包含派罗克杀草砜的除草组合物的制作方法

专利名称：包含派罗克杀草砜的除草组合物的制作方法
包含派罗克杀草砜的除草组合物本发明涉及除草活性组合物，其包含3-[5-( 二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲 基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4，5-二氢-5，5-二甲基-1，2-，悉唑[通用名派罗克杀草砜 (pyroxasulfone)]和至少一种除草剂B。
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在作物保护中，原则上希望提高活性化合物作用的特异性和可靠性。尤其希望作 物保护产品有效防治有害植物并且同时被所述有用植物耐受。派罗克杀草砜已经描述于EP-A 1364946和US 2005/0256004中。尽管派罗克杀草砜是高度有效的出苗前除草剂，但其在低施用率下的活性并不总 是令人满意。此外，已知派罗克杀草砜仅具有差的出苗后活性(Y. Yamaji等，“Application timing and field performance ofKIH-485",11. IUPAC International Congress of Pesticide Chemistry 的论文摘要 I-l_ii_12B，2006Kobe，Japan)。除此以外，其与某些双 子叶农作物如棉花、向日葵、大豆，芸苔属(brassica)作物，如卡诺拉(canola)和油菜以及 某些禾本科作物如稻、小麦、黑麦和大麦的相容性并不总是令人满意，即除了有害植物外， 农作物也以不可接受的程度受损。尽管原则上可以通过降低施用率而不损害农作物，但有 害植物的防治程度也自然降低。已知某些具有特异性作用的不同除草剂的组合施用可能导致除草剂组分的活性 与简单的加和作用相比得以提高。该活性提高也称为协同增效作用或协同增效活性。因此 可以降低防治有害植物所需除草活性化合物的施用率。WO 2005/104848描述了含有除草的3_磺酰基异，恶唑啉化合物如派罗克杀草砜 和除草剂拮抗活性量的安全剂的组合物。类似组合物由W02007/006509已知。US 2005/256004例如公开了在出苗前处理中，联合施用某些除草的3-磺酰基异 P恶唑啉化合物如派罗克杀草砜与莠去津(atrazine)或草净津(cyanazine)导致除草剂对 某些单子叶和双子叶一年生阔叶杂草(藜、狗尾草、苘麻)的总体作用与简单的预期加和作 用相比得以提高。WO 2006/097322 公开了包含派罗克杀草砜和选自 tembotrione、topramezone 和 4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基-3-吡啶基]羰基]双环[3. 2. 1] 辛-3-烯-2-酮的第二除草剂的除草组合物。WO 2006/097509公开了包含除草的3_磺酰基异巧悉唑啉化合物如派罗克杀草砜 和苯基尿嘧啶化合物的除草组合物。遗憾的是，对于已知除草剂的组合通常不能预计协同增效活性，即使这些化合物 与已知的协同增效组合具有相近的结构类似性。发明概述本发明的目的是提供除草组合物，其与派罗克杀草砜的除草剂作用相比对不希望 的有害植物显示出提高的除草剂作用，尤其是对大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides), 野燕麦(Avena fatua)、雀麦属(Bromus)、稗属(Echinocloa)、黑麦草属(Lolium)、薦草 属(Phalaris)、狗尾草属(Setaria)、马唐属(Digitaria)、臂形草属(Brachiaria)、苋
4属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、苘麻(Abutilon theophrasti)、猪映映(Galium aparine)、婆婆纳属(Veronica)或茄属(Solanum)显示出提高的除草剂作用和/或改善它 们与农作物的相容性，尤其是改善与小麦、大麦、黑麦、稻、大豆、向日葵、芸苔属作物和/或 棉花的相容性。该组合物还应在出苗后施用中具有良好的除草活性。该组合物还应对有害 植物显示出加速的作用，即它们应与单一除草剂的施用相比更快地损害有害植物。我们发现该目的惊人地由包含如下组分的除草活性组合物实现a)派罗克杀草砜，即3-[5-( 二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑_4_基甲 基磺酰基]-4，5-二氢-5，5-二甲基-1，2-5悉唑(下文也称为除草剂A)；和b)至少一种为乙酰羟酸合成酶抑制剂且优选选自如下的除草剂B :b. 1咪唑啉酮除草剂；b. 2磺酰脲除草剂；b. 3三唑并嘧啶除草剂；b. 4嘧啶基苯甲酸酯除草剂；和b. 5磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂。本发明尤其涉及如上所定义的除草活性组合物形式的组合物。本发明还涉及本文所定义的组合物在防治不希望的植物生长中的用途。当将本发 明组合物用于该目的时，除草剂A和至少一种除草剂B可以在不希望的植物生长可能出现 时同时或依次施用。此外，本发明还涉及本文所定义的组合物在作物中防治不希望的植物生长的用 途。当将本发明组合物用于该目的时，除草剂A和至少一种除草剂B可以在不希望的植物 生长可能出现的作物中同时或依次施用。此外，本发明还涉及本文所定义的组合物在作物中防治不希望的植物生长的用 途，所述作物通过基因工程或通过育种而耐受一种或多种除草剂和/或病原体如植物病原 性真菌和/或昆虫的侵袭，优选耐受一种或多种用作乙酰羟酸合成酶抑制剂的除草剂。此外，本发明还涉及一种防治不希望的植物生长的方法，包括将本发明的除草组 合物施用于不希望的植物上。施用可以在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后，优选在 出苗之中和/或之后进行。除草剂A和至少一种除草剂B可以同时或依次施用。本发明尤其涉及一种在作物中防治不希望的植物生长的方法，包括在出现或可能 出现不希望的植物生长的作物中施用本发明的除草组合物。此外，本发明还涉及一种防治不希望的植物生长的方法，包括使本发明组合物作 用于植物、其生长场所或种子。在本发明的用途和方法中，除草剂A和至少一种除草剂B是否联合或分开配制和 施用并且在分开施用的情况下以何种顺序施用并不重要。唯一必要的是除草剂A和至少一 种除草剂B在允许活性成分同时作用于植物的时间范围内施用。本发明还涉及一种除草剂配制剂，其包含本文所定义的除草活性组合物和至少一 种载体材料，包括液体和/或固体载体材料。发明详述惊人的是，本发明组合物对有害植物的除草活性比由单一化合物的除草活性所预 期的要好。换言之，派罗克杀草砜和至少一种除草剂B的联合作用导致以协同效应提高对有害植物的活性(协同增效作用)。由于这一原因，本发明组合物可以基于单一组分以更低 施用率使用而实现与单一组分相当的除草效果。本发明组合物还应对有害植物显示出加速 的作用，即它们应与单一除草剂的施用相比更快地损害有害植物。此外，本发明组合物提供 了良好的出苗后除草活性，即本发明组合物尤其可以用于在有害植物出苗之后防除/防治 有害植物。除此以外，本发明组合物显示出良好的作物相容性，即它们在作物中的使用导致 农作物的损害降低和/或不导致农作物的损害提高。本文所用术语“防治，，和“防除”是同义词。本文所用术语“不希望的植物生长”和“有害植物”是同义词。本发明组合物包含派罗克杀草砜作为第一组分a)。作为第二组分b)，本发明组合物包含至少一种为乙酰羟酸合成酶(AHAS，EC 2.2. 1.6，也称为乙酰乳酸合成酶)的抑制剂的除草剂B。AHAS抑制剂是具有包括在 植物中抑制支链氨基酸生物合成步骤的作用模式且属于HRAC分类系统的B组(参见 HRAC, Classification of Herbicides According to Mode of Action, http://www, plantprotection. org/hrac/MOA. html)的化合物。根据本发明，AHAS抑制剂优选选自如下b. 1咪唑啉酮除草剂；b. 2磺酰脲除草剂；b. 3三唑并嘧啶除草剂；b. 4嘧啶基苯甲酸酯除草剂；和b. 5磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂。咪唑啉酮除草剂(b. 1)例如包括甲基咪草烟(imazapic)、咪草酯 (imazamethabenz-methyl)、咪草唆酸(imazamox)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹 (imazaquin)禾口味草烟(imazethapyr)及其盐。磺酰脲除草剂(b. 2)例如包括磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄 隆(azimsulfuron)、节嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、绿黄隆 (chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(eyelosulfamuron)、胺苯黄隆 (ethametsulfuron)、乙氧 U密黄隆(ethoxysulfuron)、1 U密黄隆(f lazasulfuron)、M 啶黄隆(flupyrsulfuron)、双氟磺草胺(foramsulfuron)、批氯黄隆(halosulfuron)、 唆咪黄隆(imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、 甲黄隆(metsulfuron)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧 黄隆(primisulfuron)、氣丙黄隆(prosulfuron)、 口比啼黄隆(pyrazosulfuron)、玉 啼黄隆(rimsulfuron)、啼黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(su Ifo sulfur on)、噻黄 隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆 (trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulforon)禾口三氟甲磺隆(tritosulfuron)及其盐 和酯。三唑并嘧啶除草剂(b. 3)例如包括唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧 磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(f lorasulam)、氟唑啶草(f lumetsulam)、唑草磺胺 (metosulam)、五氟石黄草胺(penoxsulam)禾口甲氧石黄草胺(pyroxsulam)。嘧啶基苯甲酸酯除草剂(b. 4)例如包括双嘧苯甲酸(bispyril^ac)、嘧苯草月亏(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)和月亏啶 草(pyriminobac)及其盐和酯如双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、嘧硫苯甲酸钠 (pyrithiobac-sodium)禾口月亏F 草(pyriminobac-methyl)。磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂(b. 5)例如包括氟酮磺隆(flucartazone)、丙 苯磺隆(propxycartazone)和噻烯卡巴腙(thiencartazone)及其盐和酯如氟酮磺隆 钠(flucarbazone—sodium)、丙苯磺隆钠(propxycarbazone-sodium)禾口甲基噻烯卡巴月宗 (thiencarbazone-methyl)。在本发明组合物中，派罗克杀草砜与除草剂B的相对重量比优选为 1 500-500 1，尤其是1 250-250 1，更优选100 1-1 100。因此，在本发明的 方法和用途中，派罗克杀草砜和至少一种除草剂B在这些重量比内施用。本发明组合物还可以包含一种或多种安全剂作为组分C)。也称为除草剂安全剂的 安全剂是当与特异性作用的除草剂联合施用时在某些情况下导致更好的农作物相容性的 有机化合物。某些安全剂本身具有除草活性。在这些情况下，安全剂在农作物中起解毒剂 或拮抗剂的作用并且因此降低或甚至防止对农作物的损害。然而，在本发明组合物中通常 不需要安全剂。因此，本发明的优选实施方案涉及不含安全剂或基本不含安全剂(即基于 除草剂A和除草剂B的总量小于1重量％)的组合物。可以用于本发明组合物中的合适安全剂在本领域是已知的，例如由如下文 献 已 知The Compendium of Pesticide CommonNames(http://www, alanwood. net/ pesticides/) ；Farm Chemicals Handbook 2000,第 86 卷，Meister Publishing Company, 2000 ；B. Hock, C. Fedtke,R. R. Schmidt,Herbizide,Georg Thieme Verlag,Stuttgartl995 ； W. H. Ahrens,Herbicide Handbook,第 7版,Weed Science Society of America, 1994 ；以及 K. K. Hatzios, Herbicide Handbook,第 7 版的增补，Weed Science Society of America, 1998。安全剂例如包括解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈 (cyometrinil)、cyprosu If amide、抑害胺(dichlormid)、dicyclonon、dietholate、角军草唑 (fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草 呋(furilazole)、双苯唑酸(isoxadifen)、吡咯二酸(mefenpyr)、m印henate、萘二甲酸 酐(naphthalic anhydride)、2，2，5_ 三甲基 _3_ ( 二氯乙酰基)_1，3_ Wl唑烷、4_ ( 二氯乙 酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4. 5]癸烷和解草腈(oxabetrinil)，及其可农用盐以及当它们 具有羧基时它们的可农用衍生物。2，2，5_三甲基-3-( 二氯乙酰基)-1，3-5恶唑烷[CAS No. 52836-31-4]也以名称R49148已知。4_( 二氯乙酰基)_1_氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸 烧[CAS No. 71526-07-03]也以名称 AD-67 和 MON 4660 已知。作为安全剂，本发明组合物特别优选包含选自解草酮、喹氧乙酸、 cyprosulfamide、抑害胺、解草唑、解草啶、肟草安、解草呋、双苯巧恶唑酸、吡咯二酸、萘二甲 酸酐、2，2，5-三甲基-3-( 二氯乙酰基)-1，3- Wf唑烷和4-( 二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮 杂螺[4. 5]癸烷和解草腈的化合物及其可农用盐以及在具有C00H基团的化合物情况下如 下所定义的可农用衍生物中的至少一种。本发明的优选实施方案涉及不含安全剂或基本不含安全剂(即基于除草剂A和至 少一种除草剂B的总量施用小于1重量％)的组合物。
本发明组合物还可以包含一种或多种不同于除草剂A和B的除草剂D作为组分 d)。该类其他除草剂D可以拓宽本发明组合物的活性谱。然而，通常不需要其他除草剂D。 因此，本发明的优选实施方案涉及不含其他除草剂D或基本不含其他除草剂D (即基于除草 剂A和除草剂B的总量小于1重量％)的组合物。本发明组合物尤其由除草剂A和至少一种除草剂B组成，即它们既不含安全剂也 不含其他除草剂D。在本发明的另一优选实施方案中，本发明组合物包含至少一种其他除草剂D，该 其他除草剂D选自为光合系统II抑制剂(也称为PS-II抑制剂或ETP抑制剂)的除草 剂。PS-II抑制剂是具有包括抑制在植物中的光合作用的光合系统II中的电子转移的作 用模式并且属于HRAC分类系统的C1-C3组(参见HRAC，Classification of Herbicides According to Mode ofAction, http: //www, ρlantprotection. orR/hrac/MOA. html)的化 合物。优选PS-II抑制剂选自下列d. 1芳基脲除草剂；d. 2三嗪(二)酮除草剂；和d. 3甲硫基三嗪除草剂。芳基脲除草剂(d. 1)例如包括氯溴隆(chlorbromuron)、绿麦隆 (chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、丁，悉隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、噻二唑 隆(ethidimuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶 隆(isuron)、利谷隆(Iinuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、秀谷隆(metobromuron)、 甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、氟氧隆 (tetrafluoron)和丁唑隆(thebuthiuron)。优选的芳基脲除草剂(d. 1)包括绿麦隆、敌草 隆、利谷隆、异丙隆和丁唑隆(tebuthiuron)，特别优选敌草隆和丁唑隆。三嗪(二)酮除草剂(d. 2)例如包括特津酮(ametridione)、特草嗪酮 (amibuzin)、六嗪同(hexazinone)、嗪丁草(isomethiozin)、苯嗪草(metamitron)禾口赛克 津(metribuzin)。优选的三嗪(二)酮除草剂(d. 2)包括六嗪同和赛克津。甲硫基三嗪除草剂(d. 3)例如包括莠灭净(ametryn)、叠氮津(aziprotryne)、 硫草净津(cyanatryn)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、盖草津 (methoprotryne)、扑草净(prometryn)、西草净(simetryn)禾口去草净(terbutryn)。优选 的甲硫基三嗪除草剂是莠灭净。芳基脲除草剂(d. 1组)、三嗪(二)酮除草剂(d.2组)和甲硫基三嗪除草剂 (d. 3 组)例如由 K. -W. Munks 和 K. -H. Muller “光合抑制剂”，"Modern Crop Protection Compounds”，第 1 卷，Wiley-VHC 2007，第 359-400 页；C. D. S. iTomlin, “The Pesticide Manual",H 13IK,BCPC(2003) L^l^The Compendium of Pesticide Common Names,http:// www, alanwood. net/pesticides/ 已知。在该特殊实施方案的组合物中，派罗克杀草砜与PS-II抑制剂除草剂D的相对重 量比优选为1 500-500 1，尤其是1 250-250 1，更优选100 1-1 100。因此， 在本发明的方法和用途中，派罗克杀草砜和除草剂D在这些重量比内施用。若作为除草剂B、除草剂D和安全剂提到的除草剂化合物(见下文)具有可以离子化的官能基团，则它们还可以以其可农用盐形式使用。通常合适的是其阳离子对活性化合 物的作用没有不利影响的那些阳离子的盐(“可农用”)。通常合适的是其阳离子对活性化合物的作用没有不利影响的那些阳离子的盐 (“可农用”)。优选的阳离子是碱金属离子，优选锂、钠和钾的离子，碱土金属离子，优选钙 和镁的离子，以及过渡金属离子，优选锰、铜、锌和铁的离子，此外还有铵和其中1-4个氢原 子被C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、羟基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷 基、苯基或苄基替代的取代铵(下文也称为有机铵)，优选铵、甲基铵、异丙基铵、二甲基铵、 二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟基乙基铵、2- (2-羟基乙氧基) 乙-1-基铵(二甘醇胺盐)、二(2-羟基乙-1-基)铵(二乙醇胺盐)、三(2-羟基乙-1-基) 铵(三乙醇胺盐)、三(3-丙醇)铵、苄基三甲基铵、苄基三乙基铵，此外还有镇离子，锍离 子，优选三(C1-C4烷基)锍如三甲基锍，以及氧化锍离子，优选三(C1-C4烷基)氧化锍。在本发明组合物中，带有羧基的化合物还可以以可农用衍生物形式使用，例如以 酰胺如单-或二 -C1-C6烷基酰胺或芳基酰胺，以酯，例如烯丙基酯、炔丙基酯、C1-Cltl烷基酯 或烷氧基烷基酯，还以硫酯，例如C1-Cltl烷基硫酯。优选的单-和二 -C1-C6烷基酰胺是甲 基-和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如为酰替苯胺(anilidines)和2-氯酰替苯胺。优 选的烷基酯例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异庚基(mexyl) (1-甲基 己基)或异辛基O-乙基己基)酯。优选的C1-C4烷氧基-C1-C4烷基酯是直链或支化C1-C4 烷氧基乙基酯，例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙基酯。直链或支化C1-Cltl烷基硫酯 的实例是乙基硫酯。优选的衍生物为酯。本发明组合物适合防治大量有害植物，包括单子叶杂草，尤其是一年生杂草如禾 本科杂草(禾草)，包括稗属物种如稗草(Echinochloa crusgalli var. crus-galli)，马 唐属物种如马唐(Digitaria sanguinalis)，狗尾草属物种如狗尾草(Setaria viridis) 和大狗尾草(Setaria faberii)，高粱属(Sorghum)物种如假高粱(Sorghum halepense Pers.)，野燕麦属(Avena)物种如野燕麦(Avena fatua)，蒺藜草属(Cenchrus)物种如蒺 藜草(Cenchrus echinatus)，雀麦属物种，黑麦草属物种，薦草属物种，野黍属(Eriochloa) 物种，黍属(Panicum)物种，臂形草属物种，早熟禾(Poa annua)，看麦娘(Alopecurus myosuroides)，柱穗山羊草(Aegilops cylindrical)，偃麦草(Agropyron repens)，阿披拉 草(Apera spica-venti)，牛筋草(Eleusine indica)，中 15狗牙t艮(Cynodon dactylon)等。本发明组合物还适合防治大量双子叶杂草，尤其是阔叶杂草，包括蓼属 (Polygonum)物禾中如里予养麦(Polygonum convolvolus),览属物禾中如马齿览(Amaranthus retroflexus)，藜属物种如普通藜(Chenopodium album L.)，黄花稔属(Sida)物种如黄花 稳(Sida spinosa L·)，膝草属(Ambrosia)物种如普通膝草(Ambrosia artemisiifolia), 刺苞菊属(Acanthospermum)物种，春黄菊属(Anthemis)物种，滨藜属(Atriplex)物 种，蓟属(Cirsium)物种，旋花属(Convolvulus)物种，白酒草属(Conyza)物种，决明属 (Cassia)物种，鸭趾草属(Commelina)物种，曼陀罗属(Datura)物种，大戟属(Euphorbia) 物种，老鹳草属(Geranium)物种，牛膝菊属(Galinsoga)物种，牵牛花(番薯属(Ipomoea) 物种)，野芝麻属(Lamium)物种，锦葵属(Malva)物种，母菊属(Matricaria)物种，大 蒜芥属(Sysimbrium)物种，茄属物种，苍耳属(Xanthium)物种，婆婆纳属物种，堇菜 属(Viola)物种，普通繁缕(Stellaria media)，苘麻(Abutilon theophrasti)，大果田
9菁(Hempsesbania(Sesbania exaltata Cory)),有距单花葵(Anoda cristata)，鬼针 胃(Bidens pilosa), H ^f (Brassica kaber), ^^ (Capsella bursa-pastoris), ^ 菊(Centaurea cyanus)，黄鼠由辦花(Galeopsis tetrahit)，猪映映，向曰奏(Helianthus annuus)，金钱草(Desmodium tortuosum)，扫帚菜(Kochiascoparia)，山木蓝(Mercurialis annua)，勿忘草(Myosotis arvensis)，虞美人(Papaver rhoeas)，野萝卜(Raphanus raphanistrum)，钾猪毛菜(Salsolakali)，野芥(Sinapis arvensis)，苣荬菜(Sonchus arvensis),遏蓝菜(Thlaspiarvense)，万寿菊(Tagetes minuta)，墨苜猜(Richardia brasiliensis)等。本发明组合物还适合防治大量一年生和多年生莎草科杂草，包括莎草属 (cyperus)物禾中如三棱草(Cyperus rotundus L)，油莎草(Cyperusesculentus 1^)，枉主 (Cyperus brevifolius H·)，黄颖莎草(Cyperus microiria Steud)，碎米莎草(Cyperus iria L )等。本发明组合物适合在有用植物(即作物)中防除/防治常见有害植物。本发明组 合物通常适合在如下作物中防除/防治不希望的植物生长-粮食作物，例如包括-禾谷类(小粒谷物)如小麦(Triticumaestivum)和小麦类作物如硬粒 小麦(T. durum)，一粒小麦(T. monococcum)，二粒小麦(T. dicoccon)和斯卑尔脱小麦 (T. spelta),黑麦(Secale cereale),小黑麦(Tritiosecale),大麦(Hordeum vulgare)；-玉米(Zea mays)；-高粱(例如甜高粱(Sorghumbicolour))；-稻(稻属(Oryza)如水稻(Oryza sativa)禾口非洲水稻(Oryzaglaberrima)；禾口-甘蔗；-豆类(Legumes (豆科(Fabaceae))),例如包括大豆(Glycine max.),花生 (Arachis hypogaea)和豆类作物如豌豆(包括豌豆(Pisum sativum)、木豆和豇豆)，菜豆 (包括蚕豆(Vicia faba)、黑花豇豆属(Vigna)和黑色菜豆属(Phaseolus))以及扁豆(兵 豆(lens culinaris var.))；-十字花科，例如包括卡诺拉(甘蓝型油菜(Brassicanapus))，油菜(Brassica napus)，卷心菜(B. oleracea var.)，芥菜如芥菜(B. juncea)、白菜(B. campestris)、塌棵 菜(B. narinosa)、黑芥(B. nigra)和地中海野芫菁(B. tournefortii)；以及芜菁(Brassica rapa var.)；-其他阔叶作物，例如包括向日葵、棉花、亚麻、亚麻子、糖用甜菜、土豆和西红柿；-TNV作物(TNV 树、果仁和藤)，例如包括葡萄，柑橘，仁果，例如苹果和梨，咖啡， 开心果和油棕，核果，例如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、李和杏；-草皮、牧草和牧场；-洋葱和大蒜；-球茎观赏植物如郁金香和水仙；-针叶树和落叶树如松属(pinus)、冷杉、橡树、枫树、山茱萸、山楂、海棠和鼠李属 (rhamnus)(鼠李)；禾口-花园观赏植物如矮牵牛、万寿菊、玫瑰和金鱼草。
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本发明组合物尤其适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、甘蔗、高 粱、大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔属作物， 如油菜、卡诺拉、芥菜、卷心菜和芜菁，草皮、葡萄，仁果，如苹果和梨，核果，如桃、杏仁、核 桃、橄榄、樱桃、李和杏，柑橘、咖啡、开心果，花园观赏植物，如玫瑰、矮牵牛、万寿菊、金鱼 草，球茎观赏植物如郁金香和水仙，针叶树和落叶树如松属、冷杉、橡树、枫树、山茱萸、山 楂、海棠和鼠李属中防除/防治不希望的植物生长。本发明组合物最适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、甘蔗、高粱、 大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔属作物，如油 菜、卡诺拉、芥菜、卷心菜和芜菁，草皮、葡萄，核果，如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、李和杏，柑 橘和开心果中防除/防治不希望的植物生长。若没有相反的描述，本发明组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。本发明组合物还可以用于由于基因工程或育种而耐受一种或多种除草剂的农作 物，由于基因工程或育种而耐受一种或多种病原体如植物病原性真菌的农作物，或者由于 基因工程或育种而耐受昆虫侵袭的农作物。合适的例如是耐受除草的AHAS抑制剂如咪草 酯(imazamethabenz)、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟或磺酰脲类的农作 物，优选玉米、小麦、向日葵、稻、卡诺拉、油菜、大豆或扁豆，或者由于通过基因修饰对Bt毒 素引入基因而耐受某些昆虫侵袭的农作物。本发明组合物可以通过使用熟练技术人员熟知的技术以常规方式施用。合适的技 术包括喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌。施用类型以众所周知的方式取决于意欲的目的；在任 何情况下该技术应确保本发明活性成分的最佳可能分布。组合物可以出苗前或出苗后施用，即在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后 施用。当将组合物用于作物中时，它们可以在播种之后和农作物出苗之前或之后施用。然 而，本发明组合物还可以在农作物播种之前施用。本发明组合物的特别益处在于它们具有非常好的出苗后除草剂活性，即它们对出 苗的不希望植物显示出良好的除草活性。因此，在本发明的优选实施方案中，组合物出苗后 施用，即在不希望的植物出苗之中和/或之后施用。特别有利的是在不希望的植物开始叶 发育直到开花时出苗后施用本发明混合物。因为本发明组合物显示出良好的作物耐受性， 甚至当作物已经出苗时，它们可以在农作物播种之后，尤其是在农作物出苗之中或之后施 用。在任何情况下，除草剂A和至少一种除草剂B以及任选的其他活性成分(安全剂 C和除草剂D)可以同时或依次施用。本发明组合物主要通过喷雾，尤其是叶面喷雾施用于植物上。施用可以通过使用 例如水作为载体且喷雾液施用率为约10-20001/ha或50-10001/ha (例如100-5001/ha)的 常规喷雾技术进行。通过低容量和超低容量方法施用除草组合物是可能的，正如以微粒剂 形式施用它们一样。若活性成分不能被某些农作物良好耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草 组合物以使它们在达到生长在下面的不希望植物的叶子或裸露的土壤时尽可能少地(若 有的话)接触敏感农作物的叶子的施用技术(后引导，最后耕作程序)。在植物的出苗后处理情况下，本发明的除草混合物或组合物优选通过叶面施用而施用。例如，施用可以通过使用水作为载体的常规喷雾技术进行，喷雾混合物的用量为约 50-10001/ha。纯活性化合物，即派罗克杀草砜、除草剂B和任选安全剂或除草剂D的组合物的所 需施用率取决于不希望的植物生长密度、植物的发育阶段、应用该组合物的场所的气候条 件以及施用方法。组合物的施用率(派罗克杀草砜、除草剂B和任选其他活性成分的总量) 通常为15-5000g/ha，优选20-2500g/ha活性物质。派罗克杀草砜的所需施用率通常为l-500g/ha，优选5-400g/ha或10-300g/ha活 性物质。除草剂B的所需施用率(除草剂B的总量)通常为0. Ι-lOOOg/ha，优选l_500g/ ha或2_250g/ha活性物质。若施用的话，安全剂的所需施用率通常为l_5000g/ha，优选2_5000g/ha或 5-5000g/ha活性物质。优选不施用安全剂或基本不施用安全剂且因此施用率低于5g/ha， 尤其低于2g/ha或低于lg/ha。若施用的话，除草剂D的所需施用率通常为l-5000g/ha，优选5-4000g/ha或 10-3000g/ha活性物质。根据本发明的第一实施方案，组分b)包括至少一种咪唑啉酮除草剂。咪唑啉酮 除草剂(b. 1 组)例如由 Shaner, D. L. 0 ‘ Conner, S. L TheImidazolinone Herbicides, CRC Press Inc. , Boca Raton, Florida 1991 以及 The Compendium of Pesticide Common Nameshttp: //www, alanwood. net/pesticides/ 已知。咪唑啉酮除草剂包括咪草酯、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹和咪草烟，其 盐，尤其是其钠盐、钾盐、铵盐或如上所定义的取代铵盐，尤其是其单_、二-和三-(^-(8烷基 铵盐如异丙基铵盐，以及其酯，尤其是其C1-C8烷基酯，如甲基酯、乙基酯、异丙基酯。该类盐 的合适实例包括铵基咪草啶酸(imazamox-ammonium)、甲基咪草烟(imazapic-ammonium)、 灭草烟(imazapyr-isopropylammonium)、铵基灭草喹(imazaq uin-ammonium)、灭草喹钠 (imazaquin-sodium)和咪草烟(imazethapyr-ammonium)。该类酯的合适实例包括咪草酯 (imazamethabenz-methyl)禾口甲基灭草喹(imazaquin-methyl)。优选的咪唑啉酮除草剂包括咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、其盐 及其酯，以及它们的混合物，尤其是咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟和咪草烟、其盐及其酯， 以及它们的混合物。咪唑啉酮类可以以其外消旋体形式或以纯R-或S-对映体形式存在(包 括如上所定义的盐和酯)。非常合适的咪唑啉酮类是R-异构体，如R-咪草酯 (imazamethabenz-methyl)、R-咪草啶酸、R-甲基咪草烟、R-灭草烟、R-灭草喹、R-咪草烟， 尤其是R-咪草啶酸。这些化合物例如由US 5, 973, 154B (American Cyanamid Company)和 US 6, 339, 158B1 (American Cyanamid Company)已知。在该实施方案的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为咪草啶酸或其盐如铵 基咪草啶酸。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为甲基咪草烟或其 盐如甲基咪草烟(imazapic-ammonium)。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为灭草烟或其盐如(imazapyr-ammonium) 5 ^ (imazapyr-isopropylammonium)。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为咪草烟或其盐如 咪草烟(imazethapyr-ammonium)。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为灭草喹或其盐或 酯如铵基灭草喹、灭草喹钠或甲基灭草喹。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为两种不同咪唑啉 酮除草剂的混合物，尤其是选自咪草啶酸和甲基咪草烟及其盐的第一咪唑啉酮除草剂以及 选自灭草烟和咪草烟及其盐的第二咪唑啉酮除草剂的混合物。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为咪草啶酸和咪草 烟或其盐的混合物。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为甲基咪草烟和咪 草烟或其盐的混合物。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为咪草啶酸和灭草 烟或其盐的混合物。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为甲基咪草烟和灭 草烟或其盐的混合物。在该实施方案中，派罗克杀草砜和咪唑啉酮除草剂的相对重量比优选为 1 500-500 1，尤其是 1 250-250 1，更优选 100 1-1 100。派罗克杀草砜的施用率通常为l_500g/ha，优选5_400g/ha或10_300g/ha活性物 质(a. s.)。咪唑啉酮类的施用率通常为0. l_500g/ha，常常为l_250g/ha，优选2_200g/ha活 性物质(a. s.)。该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草，尤其是 柱穗山羊草，偃麦草，大穗看麦娘，野燕麦，臂形草属，雀麦属，稗属，黑麦草属，薦草属，红米 稻，狗尾草属，高粱属，苘麻(Abuthilon theoprasti)，苋属(Amarantus)，田芥，荠菜，藜属， 大戟属，老鹳草属，蓼属，野萝卜，野芥(Sinapis arevensis)，大蒜芥属和遏蓝菜。该实施方案的组合物尤其适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、甘 蔗、高粱、大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔属 作物，如油菜、卡诺拉、芥菜、卷心菜和芜菁，草皮、葡萄、核果，如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、 李和杏，柑橘，开心果，针叶树和落叶树中防除不希望的植物生长。若没有相反的描述，该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。该实施方案的组合物最适合施用于大豆，花生，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，甘 蔗，油棕，针叶树和落叶树中。该实施方案的组合物可以优选用于耐受AHAS除草剂的作用的作物，优选耐受 咪唑啉酮除草剂的作用的作物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和/或通过 基因工程方法实现。耐受AHAS除草剂(例如耐受咪唑啉酮除草剂)的作物例如由EP 0154204A (MGI Pharma Inc.)已知。该类作物例如由BASF以商标名CLEARFIELD销售。该 类作物的实例是玉米、卡诺拉、油菜、向日葵、稻、大豆、扁豆和小麦。该第一实施方案的组合物还可以额外包含选自为光合系统II抑制剂的除草剂的除草剂D。这些组合物在下文也称为根据实施方案Ia的组合物。在实施方案Ia的组合物 中的PS-II抑制剂优选选自d. 1芳基脲除草剂，尤其是作为d. 1组化合物提到的化合物，优选选自绿麦隆 (chlortoluron)、敌草隆、利谷隆、异丙隆和丁唑隆，特别优选敌草隆和丁唑隆；d. 2三嗪(二)酮除草剂，尤其是作为d. 2组化合物提到的化合物，优选选自六嗪 同和赛克津；d. 3甲硫基三嗪除草剂，尤其是作为d. 3组化合物提到的化合物，优选莠灭净。在该实施方案Ia的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为甲基咪草烟或其盐 如甲基咪草烟(imazapic-ammonium)。 在该实施方案Ia的特别优选组合物中，除草剂D包含或尤其选自敌草隆、赛克津、 莠灭净、六嗪同和丁唑隆。在该实施方案Ia的更优选组合物中，除草剂B包含或尤其为甲基咪草烟或其盐如 甲基咪草烟(imazapic-ammonium)且除草剂D选自敌草隆、赛克津、莠灭净、六嗪同和丁唑 隆，如下列组合物组合物la. 1 派罗克杀草砜+甲基咪草烟+敌草隆，组合物la. 2 派罗克杀草砜+甲基咪草烟+赛克津，组合物la. 3 派罗克杀草砜+甲基咪草烟+莠灭净，组合物la. 4 派罗克杀草砜+甲基咪草烟+六嗪同，组合物la. 5 派罗克杀草砜+甲基咪草烟+ 丁唑隆。在实施方案Ia的组合物中，派罗克杀草砜和咪唑啉酮除草剂的相对重量比优选 为 1 500-500 1，尤其是 1 250-250 1，更优选 100 1-1 100。在实施方案Ia的方法中，派罗克杀草砜的施用率通常为l_500g/ha，优选5_400g/ ha 或 10_300g/ha 活性物质(a. s.)。在实施方案Ia的方法中，咪唑啉酮类的施用率通常为0. l-500g/ha，常常为 l-250g/ha，优选 2_200g/ha 活性物质(a. s.)。在该特殊实施方案Ia的组合物中，派罗克杀草砜与除草剂D的相对重量比优选为 1 500-500 1，尤其是1 250-250 1，更优选100 1-1 100。因此，在本发明的 方法和用途中，派罗克杀草砜和除草剂D在这些重量比内施用。实施方案Ia的组合物可以用于与实施方案1的组合物相同的目的。实施方案Ia 的组合物对于在作物中施用特别有用。它们尤其用于在甘蔗中施用，因为它们在降低的施 用率下提高了对不希望的杂草的防治并因此降低了损害作物的风险。根据本发明的第二实施方案，组分b)包含至少一种磺酰脲除草剂。磺酰脲除 草剂例如由 C. D. S. Tomlin，“The Pesticide Manual”，第 13 版，BCPCQ003)，In dex 5， 1337-1344 禾口 http//www, alanwood. net/pesticides/ 已失口。合适磺酰脲除草剂除草剂的实例是苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、环丙黄隆、胺苯黄隆 (ethametsulfouron)、啶嘧黄隆、氟啶黄隆、双氟磺草胺、吡氯黄隆、碘磺隆、甲磺胺磺隆、甲 黄隆，烟嘧黄隆、氟嘧黄隆、氟丙黄隆、吡嘧黄隆、玉嘧黄隆、嘧黄隆、乙黄黄隆、噻黄隆、醚苯 黄隆、苯黄隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆(triflusulfuron)和三氟甲磺隆及其盐以及在化合 物带有羧基的情况下它们的酯。还包括苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、氟啶黄隆、吡氯黄隆、甲磺胺磺隆、氟嘧黄隆、吡嘧黄隆、嘧黄隆、三氟啶磺隆、胺苯黄隆、碘磺隆、甲黄隆、噻黄隆、苯黄隆、 氟胺磺隆的盐及其酯。术语“磺酰脲除草剂”在本文应指本文所述磺酰脲化合物以及它们的a)盐， 例如碱金属或碱土金属或铵或有机铵盐，如钠、钾、铵、异丙基铵等；b)相应的异构体，例 如立体异构体如相应的对映体，c)相应的酯，例如C1-C8(支化或未支化)烷基酯，如甲 基酯、乙基酯、异丙基酯。该类盐和酯的合适实例是苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、 氯啼黄隆(chlorimuron-ethyl)、氟唆黄隆(flupyrsulfuron-methy1-sodium)、 口比氯黄隆(halosulfuron-methyl)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、氟啼 黄隆(primisulfuron-methyl)> 口比啼黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)> 啼黄隆 (sulfometuron-methyl)、三氟唆石黄隆钠(trifloxysulfuron-sodium)、胺苯黄隆 (ethametsulfuron-methyl) > 甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、甲黄隆 (metsuIfuron-methyl)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、苯黄隆(tribenuron-methyl) 和氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)。优选的磺酰脲除草剂包括胺苯黄隆、啶嘧黄隆、氟啶黄隆、双氟磺草胺、甲磺胺磺 隆、氟嘧黄隆、乙黄黄隆、三氟啶磺隆和氟胺磺隆，以及它们的盐和在化合物带有羧基的情 况下它们的酯。非常合适的磺酰脲类包括胺苯黄隆、啶嘧黄隆、氟啶黄隆 (flupyrsulfuron-methyl-sodium)、双氟磺草胺、甲磺胺磺隆、氟嘧黄隆 (primisulfuron-methyl)、乙黄黄隆、三氟啶磺隆和氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)。在该实施方案的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为烟嘧黄隆。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为玉嘧黄隆。在该实施方案的其他特别优选细合物中，除草剂B包含或尤其为氟啶黄隆 (f lupyr sulfuron-methy 1)，尤其是钠盐(氟陡黄隆(f lupyrsuffuron-methyl-sodium))。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为双氟磺草胺。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为甲磺胺磺隆。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为氟嘧黄隆 (primisulfuron-methyl)。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为乙黄黄隆。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为三氟啶磺隆。在该实施方案中，派罗克杀草砜和磺酰脲除草剂的相对重量比通常为 500 1-1 500，优选 250 1-1 250，尤其是 100 1-1 100。派罗克杀草砜的施用率通常为l_500g/ha，优选5_400g/ha或10_300g/ha活性物 质(a. s.)。磺酰脲除草剂的施用率通常为0. l_200g/ha，常常为l_150g/ha，优选2_100g/ha 活性物质(a. s.)。该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草，尤其是 偃麦草、大穗看麦娘、野燕麦、臂形草属、雀麦属、稗属、黑麦草属、薦草属、狗尾草属、高粱 属、苘麻、苋属、藜属、番薯属、蓼属和莎草属。该实施方案的组合物尤其适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、甘
15蔗、大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生、高粱属、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔 属作物，如油菜、卡诺拉、芥菜、卷心菜和芜菁，草皮、葡萄，核果，如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱 桃、李和杏，柑橘和开心果中防治不希望的植物生长。若没有相反的描述，该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。该实施方案的组合物最适合施用于粮食作物，尤其是小麦、大麦、稻、玉米、甘蔗、 向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花，芸苔属作物，如油菜、卡诺拉和芥菜，草皮、葡萄，核果，如桃、 杏仁、核桃、橄榄，柑橘和开心果中。该实施方案的组合物可以优选用于耐受AHAS除草剂的作用的作物，优选耐受磺 酰脲除草剂的作用的作物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和/或通过基因工程 方法实现。耐受AHAS除草剂(例如耐受磺酰脲除草剂)的作物例如由大豆、玉米、向日葵、 糖用甜菜、亚麻、油菜、卡诺拉和棉花已知。根据本发明的第三实施方案，组分b)包含至少一种三唑并嘧啶除草剂。三唑并嘧 啶除草剂(也已知为“磺酰胺”或“磺酰苯胺除草剂”)由C.D.S.Tomlin，“The Pesticide Manual”，第 13 版，BCPC(2003), Index 5，1337-1344， WO 02/36596A(Dow Agrosciences LLC)禾口 http://www, alanwood. net/pesticides/ 已失口。合适三唑并嘧啶除草剂的实例是唑嘧磺胺(cloransulam)、氟唑啶草、双氟磺草 胺、唑草磺胺、五氟磺草胺和甲氧磺草胺及其盐以及在唑嘧磺胺情况下还有其酯。优选的三 唑并嘧啶除草剂包括双氟磺草胺、唑草磺胺、五氟磺草胺和甲氧磺草胺。在该实施方案的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为双氟磺草胺。在该实施方案的其他特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为甲氧磺草胺。该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草，尤其是 偃麦草、大穗看麦娘、野燕麦、雀麦属、黑麦草属、薦草属、狗尾草属、苘麻、苋属、藜属、猪殃 殃、蓼属、黄花稔属和龙葵(Solanum nigrum)。该实施方案的组合物尤其适合在在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、稻、玉米、 甘蔗、高粱属、大豆，豆类作物如豌豆、菜豆和扁豆，花生和草皮中防除不希望的植物生长。若没有相反的描述，该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。该实施方案的组合物最适合施用于粮食作物，尤其是小麦、大麦、黑麦、硬粒小麦 和玉米，甘蔗和大豆中。根据本发明的第四实施方案，组分b)包含至少一种嘧啶基羧酸酯除草剂，尤其是 嘧啶氧基苯甲酸或嘧啶硫基苯甲酸除草剂。嘧啶基羧酸酯除草剂由F. Yoshida等，“嘧啶基 羧酸酯，，，"Modern Crop Protection Compounds，，，第 1 卷，Wiley-VHC 2007，第 114-137 页 禾口 http//www, alanwood. net/pesticides/ 已失口。合适的嘧啶基羧酸酯除草剂的实例是嘧硫苯甲酸、双嘧苯甲酸、肟啶草、嘧苯草肟 和环酯草醚，其盐，尤其是其钠盐，以及其酯，尤其是其C1-C4烷基酯。优选的嘧啶基羧酸酯 除草剂是嘧硫苯甲酸、双嘧苯甲酸和肟啶草，其钠盐及其C1-C4烷基酯如嘧硫苯甲酸钠、双 嘧苯甲酸钠和厢啶草(pyriminobac-methyl)。在该实施方案的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为嘧硫苯甲酸或其盐， 尤其是嘧硫苯甲酸钠。在该实施方案中，派罗克杀草砜和嘧啶基羧酸酯除草剂的相对重量比优选为250 1-1 250，尤其是 100 1-1 100。派罗克杀草砜的施用率通常为l_500g/ha，优选5_400g/ha或10_300g/ha活性物 质(a. s.)。嘧啶基羧酸酯除草剂的施用率通常为0. l-200g/ha，常常为l_150g/ha，优选 2-100g/ha 活性物质(a. s.)。该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草和莎草科杂草，尤其是稗 属、苘麻、苋属、大戟属、番薯属、蓼属、黄花稔属和莎草属。该实施方案的组合物尤其适合在甘蔗、棉花和稻中防除不希望的植物生长。若没有相反的描述，该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。根据本发明的第五实施方案，组分b)包含至少一种磺酰氨基羰基三唑啉酮除 草剂。磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂例如由K-H. MUller，“磺酰氨基羰基三唑啉酮类”， "Modern Crop Protection Compounds”，第 1 卷，Wiley-VHC 2007，第 138-151 页以及 http //www, alanwood. net/pesticides/ 已知。合适磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂的实例是氟酮磺隆、丙苯磺隆 (propoxycarbazone)和噻烯卡巴腙及其盐，尤其是其钠盐，以及其酯，尤其是其C1-C4烷基 酯。优选的磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂是氟酮磺隆和丙苯磺隆，其钠盐及其C1-C4烷基酯 如氟酮磺隆钠、丙苯磺隆钠和甲基噻烯卡巴腙。在该实施方案的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为氟酮磺隆或其盐，尤 其是氟酮磺隆钠。在该实施方案的特别优选组合物中，除草剂B包含或尤其为丙苯磺隆或其盐，尤 其是丙苯磺隆钠。在该实施方案中，派罗克杀草砜和磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂的相对重量比优 选为 250 1-1 250，尤其是 100 1-1 100。派罗克杀草砜的施用率通常为l_500g/ha，优选5_400g/ha或10_300g/ha活性物 质(a. s.)。磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂的施用率通常为0. l_200g/ha，常常为l_150g/ha， 优选2-lOOg/ha活性物质(a. s.)。该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草和莎草科杂草，尤其是偃 麦草、大穗看麦娘、野燕麦、雀麦属、黑麦草属、薦草属和狗尾草属。该实施方案的组合物尤其适合在小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小麦、玉米、甘蔗 和高粱属中防除不希望的植物生长。若没有相反的描述，该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。该实施方案的组合物可以优选用于耐受AHAS除草剂的作用的作物，优选耐受磺 酰氨基羰基三唑啉酮除草剂的作用的作物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和/ 或通过基因工程方法实现。本发明还涉及本发明组合物的配制剂。所述配制剂除了该组合物外还包含至少一 种有机或无机载体材料。所述配制剂还可以含有需要的话一种或多种表面活性剂和需要的 话一种或多种常用于作物保护组合物的其他助剂。该配制剂可以呈单包装配制剂形式，其含有除草剂A和至少一种除草剂B以及液
17体和/或固体载体材料，以及需要的话一种或多种表面活性剂和需要的话一种或多种常用 于作物保护组合物的其他助剂。该配制剂可以呈双包装配制剂形式，其中一个包装含有派 罗克杀草砜的配制剂，而另一个包装含有至少一种除草剂B的配制剂，其中这两种配制剂 均含有至少一种载体材料，需要的话一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种常用 于作物保护组合物的其他助剂。在双包装配制剂的情况下，在施用前混合含有派罗克杀草 砜的配制剂和含有除草剂B的配制剂。优选作为桶混物进行混合，即在紧临用水稀释之前 或在用水稀释时混合这两种配制剂。若该组合物包含一种或多种其他活性成分如安全剂C 和/或除草剂D，则该组合物还可以呈三或四包装配制剂形式。在本发明配制剂中，活性成分，即派罗克杀草砜、除草剂B和任选的其他活性成分 以悬浮、乳化或溶解形式存在。本发明配制剂可以呈水溶液、粉末、悬浮液以及高度浓缩的 含水、油状或其他悬浮液或分散体、水乳液、含水微乳液、含水悬浮液乳液、油分散体、糊、粉 剂、撒播用材料或粒剂形式。取决于配制剂类型，它们包含一种或多种液体或固体载体，合适的话表面活性剂 (如分散剂、保护性胶体、乳化剂、湿润剂和增稠剂)以及合适的话常用于配制作物保护产 品的其他助剂。本领域熟练技术人员充分知晓该类配制剂的配方。其他助剂例如包括有机 和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂和用于种子配制剂的粘合剂。合适的载体包括液体和固体载体。液体载体例如包括非水溶剂如环状和芳族烃 类，例如石蜡、四氢化萘、烷基化萘及其衍生物、烷基化苯及其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙 醇、丁醇和环己醇，酮类如环己酮，强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮，以及水及其 混合物。固体载体例如包括矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红 玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸 铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类，以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉 或其他固体载体。合适的表面活性剂(助剂、湿润剂、增粘剂、分散剂和乳化剂)是芳族磺酸如木素 磺酸(例如Borrespers类型，Borregaard)、苯酚磺酸、萘磺酸(Morwet类型，Akzo Nobel) 和二丁基萘磺酸(Nekal类型，BASF SE)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷 基-和烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六_、 十七-和十八烷醇的盐，还有脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘 或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基_、辛基-或壬基酚， 烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合 物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨 糖醇酯，木素亚硫酸盐废液和蛋白质，变性蛋白质，多糖(如甲基纤维素)，疏水改性的淀 粉，聚乙烯醇(Mowiol类型，Clariant)，聚羧酸盐类(BASFSE，Sokalan类型)，聚烷氧基化 物，聚乙烯胺(BASF SE，Lupamine类型)，聚乙烯亚胺(BASF SE，Lupasol类型)，聚乙烯基 吡咯烷酮及其共聚物。增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和运动状态下 的低粘度的化合物)的实例是多糖如黄原胶(Kelco的JCelZail )，RhodopoI 23 0 hone Poulenc)或Veegum i (R.τ.Vanderbiit),以及有机和无机层状矿物如Attaclay (Engelhardt)。消泡剂的实例是聚硅氧烷乳液(例如silikon SRE, ffacker或Rhodorsil ， Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。可以加入杀菌剂来稳定含水除草配制剂。杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半 缩甲醛的杀菌剂(ICI 的proxel 或 Thor Chemie 的 Acticide RS 和 Rohm & Haas 的 Kathon MK)，以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie 的 Acticide MBS)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素或甘油。着色剂的实例是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以下列名称已知 的染料若丹明B、C.I.颜料红112和C. I.溶剂红1，以及颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝 15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、 颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、 颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱 性红10、碱性红108。粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。为了制备乳液、糊或油分散体，可以借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将作为 活性成分的各组分直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。或者还可以制备由活性物质、湿 润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及需要的话，溶剂或油组成的浓缩物，这些浓缩物适于用 水稀释。粉末、撒播材料和粉剂可以通过将活性成分-组分a)和b)和任选安全剂C)和/ 或除草剂D与固体载体混合或一起研磨来制备。颗粒如包衣颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性成分与固体载体粘附而制备。本发明配制剂包含除草有效量的本发明组合物。活性成分在配制剂中的浓度可以 在宽范围内变化。配制剂通常包含1-98重量％，优选10-60重量％活性成分(派罗克杀草 砜、除草剂B和任选其他活性成分的总和)。活性成分以90-100%，优选95-100%的纯度 (根据NMR光谱)使用。活性化合物A和B及任选其他活性成分以及本发明组合物例如可以按如下配制1.用水稀释的产品A水溶性浓缩物将10重量份活性化合物(或组合物)溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替 换，加入湿润剂或其他助剂。活性化合物在用水稀释时溶解。这得到活性化合物含量为10 重量％的配制剂。B分散性浓缩物将20重量份活性化合物(或组合物)溶于70重量份环己酮中并加入10重量份 分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量％。C可乳化浓缩物将15重量份活性化合物(或组合物)溶于75重量份有机溶剂(如烷基芳烃)中 并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。D 乳液将25重量份活性化合物(或组合物)溶于35重量份有机溶剂(如烷基芳烃) 中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机 (Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配 制剂的活性化合物含量为25重量％。E悬浮液在搅拌的球磨机中将20重量份活性化合物(或组合物)粉碎并加入10重量份分 散剂和湿润剂以及70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳 定的活性化合物悬浮液。该配制剂的活性化合物含量为20重量％。F水分散性颗粒和水溶性颗粒将50重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂， 借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释 得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量％。G水分散性粉末和水溶性粉末将75重量份活性化合物(或组合物)在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份 分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性 化合物含量为75重量％。H凝胶配制剂在球磨机中混合20重量份活性化合物(或组合物)、10重量份分散剂、1重量份胶 凝剂和70重量份水或有机溶剂而得到精细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重 量％的稳定悬浮液。2.不经稀释而施用的产品I 粉剂将5重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混 合。这得到活性化合物含量为5重量％的撒粉粉末。J 颗粒(GR, FG, GG, MG)将0. 5重量份活性化合物(或组合物)细碎研磨并结合99. 5重量份载体。此时 常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为0. 5重量％的不经稀 释而施用的颗粒。K ULV 溶液(UL)将10重量份活性化合物(或组合物)溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得 到活性化合物含量为10重量％的不经稀释而施用的产品。含水使用形式可以通过添加水由乳液浓缩物、悬浮液、糊、可湿性粉末或水分散性 颗粒制备。此外可能有益的是单独或与其他除草剂结合施用本发明组合物，或者以与其他作 物保护试剂的混合物形式，例如与防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂一起施用本发 明组合物。还令人感兴趣的是与用于治疗营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还 可以添加其他添加剂如非植物毒性油和油浓缩物。
应用实施例与单独的除草活性化合物相比，除草剂A和B以及合适的话安全剂的本发明除草 组合物对不希望植物的生长的效果通过下列温室试验证实对于出苗前处理，直接在播种之后借助细分布喷嘴施用悬浮或乳化于水中的活性 化合物。温和灌溉容器以促进发芽和生长，然后用透明塑料罩覆盖，直到植物生根。该覆盖 导致测试植物均勻发芽，除非被活性化合物不利地影响。对于出苗后处理，首先使测试植物生长到3-20cm的高度，这取决于植物习性，并 且仅在此时进行处理。此时将除草组合物悬浮或乳化于作为分布介质的水中并使用细分布 喷嘴喷雾。各除草剂A和/或安全剂配制成浓度为10重量％的悬浮浓缩物并用施用活性化 合物所用量的溶剂体系引入喷雾液中。除草剂B和/或安全剂作为市售配制剂使用且用施 用活性化合物所用量的溶剂体系引入喷雾液中。在实施例中，所用溶剂为水。咪草啶酸以活性成分浓度为120g/l的市售水溶液(Raptor)使用。灭草喹以活性成分浓度为180g/l的市售水溶液G(^ptor)使用。甲基咪草烟以活性成分浓度为MOg/Ι的市售水溶液(Cadre)使用。灭草烟以活性成分浓度为MOg/Ι的市售含水悬浮浓缩物(Chopper)使用。测试期为20天。在此期间照料植物并评价它们对用活性化合物处理的响应。在下列试验中，各除草剂化合物(单独施用)和混合物的除草活性在处理后8天 (8DAT)和/或处理后20天(20DAT)评价。与未处理对照植物相比，对由化学组合物引起的损害的评价使用0-100%的评分 进行。这里0表示没有损害，而100表示植物完全受损。用于温室试验中的植物属于下列物种
权利要求
1.一种包含如下组分的除草组合物a)为3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4，5-二 氢-5，5- 二甲基-1，2- Wf、唑的除草剂A ；和b)至少一种为乙酰羟酸合成酶抑制剂的除草剂B。
2.如权利要求1所述的组合物，其中除草剂B选自如下 b. 1咪唑啉酮除草剂；b. 2磺酰脲除草剂； b. 3三唑并嘧啶除草剂； b. 4嘧啶基羧酸酯除草剂；和 b. 5磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂。
3.如权利要求2所述的组合物，其中除草剂B包括至少一种选自咪草啶酸、甲基咪草 烟、灭草烟、灭草喹和咪草烟及其盐和酯的咪唑啉酮除草剂。
4.如权利要求3所述的组合物，其中除草剂B包括咪草啶酸或其盐。
5.如权利要求3所述的组合物，其中除草剂B包括甲基咪草烟或其盐。
6.如权利要求3所述的组合物，其中除草剂B包括灭草烟或其盐。
7.如权利要求3所述的组合物，其中除草剂B包括咪草烟或其盐。
8.如权利要求3所述的组合物，其中除草剂B包括灭草喹或其盐。
9.如权利要求3所述的组合物，其中除草剂B包括咪草啶酸和灭草烟或其盐的混合物。
10.如权利要求3所述的组合物，其中除草剂B包括咪草啶酸和咪草烟或其盐的混合物。
11.如权利要求3所述的组合物，其中除草剂B包括甲基咪草烟和灭草烟或其盐的混合物。
12.如权利要求3所述的组合物，其中除草剂B包括甲基咪草烟和咪草烟或其盐的混合物。
13.如权利要求3-12中任一项所述的组合物，额外包含为光合系统II的抑制剂的除草剂D。
14.如权利要求13所述的组合物，其中除草剂B为甲基咪草烟。
15.如权利要求13或14所述的组合物，其中除草剂D选自如下 d. 1芳基脲除草剂；d. 2三嗪(二)酮除草剂；和 d. 3甲硫基三嗪除草剂。
16.如权利要求15所述的组合物，其中除草剂D选自敌草隆、赛克津、莠灭净、六嗪同和 丁唑隆。
17.如权利要求2所述的组合物，其中除草剂B包括至少一种选自环丙黄隆、胺苯黄隆、 啶嘧黄隆、氟啶黄隆、双氟磺草胺、吡氯黄隆、碘磺隆、甲磺胺磺隆、甲黄隆、烟嘧黄隆、氟嘧 黄隆、氟丙黄隆、玉嘧黄隆、乙黄黄隆、噻黄隆、醚苯黄隆、苯黄隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆和 三氟甲磺隆及其盐以及在化合物带有羧基的情况下它们的酯的磺酰脲除草剂。
18.如权利要求17所述的组合物，其中除草剂B包括至少一种选自胺苯黄隆、啶嘧黄 隆、氟啶黄隆、双氟磺草胺、甲磺胺磺隆、氟嘧黄隆、乙黄黄隆、三氟啶磺隆和氟胺磺隆的磺酰脲除草剂。
19.如权利要求17所述的组合物，其中除草剂B包括烟嘧黄隆。
20.如权利要求17所述的组合物，其中除草剂B包括玉嘧黄隆。
21.如权利要求18所述的组合物，其中除草剂B包括氟啶黄隆。
22.如权利要求18所述的组合物，其中除草剂B包括双氟磺草胺。
23.如权利要求18所述的组合物，其中除草剂B包括甲磺胺磺隆。
24.如权利要求18所述的组合物，其中除草剂B包括氟嘧黄隆。
25.如权利要求18所述的组合物，其中除草剂B包括乙黄黄隆。
26.如权利要求18所述的组合物，其中除草剂B包括三氟啶磺隆。
27.如权利要求2所述的组合物，其中除草剂B包括至少一种选自唑嘧磺胺盐、氟唑啶 草、双氟磺草胺、唑草磺胺、五氟磺草胺(penoxulam)和甲氧磺草胺及其盐以及在唑嘧磺胺 盐的情况下还有它们的酯的三唑并嘧啶除草剂。
28.如权利要求27所述的组合物，其中除草剂B包括至少一种选自双氟磺草胺、唑草磺 胺、五氟磺草胺和甲氧磺草胺及其盐的三唑并嘧啶除草剂。
29.如权利要求27所述的组合物，其中除草剂B包括双氟磺草胺或其盐。
30.如权利要求27所述的组合物，其中除草剂B包括甲氧磺草胺或其盐。
31.如权利要求2所述的组合物，其中除草剂B包括嘧硫苯甲酸或其盐。
32.如权利要求2所述的组合物，其中除草剂B包括至少一种选自氟酮磺隆、丙苯磺隆 和噻烯卡巴腙及其盐的磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂。
33.如权利要求32所述的组合物，其中除草剂B包括氟酮磺隆或其盐。
34.如权利要求32所述的组合物，其中除草剂B包括丙苯磺隆或其盐。
35.如前述权利要求中任一项所述的组合物，不含安全剂。
36.如前述权利要求中任一项所述的组合物，其中除草剂A与至少一种除草剂B的相对 量为 500 1-1 500。
37.如前述权利要求中任一项所述的组合物在防治不希望的植物生长中的用途。
38.如权利要求37所述的用途，用于在农作物中防治不希望的植物生长。
39.如权利要求38所述的用途，其中所述作物选自小麦、大麦、黑麦、小黑麦、硬粒小 麦、稻、玉米、甘蔗、高粱、大豆、豆类作物、花生、向日葵、糖用甜菜、土豆、棉花、芸苔属作物、 草皮、葡萄、仁果、核果、柑橘、咖啡、开心果、花园观赏植物、球茎观赏植物、针叶树和落叶 树。
40.如权利要求1-36中任一项所述的组合物在农作物中防治不希望的植物生长的用 途，其中所述农作物耐受AHAS抑制剂除草剂。
41.一种防治不希望的植物生长的方法，包括使如权利要求1-36中任一项所述的组合 物作用于待防治的植物或其生长场所。
42.如权利要求41所述的防治不希望的植物生长的方法，包括在不希望的植物出苗之 前、之中和/或之后施用如权利要求1-36中任一项所述的组合物；其中除草剂A和B同时 或依次施用。
43.一种除草剂配制剂，包含如权利要求1-36中任一项所述的组合物和至少一种固体 或液体载体。
全文摘要
本发明涉及除草活性组合物，其包含3-[5-(二氟甲氧基)-1-甲基-3-(三氟甲基)吡唑-4-基甲基磺酰基]-4，5-二氢-5，5-二甲基-1，2-唑[通用名派罗克杀草砜]和至少一种选自如下的除草剂Bb.1咪唑啉酮除草剂；b.2磺酰脲除草剂；b.3三唑并嘧啶除草剂；b.4嘧啶基苯甲酸酯除草剂和b.5磺酰氨基羰基三唑啉酮除草剂。此外，本发明还涉及本文所定义的组合物在作物中防治不希望的植物生长的用途。
文档编号A01N43/80GK102065692SQ200980108447
公开日2011年5月18日 申请日期2009年3月9日 优先权日2008年3月10日
发明者A·西蒙, B·西韦尼奇, R·R·埃文斯, W·K·莫博格 申请人:巴斯夫欧洲公司