专利名称：一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫组合物，特别是一种环氧虫啶作为第一活性成分，生物源杀虫剂阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素或乙基多杀菌素作为第二活性成分的杀虫组合物，属于复配农药技术领域。
背景技术：
环氧虫啶为一种新型新烟碱类杀虫剂，由华东理工大学创制，化学名称9-(6-氯吡啶-3-基)甲基)-4-硝基-8-氧杂-10，11-二氢咪唑并(2，3-￡1)双环(3，2，1)辛-3-烯， 英文通用名CyCloXaprid，化学分子式C14H15ClN4CV对害虫有内吸、胃毒和触杀作用，可用于防治农作物上的同翅目、鞘翅目害虫，与吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪等无交互抗性，对鳞翅目害虫也有效。本品使用剂量低，对环境安全，对有益生物无危害或危害极小。对小麦、棉花、 水稻、果树、蔬菜等作物的蚜虫、飞虱、粉虱、跳甲、棉铃虫、小菜蛾、斜纹夜蛾、黏虫等有较高的杀虫活性。生物杀虫剂种类很多，已发现的有2000多种，具有控制期长，高效、经济、安全、无污染，与环境高度相容等特点，是当前生产无公害绿色农业生产的最佳农药选择。阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素是这类杀虫剂的佼佼者。这几种药剂已使用多年，存在着抗性逐渐增大的风险，速效性较差的缺陷。阿维菌素，又名齐螨素、害极灭、杀虫丁，英文通用名称abamectin，化学分子式 C48H72O14(Bla) -C47H70O14 (Blb)，是一种大环内酯双糖类化合物，属生物源杀虫杀螨剂，是从土壤微生物中分离的天然产物，对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用，但它对叶片有很强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，且残效期长。其作用机制与一般杀虫剂不同的是它干扰神经生理活动，刺激释放Y-氨基丁酸，而Y-氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用，螨类和昆虫与药剂接触后即出现麻痹症状，不活动不取食， 2-4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以它的致死作用较慢。在实际应用过程中，由于长期使用阿维菌素单剂，造成害虫抗性逐年上升，使用成本增大等的风险。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐，英文通用名emamectin benzoate。化学名称 4’_表-甲胺基-4’-脱氧阿维菌素苯甲酸盐。是一种高效、广谱、残效期长的杀虫杀螨剂， 其作用机理阻碍害虫运动神经信息传递而使身体麻痹死亡。作用方式以胃毒为主，对作物无内吸性能，但能有效渗入施用作物表皮组织，因而具有较长残效期。对防治鳞翅目、螨类、 鞘翅目及同翅目害虫有极高活性，在土壤中易降解，无残留、不污染环境，在常规剂量范围内对有益昆虫及天敌、人、畜安全，可与大部分农药混用。多杀霉素，英文通用名Spin0Sad。多杀霉素是一种大环内酯类无公害高效生物源杀虫剂。多杀菌素的作用方式新颖，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体。可使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡，其杀虫速度可与化学农药相媲美。安全性高，且与目前常用杀虫剂无交互抗性。为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂，既有高效的杀虫性能，又有对益虫和哺乳动物安全的特性，最适合无公害蔬菜、水果生产应用。多杀霉素是一种低毒、高效、广谱的杀虫剂，对害虫具有快速的触杀和胃毒作用，对叶片有较强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，残效期较长，对一些害虫具有一定的杀卵作用。无内吸作用。能有效的防治鳞翅目、双翅目和缨翅目害虫，也能很好的防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食叶片的害虫种类，对刺吸式害虫和螨类的防治效果较差。目前市场上销售的多杀霉素为2. 5%悬浮剂和 48%悬浮剂。乙基多杀菌素，英文通用名upinetoram，原药的有效成分是乙基多杀菌素-J和乙基多杀菌素-L的混合物(比值为3:1)，作用于昆虫的神经系统，对小菜蛾、甜菜夜蛾、潜叶蝇、蓟马、斜纹夜蛾、豆荚螟有好的防治效果。目前市场上销售的乙基多杀菌素为60克/ 升悬浮剂，乙基多杀菌素在使用过程中存在着使用成本高，抗性增大的风险，持效期一般的缺陷。发明人经大量的室内筛选和田间药效试验，发现环氧虫啶和生物源杀虫剂阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素、乙基多杀菌素混配后，对小麦蚜虫、柑橘蚜虫、棉蚜、稻飞虱、蓟马具有明显的增效作用，可降低使用成本，对作物安全性高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，显著增效，杀虫效果好，用药成本低的环氧虫啶和生物源类杀虫剂的杀虫组合物。本发明的另一目的在于提供环氧虫啶与生物源类杀虫剂的杀虫组合物的应用。为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的 含环氧虫啶和生物源类杀虫剂的杀虫组合物，包括
A)第一活性成分环氧虫啶；
B)第二活性成分生物源类杀虫剂阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素或乙基多杀菌素；
第一活性成分与第二活性成分的重量比为1 :5 30 :1，优选为1 :3 15 :1，最优选为 1 :1 10 :1。第一活性成分与第二活性成分的累积量(含量总和)为所述组合物总重量的1% 80%，优选为5% 50%，活性成分累积量的大小也与剂型密切相关，如微乳剂的活性成分累积量一般不超过50%。本发明环氧虫啶与生物源类杀虫剂的杀虫组合物按照本领域技术人员所公知的方法，可以配制的制剂剂型是水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对可湿性粉剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱土、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。
对悬浮剂，可使用的助剂有分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、 TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、斯盘_60# (通用名山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温_60# (通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601# (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种，水为去离子水。对于乳油来说，可使用的助剂有乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳 700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、Span-60# (通用名山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂T-60 (通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601#(通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳600#、 农乳400#中一种或多种；溶剂如二甲苯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油；助溶剂乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮、甲乙酮中一种或多种。对微乳剂，可使用的助剂有乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700# (通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60# (通用名山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温_60#(通用名失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601 (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、农乳600#、农乳400#中一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中一种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号S-150、S-180、S-200)—种或多种；水为去离子水。本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对小麦蚜虫、柑橘蚜虫、棉花蚜虫、盲蝽象、稻飞虱、蔬菜蓟马有较高的杀虫活性。
具体实施例方式为了防治农业生产上的小麦蚜虫、柑橘蚜虫、棉花蚜虫，发明人以环氧虫啶与生物源类杀虫剂阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素或乙基多杀菌素进行了相互复配的增效研究。试验采用麦长管蚜为测试对象，具体方法为
麦长管蚜(Sitobion avenae)，属同翅目，蚜科。试验药剂环氧虫啶由发明人通过文献方法制备，阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐原药采用河北威远生物化工股份有限公司生产的原药，多杀霉素、乙基多杀菌素原药采美国陶氏益农公司生产的原药。由陕西上格之路生物科学有限公司技术部将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T11M. 6-2006》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上，蚜虫死亡率在5% 90%的范围内按等差级数设定)。试虫为采自田间的蚜虫，在实验室挑选均勻一致的蚜虫，放入带有叶片的培养皿内，每皿40头虫子，每处理4个培养皿，重复3次，用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液:3ml，然后将处理过的培养皿放入12H/12H光照培养箱内培养，48小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照喷等量清水。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC5tl值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对试虫的活性。 复配制剂的共毒系数(CTC) ^ 120表现为增效作用；CTC彡80表现为拮抗作用； 80 < CTC < 120表现为相加作用。
表1-1环氧虫啶与阿维菌素组合对小麦蚜虫的室内毒力测定
药剂处理毒力回归方程相关系数(r)LC50 (mg/L)共毒系数 (CTC)环氧虫啶(A)0.99451.89—阿维菌素(B)Y=I.1588+6.2059X0.99584.16A:B=1:5Y=3.8326+2.2470X0.99781.88184.1A:B=1:3Y=4.2352+3.7143X0.99611.61199.3A:B=1:1Y=4.6326+3.9451X0.99221.24210.0A:B=3:1Y=5.2012+5.2365X0.99930.92239.5A:B=5:1￥=5.5993+7.274 2 X0.99680.83251.7A:B=10:1Y=5.4530+5.3297X0.99830.82242.2A:B=15:iY=5.1416+3.fi940X0.92250.92214.1A:B=30:10.99221.01191.6
6表1-2环氧虫啶与甲氨基阿维葡素苯甲酸盐组合对小麦蚜虫的室内毒力测定
权利要求
1.一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于包括A)第一活性成分环氧虫啶；B)第二活性成分生物源杀虫剂为阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素或乙基多杀菌素；第一活性成分与第二活性成分的重量比是1 :5 30 :1。
2.根据权利要求1所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是1 :3 15 :1。
3.根据权利要求2所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的重量比是1 :1 10 :1。
4.根据权利要求1至3任意之一所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的1% 80%。
5.根据权利要求4所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于第一活性成分和第二活性成分的累积量为所述组合物总重量的5% 50%。
6.根据权利要求1所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于所述组合物可配制成农业上允许的任意剂型。
7.根据权利要求6所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物，其特征在于所述组合物为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂。
8.权利要求1所述含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物在防治小麦蚜虫、柑橘蚜虫、棉花蚜虫、盲蝽象、稻飞虱、蔬菜蓟马害虫中的用途。
全文摘要
本发明公开了一种含环氧虫啶和生物源杀虫剂的杀虫组合物，第一活性成分为环氧虫啶，第二活性成分生物源杀虫剂为阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、多杀霉素或乙基多杀菌素，第一活性成分与第二活性成分的重量比是15～301。本组合物可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、乳油或微乳剂剂型，本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，且其活性和和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀虫效果外，而且有显著的增效作用，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对小麦蚜虫、柑橘蚜虫、棉花蚜虫、盲蝽象、稻飞虱、蔬菜蓟马等害虫具有较好的防治效果。
文档编号A01N43/22GK102487952SQ20111039584
公开日2012年6月13日 申请日期2011年12月4日 优先权日2011年12月4日
发明者乌小瑜, 何爱华, 侯江利, 冯建雄, 刘卫博, 孙瑞, 寇鹏斌, 张崇斌, 张 杰, 时晓磊, 李明甫, 梁百亮, 梅红玉, 赵海军, 达普妮, 郑敬敏, 陆海瑞, 韦挺, 黄发伟 申请人:陕西上格之路生物科学有限公司