属、冷杉、橡树、枫树、山茱萸、山 楂、海棠和鼠李属中防除/防治不希望的植物生长。本发明组合物最适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、甘蔗、高粱、 大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔属作物，如油 菜、卡诺拉、芥菜、卷心菜和芜菁，草皮、葡萄，核果，如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、李和杏，柑 橘和开心果中防除/防治不希望的植物生长。若没有相反的描述，本发明组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。本发明组合物特别适合施用于小麦、大麦、黑麦、玉米、甘蔗、高粱、大豆、豆类作 物、向日葵、糖用甜菜、土豆、芸苔属作物和草皮中。本发明组合物还可以用于由于基因工程或育种而耐受一种或多种除草剂的农作 物，由于基因工程或育种而耐受一种或多种病原体的农作物，或者由于基因工程或育种而 耐受昆虫侵袭的农作物。合适的例如是耐受除草的VLCA抑制剂如乙草胺、克草胺、噻吩草 胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙草胺、烯草胺、异丙甲草胺、异丙甲草胺-S或氟噻草胺的农作 物，优选玉米、小麦、高粱、大麦、向日葵、稻、卡诺拉、油菜、大豆或扁豆，或者由于通过基因 修饰对Bt毒素引入基因而耐受某些昆虫侵袭的农作物。本发明组合物可以通过使用熟练技术人员熟知的技术以常规方式施用。合适的技 术包括喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌。施用类型以众所周知的方式取决于意欲的目的；在任 何情况下该技术应确保本发明活性成分的最佳可能分布。组合物可以出苗前或出苗后施用，即在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后 施用。当将组合物用于作物中时，它们可以在播种之后和农作物出苗之前施用。然而，本发
11明组合物还可以在农作物播种之前施用。本发明组合物的特别益处在于它们具有非常好的出苗后除草剂活性，即它们对出 苗的不希望植物显示出良好的除草活性。因此，在本发明的优选实施方案中，组合物出苗后 施用，即在不希望的植物出苗之中和/或之后施用。特别有利的是在不希望的植物开始出 现至多6片叶时出苗后施用本发明混合物。因为本发明组合物显示出良好的作物耐受性， 甚至当作物已经出苗时，它们可以在农作物播种之后，尤其是在农作物出苗之中或之后施 用。在任何情况下，除草剂A和至少一种除草剂B以及任选的其他活性成分(安全剂 C和除草剂D)可以同时或依次施用。本发明组合物主要通过喷雾，尤其是叶面喷雾施用于植物上。施用可以通过使用 例如水作为载体且喷雾液施用率为约10-20001/ha或50-10001/ha (例如100-5001/ha)的 常规喷雾技术进行。通过低容量和超低容量方法施用除草组合物是可能的，正如以微粒剂 形式施用它们一样。若活性成分不能被某些农作物良好耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草 组合物以使它们在达到生长在下面的不希望植物的叶子或裸露的土壤时尽可能少地(若 有的话)接触敏感农作物的叶子的施用技术(后引导，最后耕作程序)。在植物的出苗后处理情况下，本发明的除草混合物或组合物优选通过叶面施用而 施用。例如，施用可以通过使用水作为载体的常规喷雾技术进行，喷雾混合物的用量为约 50-10001/ha。纯活性化合物，即派罗克杀草砜、除草剂B和任选安全剂或除草剂D的组合物的所 需施用率取决于不希望的植物生长密度、植物的发育阶段、应用该组合物的场所的气候条 件以及施用方法。组合物的施用率(派罗克杀草砜、除草剂B和任选其他活性成分的总量) 通常为15-6000g/ha，常常为15-5000g/ha，优选20_2500g/ha活性物质。派罗克杀草砜的所需施用率通常为l_500g/ha，优选5_400g/ha或10_300g/ha活 性物质。除草剂B的所需施用率(除草剂B的总量)通常为10-5000g/ha，优选5_4000g/ ha或10_3000g/ha活性物质。若施用的话，安全剂的所需施用率通常为l-5000g/ha，优选2-5000g/ha或 5-5000g/ha活性物质。优选不施用安全剂或基本不施用安全剂且因此施用率低于5g/ha， 尤其低于2g/ha或低于lg/ha。若施用的话，其他除草剂D的所需施用率取决于除草剂D的性质且通常可以为 0. l_5000g/ha，优选 0. l-5000g/ha 或 l_5000g/ha 活性物质。在烟嘧黄隆的情况下，施用率通常为0. l-200g/ha,优选l_150g/ha，尤其是 2-lOOg/ha活性物质。在咪唑啉酮除草剂的情况下，施用率通常为0. l-500g/ha，优选l_250g/ha，尤其 是2-200g/ha活性物质。在PS-II抑制剂除草剂的情况下，施用率通常为l-5000g/ha，优选5-4000g/ha或 10-3000g/ha活性物质。在HPPD抑制剂除草剂的情况下，施用率通常为1-lOOOg/ha，优选5_750g/ha或10-500g/ha活性物质。根据本发明的第一实施方案，组分b)包括至少一种氯代乙酰胺除草剂。氯代乙酰 胺除草剂例如由 C. D. S. Tomlin, "The Pesticide Manual”，第 13 版，BCPC(2003)以及 The Compendium of Pesticide Common Names,http://www, alanwood. net/pesticides/ 已知。氯代乙酰胺除草剂包括乙草胺、甲草胺、丁草胺、丁烯草胺(butenachlor)、敌 草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲 草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺、丙草胺、扑草胺、异丙草胺、广草胺(prynachlor)、猛杀草 (terbuchlor)、噻醚草胺和二甲苯草胺(xylachlor)，其盐，尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如 上所定义的取代铵盐，其异构体，尤其是其对映体，以及其酯，尤其是其Ci-q烷基酯，如甲 基酯、乙基酯、异丙基酯。该类酯的合适实例包括安塔(diethatyl-ethyl)。优选的氯代乙酰胺除草剂包括乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异 丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙草胺，其盐及其酯，以及它们的混合物，尤其是乙草 胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺和异丙草胺，其盐、其异构体及其酯，以及它们的 混合物。在该实施方案的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为乙草胺。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为克草胺。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为噻吩草胺。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为精噻吩草胺。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为吡草胺。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为异丙草胺。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为噻吩草胺或精噻 吩草胺和吡草胺的混合物。在这些特别优选组合物中，噻吩草胺(或精噻吩草胺)与吡草 胺的重量比为100 1-1 100，尤其是1 50-50 1。在该实施方案的其他优选组合物中，该组合物除了除草剂B外还包含喹草酸或其 盐或异恶草酮。因此，这些组合物可以被认为包含喹草酸或其盐或异恶草酮和至少一种氯 代乙酰胺除草剂的混合物作为除草剂B。在这些优选组合物中，氯代乙酰胺除草剂优选选自 乙草胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙 草胺。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为喹草酸或其盐和 吡草胺的混合物。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为异恶草酮和吡草 胺的混合物。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为喹草酸或其盐和 噻吩草胺或精噻吩草胺的混合物。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为异恶草酮和噻吩 草胺或精噻吩草胺的混合物。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为喹草酸或其盐和 克草胺的混合物。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为异恶草酮和克草胺的混合物。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为喹草酸或其盐和 烯草胺的混合物。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为异恶草酮和烯草 胺的混合物。在该实施方案的其他优选组合物中，除草剂B包含或尤其为氨草啶或其盐和至少 一种氯代乙酰胺除草剂的混合物。在这些优选组合物中，氯代乙酰胺除草剂优选选自乙草 胺、克草胺、噻吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、烯草胺和异丙草 胺。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为氨草啶或其盐和 吡草胺的混合物。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为氨草啶或其盐和 噻吩草胺或精噻吩草胺的混合物。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为氨草啶或其盐和 克草胺的混合物。在该实施方案的另一特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为氨草啶或其盐和 烯草胺的混合物。在该实施方案的其他优选组合物中，除草剂B包含或尤其为噻吩草胺或精噻吩草 胺，该组合物进一步包含烟嘧黄隆(nicosulfuoron)。在该实施方案中，派罗克杀草砜和除草剂B的相对重量比优选为 250 1-1 250，更优选 100 1-1 100。派罗克杀草砜的施用率通常为l_500g/ha，优选5_400g/ha或10_300g/ha活性物 质(a. s.)。氯代乙酰胺除草剂的施用率通常为l_5000g/ha，常常为5_4000g/ha，优选 10-3000g/ha 活性物质(a. s.)。若存在的话，喹草酸的施用率通常为l_1500g/ha，常常为5_1000g/ha，优选 10-750g/ha 活性物质(a. s.)。若存在的话，异恶草酮的施用率通常为l_2000g/ha，常常为5_1500g/ha，优选 10-1000g/ha 活性物质(a. s.)。若存在的话，氨草啶的施用率通常为l_1500g/ha，常常为5_1000g/ha，优选 10-750g/ha 活性物质(a. s.)。若存在的话，烟嘧黄隆的施用率通常为0. l-200g/ha，常常为l_150g/ha，优选 2-100g/ha 活性物质(a. s.)。若该实施方案的组合物含有异恶草酮、氨草啶或喹草酸，则异恶草酮、氨草啶或喹 草酸与氯代乙酰胺除草剂的相对重量比优选为1 200-200 1，尤其是1 100-100 1， 更优选1 50-50 1。派罗克杀草砜与氯代乙酰胺除草剂+异恶草酮、氨草啶或喹 草酸的总量的重量比此时优选为1 500-250 1，尤其是1 250-100 1，更优选 1 200-50 1。该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草，尤其是大穗看麦娘、阿披拉草、野燕麦、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、马唐属、稗属、牛筋草、 野黍属、老鹳草属、黑麦草属、黍属、薦草属、早熟禾、狗尾草属、高粱属、苘麻(Abuthilon theoprasti)、苋属、滨藜属、田芥、荠菜、藜属、白酒草属、大戟属、猪殃殃、扫帚菜、蓼属、野 萝卜、野芥、茄属、大蒜芥属、遏蓝菜、鸭趾草属和莎草属。该实施方案的组合物尤其适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、甘 蔗、高粱、大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔属 作物，如油菜、卡诺拉、芥菜、卷心菜和芜菁，草皮、葡萄、核果，如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、 李和杏，柑橘和开心果中防治不希望的植物生长。若没有相反的描述，该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。该实施方案的组合物特别适合施用于小麦、大麦、玉米、甘蔗、高粱、大豆、豆类作 物、花生、向日葵、土豆、棉花、芸苔属作物和草皮中。包含氯代乙酰胺和选自喹草酸、其盐、氨草啶、其盐和异恶草酮的其他除草剂的混 合物的本发明组合物可以用于上述作物中。它们对于在油菜作物中施用特别有用，因为它 们在降低的施用率下提高了对不希望的杂草的防治并因此降低了损害作物的风险。包含吡草胺和噻吩草胺或精噻吩草胺的混合物的本发明组合物可以用于上述作 物中。它们对于在油菜中施用特别有用，因为它们在降低的施用率下提高了对不希望的杂 草的防治并因此降低了损害作物的风险。包含噻吩草胺或精噻吩草胺和烟嘧黄隆的混合物的本发明组合物可以用于上述 作物中。它们对于在玉米中施用特别有用，因为它们在降低的施用率下提高了对不希望的 杂草的防治并因此降低了损害作物的风险。该实施方案的组合物可以优选用于耐受VLCFA抑制剂除草剂的作用的作物中，优 选用于耐受氯代乙酰胺除草剂的作物中。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和/或 通过基因工程方法实现。如上所解释的那样，该第一实施方案的组合物可以额外包含选自咪唑啉酮除草 剂及其与喹草酸、氨草啶或其盐或异恶草酮的混合物的除草剂D。因此，该特殊实施方 案(实施方案la)的组合物包含如下组分或优选由如下组分组成除草剂A，至少一种选 自氯代乙酰胺，尤其选自噻吩草胺、精噻吩草胺和吡草胺的除草剂B，至少一种优选选自 甲基咪草烟、咪草啶酸及其盐和酯如甲基咪草烟(imazapic-ammonium)或铵基咪草啶酸 (imazamox-ammonium)的咪唑啉酮除草剂，以及选自喹草酸、氨草啶或其盐或异恶草酮的任 选其他除草剂。实施方案la的特别优选混合物是包含如下组分或尤其由如下组分组成的混合 物派罗克杀草砜，噻吩草胺或精噻吩草胺和甲基咪草烟或其盐或酯(组合物la. 1)；派罗克杀草砜，吡草胺和咪草啶酸或其盐或酯(组合物la. 2)；和派罗克杀草砜，吡草胺，咪草啶酸或其盐或酯和喹草酸(组合物la. 3)；和组合物la. Ula.2和la. 3可以用于上述作物中。组合物la. 1对于在甘蔗作物中 施用特别有用，因为它在降低的施用率下提高了对不希望的杂草的防治并因此降低了损害 作物的风险。组合物la. 2和la. 3对于在油菜和向日葵作物中施用特别有用，因为它们在 降低的施用率下提高了对不希望的杂草的防治并因此降低了损害作物的风险。
该第一实施方案的组合物还可以额外包含选自为光合系统II抑制剂的除草剂的 除草剂D。这些组合物在下文也称为根据实施方案lb的组合物。因此，该特殊实施方案(实 施方案lb)的组合物包含如下组分或优选由如下组分组成除草剂A，至少一种选自氯代乙 酰胺，尤其是噻吩草胺和精噻吩草胺的除草剂B，以及至少一种PS-II抑制剂除草剂。在实 施方案lb的组合物中的PS-II抑制剂优选选自d. 1芳基脲除草剂，尤其是作为d. 1组化合物提到的化合物，优选选自绿麦隆 (chlortoluron)、敌草隆、利谷隆、异丙隆和丁唑隆，特别优选敌草隆和丁唑隆；d. 2三嗪(二)酮除草剂，尤其是作为d. 2组化合物提到的化合物，优选选自六嗪 同和赛克津；d. 3甲硫基三嗪除草剂，尤其是作为d. 3组化合物提到的化合物，优选莠灭净；和d. 4氯代三嗪除草剂，尤其是作为d. 2组化合物提到的化合物，优选选自莠去津和 特丁津。在该实施方案lb的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为噻吩草胺或精噻吩草胺。在该实施方案lb的特别优选组合物中，除草剂D包含或尤其选自敌草隆、赛克津、 莠灭净、六嗪同和丁唑隆。该类组合物的实例是组合物lb. 1 派罗克杀草砜+噻吩草胺+敌草隆，组合物lb. 2 派罗克杀草砜+噻吩草胺+赛克津，组合物lb. 3 派罗克杀草砜+噻吩草胺+莠灭净，组合物lb. 4 派罗克杀草砜+噻吩草胺+六嗪同，组合物lb. 5 派罗克杀草砜+噻吩草胺+ 丁唑隆，组合物lb. 6 派罗克杀草砜+精噻吩草胺+敌草隆，组合物lb. 7 派罗克杀草砜+精噻吩草胺+赛克津，组合物lb. 8 派罗克杀草砜+精噻吩草胺+莠灭净，组合物lb. 9 派罗克杀草砜+精噻吩草胺+六嗪同，和组合物lb. 10 派罗克杀草砜+精噻吩草胺+ 丁唑隆。在该实施方案lb的其他特别优选组合物中，除草剂D包含或尤其选自莠去津和特 丁津。该类组合物的实例是组合物lb. 11 派罗克杀草砜+噻吩草胺+莠去津，组合物lb. 12 派罗克杀草砜+噻吩草胺+特丁津，组合物lb. 13 派罗克杀草砜+精噻吩草胺+莠去津，和组合物lb. 14 派罗克杀草砜+精噻吩草胺+特丁津。实施方案lb的组合物可以用于与实施方案1的组合物相同的目的。实施方案lb 的组合物对于在作物，尤其是粮食作物中施用特别有用。它们对于在玉米和甘蔗中施用尤 其有用，因为它们在降低的施用率下提高了对不希望的杂草的防治并因此降低了损害作物 的风险。混合物lb. 1-lb. 10对于在甘蔗中施用尤其有用，而混合物lb. 11-lb. 14对于在玉 米中施用特别有用。该第一实施方案的组合物还可以额外包含选自为HPPD抑制剂的除草剂的除草剂 D。这些组合物在下文也称为根据实施方案lc的组合物。因此，该特殊实施方案(实施方案lc)的组合物包含如下组分或优选由如下组分组成除草剂A，至少一种选自氯代乙酰胺， 尤其是噻吩草胺和精噻吩草胺的除草剂B以及至少一种HPPD抑制剂除草剂。在实施方案lc 的组合物中的HPPD抑制剂优选选自异巧悉氟草、磺草酮、硝磺酮、tembotriomtopramezone 及其盐。在该实施方案lc中，优选其中HPPD抑制剂除草剂为topramezone或其盐的组合 物。在该实施方案lc的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为噻吩草胺或精噻吩 草胺。在该实施方案lc的特别优选组合物中，除草剂D包含或尤其选自topramezone及其 盐。因此，实施方案lc的特殊混合物包含派罗克杀草砜、精噻吩草胺和topramezone或其 盐或者尤其由它们组成。实施方案lc的组合物可以用于与实施方案1的组合物相同的目的。实施方案lc 的组合物对于在作物中施用特别有用。它们对于在油菜中施用尤其有用，因为它们在降低 的施用率下提高了对不希望的杂草的防治并因此降低了损害作物的风险。根据本发明的第二实施方案，组分b)包含至少一种氧乙酰胺除草剂。氧乙酰胺 除草剂例如由G. Hamprecht等“Inhibition of Cell Division (氧乙酰胺类，四唑啉酮 类)”，“Modern Crop Protection Compounds，，，第 1 卷，Wiley-VHC 2007，第 325-334 页; C. D. S. Tomlin，“The Pesticide Manual”，第 13 版，BCPC(2003)以及 The Compendium of Pesticide Common Names http: //www, alanwood. net/pesticides/ 已知。该实施方案的合适除草剂实例是苯噻草胺和氟噻草胺及其盐，以及它们的混合 物。在该实施方案的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为氟噻草胺。该化合物 例如由 DE 3821600 (Bayer AG)已知。在该实施方案中，派罗克杀草砜与除草剂B的相对重量比通常为 100 1-1 100，优选 50 1-1 50。派罗克杀草砜的施用率通常为l_500g/ha，优选5_400g/ha或10_300g/ha活性物 质(a. s.)。氧乙酰胺除草剂的施用率通常为l_1500g/ha，常常为5-lOOOg/ha，优选10_750g/ ha活性物质(a. s.)。该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草，尤其是 大穗看麦娘、阿披拉草、野燕麦、臂形草属、雀麦属、蒺藜草属、马唐属、稗属、牛筋草、野黍 属、黑麦草属、黍属、薦草属、早熟禾、狗尾草属、高粱属、苘麻、苋属、藜属、鸭趾草属和莎草
jM o该实施方案的组合物尤其适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、甘 蔗、高粱、大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔属 作物如油菜、卡诺拉、芥菜、卷心菜和芜菁，草皮、葡萄，核果，如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、 李和杏，柑橘和开心果中防除不希望的植物生长。若没有相反的描述，该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。该实施方案的组合物最适合施用于小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、玉米、大 豆、甘蔗、土豆和棉花中。该实施方案的组合物可以优选用于耐受VLCFA抑制剂除草剂的作用的作物，优选用于耐受氧乙酰胺除草剂的作用的作物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和/或 通过基因工程方法实现。本发明还涉及本发明组合物的配制剂。所述配制剂除了该组合物外还包含至少一 种有机或无机载体材料。所述配制剂还可以含有需要的话一种或多种表面活性剂和需要的 话一种或多种常用于作物保护组合物的其他助剂。该配制剂可以呈单包装配制剂形式，其含有除草剂A和至少一种除草剂B以及液 体和/或固体载体材料，以及需要的话一种或多种表面活性剂和需要的话一种或多种常用 于作物保护组合物的其他助剂。该配制剂可以呈双包装配制剂形式，其中一个包装含有派 罗克杀草砜的配制剂，而另一个包装含有至少一种除草剂B的配制剂，其中这两种配制剂 均含有至少一种载体材料，需要的话一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种常用 于作物保护组合物的其他助剂。在双包装配制剂的情况下，在施用前混合含有派罗克杀草 砜的配制剂和含有除草剂B的配制剂。优选作为桶混物进行混合，即在紧临用水稀释之前 或在用水稀释时混合这两种配制剂。若该组合物包含一种或多种其他活性成分如安全剂C 和/或除草剂D，则该组合物还可以呈三或四包装配制剂形式。在本发明配制剂中，活性成分，即派罗克杀草砜、除草剂B和任选的其他活性成分 以悬浮、乳化或溶解形式存在。本发明配制剂可以呈水溶液、粉末、悬浮液以及高度浓缩的 含水、油状或其他悬浮液或分散体、水乳液、含水微乳液、含水悬浮液乳液、油分散体、糊、粉 剂、撒播用材料或粒剂形式。取决于配制剂类型，它们包含一种或多种液体或固体载体，合适的话表面活性剂 (如分散剂、保护性胶体、乳化剂、湿润剂和增稠剂)以及合适的话常用于配制作物保护产 品的其他助剂。本领域熟练技术人员充分知晓该类配制剂的配方。其他助剂例如包括有机 和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂和用于种子配制剂的粘合剂。合适的载体包括液体和固体载体。液体载体例如包括非水溶剂如环状和芳族烃 类，例如石蜡、四氢化萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙 醇、丁醇和环己醇，酮类如环己酮，强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮，以及水及其 混合物。固体载体例如包括矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红 玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸 铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类，以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉 或其他固体载体。合适的表面活性剂(助剂、湿润剂、增粘剂、分散剂和乳化剂)是芳族磺酸如木素 磺酸(例如Borrespers类型，Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet类型，Akzo Nobel) 和二丁基萘磺酸(Nekal类型，BASF AG)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷 基_和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六_、 十七-和十八烷醇的盐，还有脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘 或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基_、辛基_或壬基酚， 烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合 物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨 糖醇酯，木素亚硫酸盐废液和蛋白质，变性蛋白质，多糖(如甲基纤维素)，疏水改性的淀 粉，聚乙烯醇(Mowiol类型，Clariant)，聚羧酸盐类(BASF AG，Sokalan类型)，聚烷氧基化物，聚乙烯胺(BASF AG，Lupamine类型)，聚乙烯亚胺(BASFAG，Lupasol类型)，聚乙烯基吡 咯烷酮及其共聚物。增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和运动状态下 的低粘度的化合物)的实例是多糖如黄原胶(Kelco的Kelzan )，Rhodopol 23 (Rhone Poulenc)或 Veegum (R. T. Vanderbilt)，以及有机和无机层状矿物如 Attaclay (Engelhardt)。消泡剂的实例是聚硅氧烷乳液(例如Silikon SRE，Wacker或Rhodorsil ， Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。可以加入杀菌剂来稳定含水除草配制剂。杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩 甲醛的杀菌剂(ICI 的 Proxel 或 Thor Chemie 的 Acticide RS 和 Rohm&Haas 的 Kathon MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的 Acticide MBS)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素或甘油。着色剂的实例是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以下列名称已知 的染料若丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1，以及颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝 15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、 颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、 颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱 性红10、碱性红108。粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。为了制备乳液、糊或油分散体，可以借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将作为 活性成分的各组分直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。或者还可以制备由活性物质、湿 润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及需要的话，溶剂或油组成的浓缩物，这些浓缩物适于用 水稀释。粉末、撒播材料和粉剂可以通过将活性成分一组分a)和b)和任选安全剂c)和/ 或除草剂D与固体载体混合或一起研磨来制备。颗粒如包衣颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性成分与固体载体粘附而制备。本发明配制剂包含除草有效量的本发明组合物。活性成分在配制剂中的浓度可以 在宽范围内变化。配制剂通常包含1-98重量％，优选10-60重量％活性成分(派罗克杀草 砜、除草剂B和任选其他活性成分的总和)。活性成分以90-100%，优选95-100%的纯度 (根据NMR光谱)使用。活性化合物A和B及任选其他活性成分以及本发明组合物例如可以按如下配制1.用水稀释的产品A水溶性浓缩物将10重量份活性化合物(或组合物)溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替 换，加入湿润剂或其他助剂。活性化合物在用水稀释时溶解。这得到活性化合物含量为10 重量％的配制剂。B分散性浓缩物
将20重量份活性化合物(或组合物)溶于70重量份环己酮中并加入10重量份 分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量％。C可乳化浓缩物将15重量份活性化合物(或组合物)溶于75重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中 并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到 乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。D 乳液将25重量份活性化合物(或组合物)溶于35重量份有机溶剂(如烷基芳烃) 中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机 (Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配 制剂的活性化合物含量为25重量％。E悬浮液在搅拌的球磨机中将20重量份活性化合物(或组合物)粉碎并加入10重量份分 散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳 定的活性化合物悬浮液。该配制剂的活性化合物含量为20重量％。F水分散性颗粒和水溶性颗粒将50重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂， 借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释 得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量％。G水分散性粉末和水溶性粉末将75重量份活性化合物(或组合物)在转子_定子磨机中研磨并加入25重量份 分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性 化合物含量为75重量％。H凝胶配制剂在球磨机中混合20重量份活性化合物(或组合物)、10重量份分散剂、1重量份胶 凝剂和70重量份水或有机溶剂而得到精细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重 量％的稳定悬浮液。2.不经稀释而施用的产品I 粉剂将5重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混 合。这得到活性化合物含量为5重量％的撒粉粉末。J 颗粒(GR，FG，GG，MG)将0. 5重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并结合99. 5重量份载体。此时 常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0. 5重量％的不经稀 释而施用的颗粒。K ULV 溶液(UL)将10重量份活性化合物(或组合物)溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得 到活性化合物含量为10重量％的不经稀释而施用的产品。含水使用形式可以通过添加水由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性
20颗粒制备。此外可能有益的是单独或与其他除草剂结合施用本发明组合物，或者以与其他作 物保护试剂的混合物形式，例如与防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂一起施用本发 明组合物。还令人感兴趣的是与用于治疗营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还 可以添加其他添加剂如非植物毒性油和油浓缩物。应用实施例与单独的除草活性化合物相比，除草剂A和B以及合适的话安全剂的本发明除草 组合物对不希望植物的生长的效果通过下列温室试验证实对于出苗前处理，直接在播种之后借助细分布喷嘴施用悬浮或乳化于水中的活性 化合物。温和灌溉容器以促进发芽和生长，然后用透明塑料罩覆盖，直到植物生根。该覆盖 导致测试植物均勻发芽，除非被活性化合物不利地影响。对于出苗后处理，首先使测试植物生长到3-20cm的高度，这取决于植物习性，并 且仅在此时进行处理。此时将除草组合物悬浮或乳化于作为分布介质的水中并使用细分布 喷嘴喷雾。各除草剂A和/或安全剂配制成浓度为10重量％的乳液浓缩物并用施用活性化 合物所用量的溶剂体系引入喷雾液中。在实施例中，所用溶剂为水。除草剂B和/或安全剂 作为市售配制剂使用且用施用活性化合物所用量的溶剂体系引入喷雾液中。在实施例中， 所用溶剂为水。吡草胺以活性成分浓度为500g/l的市售含水悬浮浓缩物使用。测试期为21天。在此期间照料植物并评价它们对用活性化合物处理的响应。与未处理对照植物相比，对由化学组合物引起的损害的评价使用0-100%的评分 进行。这里0表示没有损害，而100表示植物完全受损。用于温室试验中的植物属于下列物种
权利要求
一种包含如下组分的除草组合物a)为3 [5 (二氟甲氧基) 1 甲基 3 (三氟甲基)吡唑 4 基甲基磺酰基] 4，5 二氢 5，5 二甲基 1，2 唑的除草剂A；和b)至少一种选自VLCFA合成抑制剂的除草剂化合物B。FPA00001229226400011.tif
2.如权利要求1所要求的组合物，其中除草剂B选自b.1氯代乙酰胺除草剂和b. 2氧 乙酰胺除草剂。
3.如权利要求2所要求的组合物，其中除草剂B包含至少一种选自乙草胺、克草胺、噻 吩草胺、精噻吩草胺、吡草胺、异丙草胺、烯草胺、异丙甲草胺和异丙甲草胺-S的氯代乙酰 胺除草剂。
4.如权利要求3所要求的组合物，其中除草剂B包含噻吩草胺或精噻吩草胺。
5.如权利要求4所要求的组合物，其中除草剂B进一步包含吡草胺。
6.如权利要求3所要求的组合物，其中除草剂B包含乙草胺。
7.如权利要求3所要求的组合物，其中除草剂B包含克草胺。
8.如权利要求3所要求的组合物，其中除草剂B包含异丙草胺。
9.如权利要求3所要求的组合物，其中除草剂B包含吡草胺。
10.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，进一步包含选自喹草酸、氨草啶、其盐 和异恶草酮的除草剂化合物。
11.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，进一步包含选自咪唑啉酮除草剂的除 草剂D。
12.如权利要求11所要求的组合物，其中咪唑啉酮除草剂选自咪草啶酸、甲基咪草烟 及其盐和酯。
13.如权利要求12所要求的组合物，其中除草剂B为吡草胺，并且进一步包含咪草啶 酸、其盐或酯或咪草啶酸和喹草酸的混合物，包括其盐和其酯的混合物。
14.如权利要求12所要求的组合物，其中除草剂B为噻吩草胺或精噻吩草胺，并且进一 步包含甲基咪草烟或其盐。
15.如权利要求1-11中任一项所要求的组合物，额外包含为光合系统II的抑制剂的除 草剂D。
16.如权利要求15所要求的组合物，其中除草剂B为噻吩草胺或精噻吩草胺。
17.如权利要求15或16所要求的组合物，其中除草剂D选自如下d. 1芳基脲除草剂；d. 2三嗪(二)酮除草剂；d. 3甲硫基三嗪除草剂；和d. 4氯代三嗪除草剂。
18.如权利要求15所要求的组合物，其中除草剂D选自莠去津、特丁津、敌草隆、赛克 津、莠灭净、六嗪同和丁唑隆。
19.如权利要求4所要求的组合物，进一步包含烟嘧黄隆。
20.如权利要求1-11中任一项所要求的组合物，额外包含为羟基苯基丙酮酸双加氧酶 的抑制剂的除草剂D。
21.如权利要求20所要求的组合物，其中除草剂B为噻吩草胺或精噻吩草胺且其中除草剂 D 为 topramezone。
22.如权利要求2所要求的组合物，其中除草剂B包含至少一种氧乙酰胺除草剂。
23.如权利要求22所要求的组合物，其中除草剂B包含氟噻草胺。
24.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，不含安全剂。
25.如前述权利要求中任一项所要求的组合物，其中除草剂A与至少一种除草剂B的相 对量为 250 1-1 250。
26.如权利要求26所要求的组合物，其中除草剂A与至少一种除草剂B的相对量为 100 1-1 100，条件是所述至少一种除草剂B为氧乙酰胺除草剂。
27.如前述权利要求中任一项所要求的组合物在防治不希望的植物生长中的用途。
28.如权利要求27所要求的用途，用于在农作物中防治不希望的植物生长。
29.如权利要求28所要求的用途，其中所述作物为小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小 麦、稻、玉米、高粱、大豆、豆类作物、花生、甘蔗、向日葵、棉花、土豆、糖用甜菜、芸苔属作物、 草皮、葡萄、柑橘、开心果、核果、仁果、花园观赏植物、球茎观赏植物、针叶树、落叶树、洋葱 和大蒜作物。
30.如权利要求1-26中任一项所要求的组合物在农作物中防治不希望的植物生长的 用途，其中所述农作物耐受在植物中用作VLCFA合成的抑制剂的除草剂。
31.一种防治不希望的植物生长的方法，包括使如权利要求1-26中任一项所要求的组 合物作用于待防治的植物或其生长场所。
32.一种防治不希望的植物生长的方法，包括在不希望的植物出苗之前、之中和/或之 后施用如权利要求1-26中任一项所要求的组合物；其中除草剂A和B同时或依次施用。
33.一种除草剂配制剂，包含如权利要求1-26中任一项所要求的组合物和至少一种固 体或液体载体。
全文摘要
本发明涉及除草活性组合物，其包含3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4，5-二氢-5，5-二甲基-1，2-唑[通用名派罗克杀草砜]和至少一种选自非常长链脂肪酸(VLCFA)合成抑制剂的除草剂化合物B。此外，本发明还涉及本文所定义的组合物在防治不希望的植物生长中的用途，尤其是在作物中防治不希望的植物生长。当将本发明组合物用于该目的时，除草剂A和至少一种除草剂B可以在不希望的植物生长可能出现时同时或依次施用。
文档编号A01N37/26GK101977507SQ200980109741
公开日2011年2月16日 申请日期2009年3月10日 优先权日2008年3月20日
发明者A·西蒙, B·西韦尼奇, R·R·埃文斯, W·K·莫博格 申请人:巴斯夫欧洲公司