一种唑草酮新型乳油及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种唑草酮新型乳油及其制备方法。唑草酮乳油配方中所包含的组分为：唑草酮有效成份20～80%；乳化剂3～20%；溶剂0-75%；稳定剂0-5%。制备方法，在配制容器中投入溶剂、乳化剂和唑草酮原药，搅拌混合均匀得唑草酮新型乳油产品。本发明所用农药原药为高纯度、低丙烯酸酯聚合物杂质的唑草酮，所述唑草酮新型乳油采用低毒、高沸点环保溶剂，不含难降解的强极性烷基吡咯烷酮类溶剂。
【专利说明】一种唑草酮新型乳油及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农用化学品制剂领域，特别提供一种唑草酮新型乳油及其制备方法。 技术背景
[0002] 唑草酮是一种触杀型选择性除草剂，在有光的条件下，在叶绿素生物合成过程中， 通过抑制原卟啉原氧化酶导致有毒中间物的积累，从而破坏杂草的细胞膜，使叶片迅速干 枯、死亡。唑草酮在喷药后15分钟内即被植物叶片吸收，其不受雨淋影响，3- 4小时后杂 草就出现中毒症状，2- 4天死亡。目前主要剂型为乳油。
[0003] 乳油一般由原药、乳化剂、溶剂、等组成。当原药在溶剂中溶解度低或含有难溶性 杂质时往往需要加入助溶剂。US5834400所述的唑草酮乳油专利中所用原药为FMC公司生 产的低含量原药（90 - 92% )。FMC公司在US5125958, CN1068594中公开了唑草酮的制备 工艺，其工艺的最后一步使用丙烯酸乙酯作为重氮烷基化的原料。丙烯酸乙酯是一种带有 令人非常不愉快气味的物质，并且容易聚合。按照US5125958, CN1068594中公开的工艺制 备的唑草酮原药不仅带有令人讨厌的丙烯酸乙酯的气味，而且反应中所形成的丙烯酸酯聚 合物不能从产物中有效去除，使所得的原药含量不能超过92%。众所周知，丙烯酸酯聚合物 是极难溶的化合物，一般需要用强极性溶剂来溶解。US5834400所述的唑草酮乳油中采用混 合溶剂进行乳油配制，其中主溶剂强极性的烷基吡咯烷酮是必须的。根据US5834400的权 利要求，其优选溶剂为辛基吡咯烷酮和甲基吡咯烷酮的混合溶剂。在乳油中使用烷基吡咯 烷酮，特别是多种烷基吡咯烷酮，不仅增加成本，而且烷基吡咯烷酮为强极性溶剂，溶于水， 容易进入环境水系统中，其毒理学方面信息暂不明朗。另外产品在兑水稀释使用过程中，由 于溶剂烷基吡咯烷酮的强极性和亲水性，使得唑草酮有效成分容易发生水解。如果产品中 存在过多的丙烯酸酯聚合物杂质，在兑水稀释使用时丙烯酸酯聚合物容易析出而导致喷头 堵塞。除此之外，施药后丙烯酸酯聚合物杂质会富集在作物表面，难以降解消除。
[0004] 制备并采用高纯度的原药，以及选用环境更友好的溶剂是新型乳油开发的一个重 要发展方向。
[0005] 本发明采用由CN201110058827. 4和CN201410015367. 0工艺所生产的高纯度唑草 酮（98%以上）作为原药进行新型乳油的研发配制。我们惊奇的发现，由于该原药纯度高、 杂质含量低、理化性能相对按US5125958, CN1068594中公开的工艺制备的唑草酮原药好， 使用一般的环保型溶剂就可以简便的配制出各项性能指标优良的乳油产品。这不仅避免了 强极性烷基吡咯烷酮助溶剂的使用以及由其所带来的上述种种弊端，大大提高了产品的环 保性和安全性，并且简化了乳油的制备工艺，降低了乳油的生产成本。除此之外，我们还发 现许多在US5834400中没有述及的环境非常友好、毒性低、沸点高的溶剂也可以被用来和 高纯度唑草酮原药配制性能优良的唑草酮新型乳油，这些溶剂包括卡必醇、乙二醇单丁醚、 脂肪酸甲酯、碳酸二甲酯DMC、混二元酸二甲酯DBE、乙二醇二乙酸酯EGDA、苯氧基醇类溶 齐U、脱芳烃碳氢类溶剂。
[0006] 唑草酮为羧酸乙酯结构，在有水存在时可能水解为酸和乙醇，为了保证产品的稳 定性，根据产品在水基体系中的降解原理，必要时可加入醇类，特别是乙醇作为稳定剂，防 止唑草酮有效成分水解。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种唑草酮新型乳油及其制备方法。本发明的实现包括如下 内容：
[0008] 所述的唑草酮新型乳油中各物质的质量百分比为：唑草酮有效成份20?80%;乳 化剂3?20 % ;溶剂0-75 % ;稳定剂0-5 %。。
[0009] 所述的唑草酮新型乳油中唑草酮原药根据CN201110058827. 4和 〇吧01410015367.0工艺生产得来，质量百分含量98%以上，丙烯酸酯聚合物杂质含量非常 低。
[0010] 所述的乳化剂选自：烷基苯磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、脂肪 醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、芳烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、 聚亚烷基醇醚中的一种或多种。
[0011] 所述的溶剂选自：卡必醇、乙二醇单丁醚、脂肪酸甲酯、碳酸二甲酯DMC、混二元酸 二甲酯DBE、乙二醇二乙酸酯EGDA、苯氧基醇类溶剂、脱芳烃碳氢类溶剂、重芳烃溶剂油、 丁内酯、C6-C8烷基醋酸酯中的一种或多种。
[0012] 所述的稳定为防止唑草酮水解的醇类物质，优选为乙醇。
[0013] 所述的唑草酮新型乳油的制备方法为，将唑草酮原药预热，投入配制容器中，加入 溶剂和乳化剂，搅拌混合均匀后过滤。各组分的加入顺序不限。
[0014] 本发明所述的唑草酮新型乳油及其制备方法具有如下特点：
[0015] 1.所采用的原药根据CN201110058827. 4和CN201410015367. 0工艺所生产，丙烯 酸酯聚合物杂质含量非常低的唑草酮。
[0016] 2.所采用的溶剂为低毒、高沸点的环保型溶剂，对环境友好，尤其是卡必醇、乙二 醇单丁醚、脂肪酸甲酯、碳酸二甲酯DMC、混二元酸二甲酯DBE、乙二醇二乙酸酯EGDA、苯氧 基醇类溶剂、脱芳烃碳氢类溶剂。
[0017] 3.与现有技术相比，本发明唑草酮新型乳油的制备不需要使用强极性烷基吡咯烷 酮溶剂。
[0018] 4.本发明所述及的唑草酮新型乳油的制备方法工艺简单方便。
[0019] 5.产品中可加入醇类，特别是乙醇作为稳定剂，可有效防止唑草酮水解。
[0020] 6.本发明所制备的唑草酮新型乳油，其储存稳定性和乳化稳定好，药效高。
【具体实施方式】
[0021] 本发明要求保护的权利范围不仅局限于实例所示的范围。
[0022] 实施例1 20 %唑草酮新型乳油的制备（制剂A)
[0023] 往3L反应瓶中投入溶剂油（solvesso200ND)145L8g，搅拌下投入烷基苯磺酸 ?丐（Phenylsulfonat CAL)60g、山梨醇聚氧乙烯醚（吐温40)60g、烧基酚聚氧乙烯醚甲 醛缩合物（农乳700#) 20g，投入98 %唑草酮原药408. 2g (根据CN201110058827. 4和 CN201410015367. 0工艺生产），投料结束后继续搅拌1小时，然后过滤即得25%唑草酮新型 乳油成品。
[0024] 实施例2 25 %唑草酮新型乳油的制备（制剂B)
[0025] 往3L反应瓶中投入脂肪酸甲酯类溶剂（CE_810) 1349.8g，搅拌下投入烷基苯 横酸I丐（Phenylsulfonat CAL)60g、三苯乙烯基聚氧乙烯醚（Emulsogen TS100)60g、烧 基酚聚氧乙烯醚（0P-10) 20g，投入98 %唑草酮原药510. 2g(根据CN201110058827. 4和 CN201410015367. 0工艺生产），投料结束后继续搅拌1小时，然后过滤即得25%唑草酮新型 乳油成品。
[0026] 实施例3 30 %唑草酮新型乳油的制备（制剂C)
[0027] 往3L反应瓶中投入碳酸二甲酯（DMC) 1247. 7g，搅拌下投入烷基苯磺酸钙 (Phenylsulfonat CAL)60g、三苯乙烯基聚氧乙烯醚（Emulsogen TS100)60g、菌麻油聚氧 乙烯醚（EmulsogenEL360)20g，投入98%唑草酮原药612·3g(根据CN201110058827·4和 CN201410015367. 0工艺生产），投料结束后继续搅拌1小时，然后过滤即得25%唑草酮新型 乳油成品。
[0028] 实施例4 40 %唑草酮新型乳油的制备（制剂D)
[0029] 往3L反应瓶中投入混二酸二甲酯（DBE) 1013. 7g，搅拌下投入烷基苯磺酸钙 (Nansa EVM70-2E)70g、三苯乙烯基聚氧乙烯醚（Rhodasurf860/P)70g、Ε0-Ρ0嵌段共聚物 (Ethylan NS-5001Q) 20g、乙醇 10g，投入 98 % 唑草酮原药 816. 3g (根据 CN201110058827. 4 和0吧01410015367.0工艺生产），投料结束后继续搅拌1小时，然后过滤即得40%唑草酮 新型乳油成品。
[0030] 实施例5 45 %唑草酮新型乳油的制备（制剂E)
[0031] 往3L反应瓶中投入脱芳烃碳氢类溶剂（HR-3)911. 6g，搅拌下投入烷基苯磺酸钙 (Nansa EVM70-2E)70g、三苯乙烯基聚氧乙烯醚（Rhodasurf860/P)70g、Ε0-Ρ0嵌段共聚物 伍让71&11呢-5001〇)2(^、乙醇1(^，投入98%唑草酮原药918.48(根据0吧01110058827.4 和0吧01410015367.0工艺生产），投料结束后继续搅拌1小时，然后过滤即得40%唑草酮 新型乳油成品。
[0032] 实施例6 50 %唑草酮新型乳油的制备（制剂F)
[0033] 往3L反应瓶中投入乙二醇二乙酸酯（EGDA)789.6g，搅拌下投入烷基苯磺酸 钙（Nansa EVM70-2E)80g、脂肪醇聚氧乙烯醚（Genapol X060)80g、E0-P0嵌段共聚物 伍让71&11呢-5001〇)3(^，投入98%唑草酮原药1020.48(根据0吧01110058827.4和 CN201410015367. 0工艺生产），投料结束后继续搅拌1小时，然后过滤即得60%唑草酮新型 乳油成品。
[0034] 实施例7 55 %唑草酮新型乳油的制备（制剂G)
[0035] 往3L反应瓶中投入苯氧乙醇687. 5g，搅拌下投入烷基苯磺酸钙（Nansa EVM70-2E)80g、脂肪醇聚氧乙烯醚（Genapol X060)80g、Ε0-Ρ0嵌段共聚物 伍让71&11呢-5001〇)3(^，投入98%唑草酮原药1122.58(根据0吧01110058827.4和 CN201410015367. 0工艺生产），投料结束后继续搅拌1小时，然后过滤即得60%唑草酮新型 乳油成品。
[0036] 实施例8 60 %唑草酮新型乳油的制备（制剂H)
[0037] 往3L反应瓶中投入卡必醇585. 5g，搅拌下投入烧基苯磺酸興（Nansa EVM70-2E)80g、脂肪醇聚氧乙烯醚（Genapol X060)80g、EO-PO嵌段共聚物 伍让71&11呢-5001〇)3(^，投入98%唑草酮原药1224.58(根据0吧01110058827.4和 CN201410015367. 0工艺生产），投料结束后继续搅拌1小时，然后过滤即得60%唑草酮新型 乳油成品。
[0038] 制剂产品乳化稳定性测试结果：
[0039]
【权利要求】
1. 一种唑草酮新型乳油，其特征在于配方中各物质的质量百分比为：唑草酮有效成分 20?80% ;溶剂0-75% ;乳化剂3?20% ;稳定剂0-5%，所述的唑草酮有效成分采用高纯度 唑草酮原药，其质量百分比含量高于98%。
2. 根据权利要求1所述的唑草酮新型乳油，其特征在于所述的溶剂选自：卡必醇、乙二 醇单丁醚、脂肪酸甲酯、碳酸二甲酯DMC、混二元酸二甲酯DBE、乙二醇二乙酸酯EGDA、苯氧 基醇类溶剂、脱芳烃碳氢类溶剂、重芳烃溶剂油、Y - 丁内酯、C6-C8烷基醋酸酯中的一种或 多种。
3. 根据权利要求2所述的唑草酮新型乳油，其特征在于所述的溶剂选自：卡必醇、乙二 醇单丁醚、脂肪酸甲酯、碳酸二甲酯DMC、混二元酸二甲酯DBE、乙二醇二乙酸酯EGDA、苯氧 基醇类溶剂、脱芳烃碳氢类溶剂中的一种或多种。
4. 根据权利要求1所述的唑草酮新型乳油，其特征在于所述的乳化剂选自：烷基苯磺 酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、芳烷基 酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚亚烷基醇醚中的一种或多种。
5. 根据权利要求1所述的唑草酮新型乳油，其特征在于所述的稳定剂为醇类物质。
6. 根据权利要求5所述的唑草酮新型乳油，其特征在于所述的稳定剂优选为乙醇。
7. -种如权利要求1所述的唑草酮新型乳油的制备方法，其特征在于往配制容器中加 入溶剂、乳化剂、稳定剂和唑草酮原药，搅拌混合均匀后过滤。
【文档编号】A01N43/653GK104145950SQ201410348442
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年7月21日 优先权日:2014年7月21日
【发明者】阳鹏, 蔡国平, 虞小华, 李文荣, 于志同, 陈邦池 申请人:浙江省诸暨合力化学对外贸易有限公司