专利名称：一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物在作物病害上的应用。
背景技术：
氟吡菌胺，英文名称fluopicolide，分子式=C14H8Cl3F3N2O,化学名称2，6_ 二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺。氟吡菌胺保护性好、渗透性强， 对卵菌真纲菌病害有较高的生物活性，具有很好的防治效果。能从植物叶基向叶尖方向传导。对幼芽处理后能够保护叶片不受病菌侵染。还能从根部沿植株木质部向整株作物分布， 但不能沿韧皮部传导。该产品具有优良的系统传导性和较强的薄层穿透力，对病原菌各主要形态均有较好的抑制作用，能够为新叶、茎干、块茎、幼果提供全面和持久保护。由于药剂能够经叶面快速吸收，所以耐雨水冲刷，为雨季蔬菜防病提供可靠保障。多抗霉素(polyoxin)，分子式=C17H25N5O14，化学名称肽嘧啶核苷。广谱性抗生素类，具有较好的内吸传导作用，其作用机制是干扰菌细胞壁几丁质的生物合成，芽管和菌丝体接触药剂后，局部膨大，破裂，溢出细胞内含物，而不能正常发育，导致死亡，还有抑制病菌产孢和病斑扩大作用，该药对动物没有毒性，对植物没有药害。主要防治对象有小麦白粉病，烟草赤星病，黄瓜霜霉病，瓜类枯萎病，人参黑斑病，水稻纹枯病，苹果斑点落叶病，草莓及葡萄灰霉病，林木枯梢及梨黑斑病等多种真菌病害。在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病菌很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将氟吡菌胺与多抗霉素相互复配，在一定范围内有很好的增效作用，且有关氟吡菌胺与多抗霉素的相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于有效活性成分氟吡菌胺与多抗霉素的重量比为1 60 60 1。所述的一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于氟吡菌胺与多抗霉素的重量比为1 40 40 1，优选为30 1 1 30。所述的一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于氟吡菌胺与多抗霉素的重量比为1 20 10 1优选为1 10 5 1，更优选为1 5 2. 5 1。
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所述的含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。所述的含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物，用于防治禾本科类作物、蔬菜、果树的病害。所述的杀菌组合物主要用于防治霜霉病、早疫病、晚疫病、斑点落叶病、猝倒病、疮痂病、白粉病、叶斑病、灰霉病、叶霉病、枯萎病等植物病害。本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标真菌有关。通常组合物中活性的重量百分含量为总重量的0.5% 90%，较佳的为5% 85%。根据不同的制剂类型，活性组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含按重量计 70%活性物质，较佳地为5% 50%。本发明的杀菌组合物中至少含一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5% 30%，余量为液体稀释剂。本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。组合物制成可湿性粉剂包含如下组分含量氟吡菌胺0. 5 60 %，多抗霉素 0. 5 60 %，分散剂5 10 %，湿润剂2 10 %，填料余量。将氟吡菌胺原药、多抗霉素原药、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均勻，经气流粉碎机粉碎后再混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂包括如下组分含量氟吡菌胺0. 5 60%，多抗霉素 0.5 60%，分散剂3 12%，湿润剂1 8%，崩解剂1 10%，粘结剂1 8%，填料余量。将氟吡菌胺原药、多抗霉素原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明组合物的水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 5 40%，多抗霉素0. 5 40 %，分散剂2 10 %，湿润剂2 10 %，消泡剂0. 1 1 %，增稠剂0. 1 2 %，抗冻剂 0. 1 8 %，稳定剂0. 05 3 %，去离子水加至100 %。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均勻， 加入氟吡菌胺原药、多抗霉素原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得本发明组合物的悬浮剂产品。组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0. 5 % 40 %、多抗霉素 0. 5% 40%、乳化剂2% 10%，分散剂2% 10%、消泡剂0. 2%、增稠剂0. 2%、抗冻剂0. 1% 8%、稳定剂0. 05% 3%、水加至100%。将上述配方中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均勻，加入氟吡菌胺原药，在球磨机中球磨2 3小时，使微粒粒径全部在5 μ m以下，制得氟吡菌胺
4悬浮剂，然后将多抗霉素原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明组合物的悬乳剂产品。组合物制成水乳剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0.5% 40%、多抗霉素 0.5% 40%、溶剂2% 10%、乳化剂2% 12%，分散剂2% 10%、共乳化剂0.2% 5%、抗冻剂0. 1% 8%、消泡剂0. 1% 2%、增稠剂0. 2%，去离子水加至100%。将上述配方中有原药、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均勻油相。将去离子水、分散剂、抗冻剂、、消泡剂、增稠剂混合在一起，成均一水相，在高速搅拌下，将水相慢慢滴入油相，制成本发明组合物分散良好的水乳剂产品。组合物制成微乳剂时包括如下组分含量氟吡菌胺0.5% 40%、多抗霉素 0. 5% 40%、乳化剂5% 15%，溶剂2% 10%、抗冻剂5% 10%、稳定剂0. 5% 3%， 去离子水加至100%。将上述配方中原药、溶剂、乳化剂加入母液调制釜中，制得均勻油相，将去离子水、 抗冻剂等混合均勻注入产品调制釜中，经高速搅拌，混合均勻制成本发明组合物透明或半透明的微乳剂产品。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分氟吡菌胺与多抗霉素属于不同作用机理的杀菌剂，相互复配有很好的增效作用；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明有机溶剂使用量小，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物扩大了杀菌谱，对作物霜霉病、早疫病、晚疫病、斑点落叶病、猝倒病、疮痂病、白粉病、叶斑病、灰霉病、叶霉病、枯萎病均有特效。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。应用实施例一实例1 10%氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂氟吡菌胺2 %、多抗霉素8 %、木质素磺酸盐8 %、茶枯4 %、凹凸棒土加至100 %，混合物进行气流粉碎，制得10%氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂。实例2 15%氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂氟吡菌胺5 %、多抗霉素10 %、酯聚氧乙烯嘧6 %、十二烷基硫酸钠5 %、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得15%氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂。实例3 15%氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂氟吡菌胺12%、多抗霉素3%、萘磺酸甲醛缩合物7%、润湿渗透剂F 6%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得15%氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂。实例4 M%氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂氟吡菌胺16 %、多抗霉素8%、烷基萘磺酸盐8%、十二烷基苯磺酸钠7%、高岭土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂。实例5 30%氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂氟吡菌胺15 %、多抗霉素15 %、脂肪酸聚氧乙烯酯8 %、月桂醇硫酸钠6 %、硅藻土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得30%氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂。实例6 61 %氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂氟吡菌胺60%、多抗霉素1 %、聚羧酸盐7%、无患子粉4%、膨润土加至100%，混合物进行气流粉碎，制得61%氟吡菌胺·多抗霉素可湿性粉剂。实例7 3%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂氟吡菌胺2 %、多抗霉素1 %、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物9 %、拉开粉BX 7 %、 硫酸铵2%、硅藻土加至100%，混合制得3%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂。实例8 4. 5%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂氟吡菌胺1.5%、多抗霉素3%、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8%、皂角粉3%、碳酸钠 2. 8%、膨润土加至100%，混合制得4. 5%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂。实例9 9%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂氟吡菌胺1<%、多抗霉素8%、木质素磺酸盐7(%、润湿渗透剂？5(%、尿素2. 1%、高岭土加至100%，混合制得9%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂。实例10 16%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂氟吡菌胺6%、多抗霉素10%、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐9%、十二烷基硫酸钠7%、氯化铝3%、凹凸棒土加至100%，混合制得16%氟吡菌胺 多抗霉素水分散粒剂。实例11 25%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂氟吡菌胺5 %、多抗霉素20 %、烷基苯磺酸钙盐6 %、十二烷基苯磺酸钠5 %、尿素 2. 8 %、高岭土加至100%，混合制得25%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂。实例12 50%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂氟吡菌胺40%、多抗霉素10 %、脂肪胺聚氧乙烯嘧7%、十二烷基硫酸钠6%、膨润土加至100%，混合制得50%氟吡菌胺·多抗霉素水分散粒剂。实例13 10%氟吡菌胺·多抗霉素悬浮剂氟吡菌胺8%、多抗霉素2%、酯聚氧乙烯嘧6%、拉开粉BX 5%、硅酮类0.3%、黄原胶0. 7%、丙三醇2 %、去离子水加至100%，混合制得10%氟吡菌胺·多抗霉素悬浮剂。实例14 10. 5%氟吡菌胺·多抗霉素悬浮剂 氟吡菌胺0. 5 %、多抗霉素10 %、萘磺酸甲醛缩合物钠盐8 %、皂角粉4 %、硅油 0. 5%、硅酸铝镁1. 2%、丙二醇3 %、去离子水加至100%，混合制得10. 5%氟吡菌胺 多抗霉素悬浮剂。实例15 12%氟吡菌胺 多抗霉素悬浮剂氟吡菌胺4 %、多抗霉素8 %、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐6 %、月桂醇硫酸钠4%、C8 1(1脂肪醇类0. 1%、甲基纤维素0.7%、三甘醇2%、去离子水加至100%，混合制得12%氟吡菌胺·多抗霉素悬浮剂。实例16 6%氟吡菌胺 多抗霉素悬乳剂氟吡菌胺3 %、多抗霉素3 %、聚羧酸盐8 %、无患子粉3 %、阿拉伯胶1 %、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯7%、乙二醇2. 6 %、硅酮类化合物0. 3%、水加至100%，经混合制得6%氟吡菌胺·多抗霉素悬乳剂。实例17 10%氟吡菌胺 多抗霉素悬乳剂氟吡菌胺8 %、多抗霉素2 %、酯聚氧乙烯嘧7 %、十二烷基硫酸钠4 %、羟乙基纤维素0. 8 %、脂肪醇聚氧乙烯醚8 %、聚乙二醇2. 6 %、硅酮类0. 2 %、水加至100 %，经混合制得 10%氟吡菌胺·多抗霉素悬乳剂。实例18 25%氟吡菌胺·多抗霉素悬乳剂氟吡菌胺20 %、多抗霉素5 %、烷基苯磺酸钙盐6 %，十二烷基苯磺酸钠5 %、聚乙烯醇1. 1 %、丙二醇3 %、硅油0. 5 %、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐8 %、水加至100 %，混合制得25%氟吡菌胺·多抗霉素悬乳剂。实例19 5%氟吡菌胺 多抗霉素水乳剂氟吡菌胺1%、多抗霉素4%、N，N-二甲基甲酰胺4%、植物油4%、烷基苯磺酸钙 7 %、乙二醇2.4%、硅酮类0.4%，去离子水加至100%，混合制得5%氟吡菌胺·多抗霉素水乳剂。实例20 18%氟吡菌胺 多抗霉素水乳剂氟吡菌胺6 %、多抗霉素12 %、乙二醇甲醚7 %、N_吡咯烷酮3 %、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯6 %、二甘醇2. 8 %、C8 1(1脂肪醇类0.3%，去离子水加至100 %，经混合制得18 % 氟吡菌胺·多抗霉素水乳剂。实例21 20%氟吡菌胺·多抗霉素水乳剂氟吡菌胺16%、多抗霉素4%、环己酮5%、甲苯4%、蓖麻油聚氧乙烯醚8%、聚乙二醇2. 6 %、硅油0. 2 %，去离子水加至100 %，经混合制得20 %氟吡菌胺·多抗霉素水乳剂。实例22 6%氟吡菌胺·多抗霉素微乳剂氟吡菌胺2%、多抗霉素4%、乙酸乙酯3%、丙酮5%、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚5%、丙二醇3%、Cltl ㈤饱和脂肪酸类0. 1%，去离子水加至100%，混合制得6%氟吡菌胺·多抗霉素微乳剂。实例23 12%氟吡菌胺 多抗霉素微乳剂氟吡菌胺10%、多抗霉素2%、丙醇5%、植物油4%、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物6 %、三甘醇2. 1 %、硅油0. 2 %，去离子水加至100 %，经混合制得12 %氟吡菌胺·多抗霉素微乳剂。实例M 20. 5%氟吡菌胺·多抗霉素微乳剂氟吡菌胺0. 5%、多抗霉素20%、甲苯6%、三甲基环己烯酮3%、壬基酚聚氧乙烯醚7 %、丙三醇2. 8 %、硅酮类化合物0.4%，去离子水加至100 %，经混合制得20. 5 %氟吡菌胺·多抗霉素微乳剂。本发明的可湿性粉剂主要技术指标
权利要求
1.一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于有效活性成分氟吡菌胺与多抗霉素的重量比为1 60 60 1。
2.根据权利要求1所述的一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于氟吡菌胺与多抗霉素的重量比为1 40 40 1。
3.根据权利要求2所述的一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于氟吡菌胺与多抗霉素的重量比为1 20 10 1。
4.根据权利要求1所述的一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物的剂型选自可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。
5.根据权利要求1所述的一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物，用于防治禾本科类作物、蔬菜、果树上病害的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于所述的病害包括霜霉病、早疫病、晚疫病、 斑点落叶病、猝倒病、疮痂病、白粉病、叶斑病、灰霉病、叶霉病、枯萎病。
全文摘要
本发明涉及了一种含氟吡菌胺与多抗霉素的杀菌组合物，其中有效成分包括氟吡菌胺和多抗霉素，氟吡菌胺与多抗霉素的重量比为1∶60～60∶1，有效活性成分加入助剂制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂，用于防治霜霉病、早疫病、晚疫病、斑点落叶病、猝倒病、疮痂病、白粉病、叶斑病、灰霉病、叶霉病、枯萎病，具有杀菌谱广、用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的作用。
文档编号A01P3/00GK102342287SQ20111034997
公开日2012年2月8日 申请日期2011年11月8日 优先权日2011年11月8日
发明者张伟 申请人:陕西美邦农药有限公司