一种果树耐低温保护膜剂及制备方法
【专利摘要】一种果树耐低温保护膜剂及制备方法，其主要成分为醋酸乙烯酯、软单体—丙烯酸丁酯、硬单体—甲基丙烯酸甲酯、官能团单体—丙烯酸与乳化增效剂制备成共聚乳液。得到的共聚乳液再添加无机分散剂、有机分散剂、湿润剂、成膜剂、表面活性剂、防冻剂、阻热材料、杀菌剂和胶体等功能材料。本发明制备过程简单，成本低廉，共聚乳液聚合稳定，无凝胶，最低成膜温度0℃，成膜效果好，固含量44.5％，吸水性19.66％，能显著提高果树应对低温冻害能力，防止日灼及抽条伤害，推迟萌芽期，安全环保。
【专利说明】-种果树耐低温保护膜剂及制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于植物保护领域，具体涉及一种涂施于休眠期果树表面W保护果树枝干 免受低温伤害，提高果树应对低温胁迫能力的保护膜剂。
【背景技术】
[0002] 在北方寒冷及冷凉气候条件下，低温对植物的伤害出现频率高，影响广泛，随着生 态环境恶化，该一伤害日益严重。如今低温伤害已经成为制约果树栽培、影响果实产量及品 质的重要气象灾害之一。
[0003] 温度下降常导致植物细胞膜的透性增大，膜内物质外渗，造成生理干旱，导致有毒 物质积累。低温胁迫触发并加剧植物细胞膜质过氧化，伤害细胞膜系统(包括膜结构及膜功 能的损伤)，严重的膜质过氧化导致细胞死亡。
[0004] 冬季极端低温及冬春之际温度骤变，是导致果树低温伤害的主要环境因素。冬春 之际，阳光直射树干表面，易引起组织失水灼伤而死亡；幼嫩花芽萌发易受持续低温伤害。
[0005] 现有市售的果树保护膜剂虽对果树枝干日灼伤害有一些作用，但冷凉气候区由于 秋雨较多，涂膜容易脱落。冬春季节树体的南至西南表面昼夜温差变化剧烈，极易产生冻融 交替及枝干日灼，引起腐烂病大发生，常有死枝死树现象。因此该样气候条件下急需一种透 气、保水，阻热，防冻，防雨水冲刷的保护膜剂，W抑制干旱地区幼树抽条，防止冷凉气候条 件下枝干日灼引起的腐烂病发生。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种保温隔热，吸附、透气、保水、耐久性好、无毒害的果树保 护膜剂，针对果树幼树越冬抽条，顶花芽冻害、枝干日灼等实际问题，保护果树安全越冬，减 少生产中因低温造成的经济损失，提高种植效益。
[0007] 本发明提供的耐低温保护膜剂，其主要成分为；醋酸己帰醋、软单体一丙帰酸下 醋、硬单体一甲基丙帰酸甲醋、官能团单体一丙帰酸与乳化增效剂制备成共聚乳液。
[0008] 得到的共聚乳液再添加其他功能性材料；无机分散剂一六偏磯酸轴、有机分散 剂一聚丙帰酸轴、湿润剂一{2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95) }、成膜剂一十二碳醇醋、 表面活性剂一多聚丙二醇、防冻剂一己二醇、阻热材料一远红外陶瓷粉、杀菌剂一甲基硫菌 灵，胶体一轻己基纤维素、着色材料一铁白粉、其余为水。
[0009] 共聚乳液组分质量百分比为：亚硫酸轴0. 01%-0. 15%、过硫酸氨0. 07%-0. 28%、聚 己帰醇0. 45%-0. 63%、十二焼基硫酸轴（SDS) 1. 28%-1. 8%、非离子型的焼基酷聚氧己帰離 (0P - 10)2. 57%-3. 61%、醋酸己帰醋25%-30%、丙帰酸下醋15%-20%、甲基丙帰酸甲醋1%-5〇/〇、 丙帰酸0. 5%-1%、碳酸氨轴微量(调抑值)，余量为水，总量100%。
[0010] 果树耐低温保护膜中各组分质量百分比为：六偏磯酸轴0. 3%-0. 7%、聚丙帰酸轴 0. 5%-1%、2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95) 0. 2%-0. 3%、十二碳醇醋 0. 8%-1%、多聚丙二 醇0. 1%-0. 4%、己二醇2. 5%-2. 8%、远红外陶瓷粉2%-6%、甲基硫菌灵0. 08%-0. 1%、铁白粉 10%-15%、轻己基纤维素0. 3%-0. 5%、共聚乳液30%-40%、余量为水，总量为100%。
[0011] 共聚乳液制备方法；按质量比例将0. 01%-0. 15%的亚硫酸轴与0. 07%-0. 28%的过 硫酸氨溶于1〇%-12%水中，制成亚硫酸轴和过硫酸氨的混合溶液。
[0012] 在反应蓋中先加入15%-20%的水，再逐步按质量比例加入并溶解0. 45%-0. 63%的 聚己帰醇、1. 28%-1. 8%的十二焼基硫酸轴、2. 57%-3. 61%的0P-10和5. 53%-29. 12%水，溶解 后重复滤去杂质，控制水浴温度在30 + 2C。然后滴加醋酸己帰醋、丙帰酸下醋、甲基丙帰 酸甲醋和丙帰酸的混合物，混合物由质量比例25%-30%的醋酸己帰醋、15%-20%的丙帰酸了 醋、1%-5%的甲基丙帰酸甲醋和0. 5%-1%的丙帰酸组成。充分乳化后，滴加亚硫酸轴和过硫 酸氨溶液的H分之一，用碳酸氨轴调节抑值至6-7,恒温一段时间后滴加剩余亚硫酸轴和 过硫酸氨溶液，保温化冷却后出料即为共聚乳液。
[0013] 保护膜剂制备；按照质量比例依次将0. 3%-0. 7%的六偏磯酸轴、0. 5%-1%聚丙帰酸 轴、0. 2%-0. 3% 的 2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95X0. 8%-1%十二碳醇醋、0. 1%-0. 4% 多聚 丙二醇、2. 5%-2. 8%己二醇、2%-6%远红外陶瓷粉、0. 08%-0. 1%甲基硫菌灵与32. 2%-53. 22〇/〇 的水混合均匀，然后按照质量比例加入1〇%-15%铁白粉、0. 3%-0. 5%轻己基纤维素，高速分 散成匀浆；匀浆经100目筛过滤后滴入30%-40%共聚乳液，低速揽拌均匀即成保护膜剂。
[0014] 本发明的积极效果；制备过程简单，成本低廉，共聚乳液聚合稳定，无凝胶，P册-7， 最低成膜温度0°c，成膜效果好，固含量巧L液在规定条件下烘干后剩余部分占总量的质量 百分数）44. 5%，吸水性19. 66%，能显著提高果树应对低温冻害能力，防止日灼及抽条伤 害，推迟萌芽期，安全环保。
【具体实施方式】 [001引 实施例1 制备共聚乳液；按质量比例将0. 01%的亚硫酸轴与0. 07%的过硫酸氨溶于10%水中，制 成亚硫酸轴和过硫酸氨的混合溶液。
[0016] 在反应蓋中按质量比例先加入15%的水来溶解0. 45%的聚己帰醇，然后加入1. 28% 的十二焼基硫酸轴、2. 57%的0P-10和29. 12%水，溶解后重复滤去杂质，控制水浴温度在 30±2°C，再滴加醋酸己帰醋、丙帰酸T醋、甲基丙帰酸甲醋和丙帰酸的混合物，混合物由质 量比例25%的醋酸己帰醋、15%的丙帰酸下醋、1%的甲基丙帰酸甲醋和0. 5%的丙帰酸组成。 充分乳化后，滴加亚硫酸轴和过硫酸氨混合溶液的H分之一，用碳酸氨轴调节抑值至6-7， 恒温一段时间后滴加剩余的亚硫酸轴、过硫酸氨混合溶液。保温化，冷却后出料即为共聚乳 液。
[0017] 制备保护膜剂；按照质量比例依次将0. 3%的六偏磯酸轴、0. 5%聚丙帰酸轴、0. 2% 的2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95X0. 8%十二碳醇醋、0. 1%多聚丙二醇、2. 5%己二醇、 2%远红外陶瓷粉、0. 08%甲基硫菌灵与53. 22%水混合均匀，然后按照质量比例依次加入10% 铁白粉、0. 3%轻己基纤维素，高速分散成匀浆；匀浆经100目筛过滤后滴入质量比例30%共 聚乳液，低速揽拌均匀制得本发明果树保护膜剂。
[001引 实施例2 制备共聚乳液：按质量比例将0. 08%的亚硫酸轴与0. 18%的过硫酸氨溶于11%水中，制 成亚硫酸轴和过硫酸氨的混合溶液。
[0019] 在反应蓋中按质量比例先加入17. 5%的水来溶解0. 54%的聚己帰醇，然后加入 1. 54%的十二焼基硫酸轴、3. 09%的0P-10和17. 32%水，溶解后重复滤去杂质，控制水浴温 度在30 ± 2°C，再滴加醋酸己帰醋、丙帰酸了醋、甲基丙帰酸甲醋和丙帰酸的混合物，混合物 由质量比例27. 5%的醋酸己帰醋、17. 5%的丙帰酸了醋、3%的甲基丙帰酸甲醋和0. 75%的丙 帰酸组成。充分乳化后，滴加亚硫酸轴和过硫酸氨混合溶液的H分之一，用碳酸氨轴调节pH 值至6-7,恒温一段时间后滴加剩余亚硫酸轴和过硫酸氨混合溶液，保温化，冷却后出料即 为共聚乳液。
[0020] 制备保护膜剂；按照质量比例依次将0. 5%的六偏磯酸轴、0. 75%聚丙帰酸轴、 0. 25%的2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95X0. 9%十二碳醇醋、0. 25%多聚丙二醇、2. 65〇/〇 己二醇、4%远红外陶瓷粉、0. 09%甲基硫菌灵与42. 71%水混合均匀，然后按照质量比例依次 加入12. 5%铁白粉、0. 4%轻己基纤维素，高速分散成匀浆；匀浆经100目筛过滤后滴入质量 比例35%共聚乳液，低速揽拌均匀制得本发明果树保护膜剂。
[00川 实施例3 制备共聚乳液：按质量比例将0. 15%的亚硫酸轴与0. 28%的过硫酸氨溶于12%水中，制 成亚硫酸轴和过硫酸氨的混合溶液。
[0022] 在反应蓋中按质量比例先加入20%的水来溶解0. 63%的聚己帰醇，然后加入1. 8% 的十二焼基硫酸轴、3. 61%的0P-10和5. 53%的水，溶解后重复滤去杂质，控制水浴温度在 30±2。再滴加醋酸己帰醋、丙帰酸了醋、甲基丙帰酸甲醋和丙帰酸的混合物，混合物由质 量比例30%的醋酸己帰醋、20%的丙帰酸下醋、5%的甲基丙帰酸甲醋和1%的丙帰酸组成。充 分乳化后，滴加亚硫酸轴和过硫酸氨混合溶液的H分之一，用碳酸氨轴调节抑值至6-7,恒 温一段时间后滴加剩余亚硫酸轴和过硫酸氨的混合溶液，保温化，冷却后出料即为共聚乳 液。
[0023] 制备保护膜剂：按照质量比例依次将0. 7%的六偏磯酸轴、1%聚丙帰酸轴、0. 3% 的2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95X1%十二碳醇醋、0.4%多聚丙二醇、2. 8%己二醇、6% 远红外陶瓷粉、0. 1%甲基硫菌灵与32. 2%水混合均匀，然后按照质量比例依次加入15%铁白 粉、0. 5%轻己基纤维素，高速分散成匀浆；匀浆经100目筛过滤后滴入质量比例40%共聚乳 液，低速揽拌均匀制得本发明果树保护膜剂。
[0024] 为验证本发明实际效果，并为今后推广提供科学依据，2011至2013年于沈阳农业 大学苹果园进行相关试验说明。
[00巧]试验苹果园于2006年5月定植，品种化穗组合为'寒富/GM256/山定子'，南北行 向，株行距为2. OmX 4. Om，细长纺键形整形，±壤为黏壤±、抑值6. 3,有机质、速效氮、速效 磯和速效钟含量分别为 8. 6g ? kg-i、50. 6 g ? kg-i、35. 2 g ? kg-i 和 77. 0 g ? kg-i。
[0026] 表1为本发明果树保护膜剂对苹果一年生枝条失水率的影响
【权利要求】
1. 一种果树耐低温保护膜剂，其特征是：其原料成分及质量百分比例为： 六偏磷酸钠0. 3%-0. 7%、聚丙烯酸钠0. 5%-1%、2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95 ) 0? 2%-0. 3%、十二碳醇酯0? 8%-1%、多聚丙二醇0? 1%-0. 4%、乙二醇2. 5%-2. 8%、远红外陶瓷 粉2%-6%、甲基硫菌灵0. 08%-0. 1%、钛白粉10%-15%、羟乙基纤维素0. 3%-0. 5%、共聚乳液 30%-40%、余量为水，总量为100% ; 上述共聚乳液的组分及质量百分比例为：亚硫酸钠〇. 〇1%_〇. 15%、过硫酸氨 0. 07%-0. 28%、聚乙烯醇0. 45%-0. 63%、十二烷基硫酸钠（SDS) 1. 28%-1. 8%、非离子型的烷基 酚聚氧乙烯醚（OP - 10)2. 57%-3. 61%、醋酸乙烯酯25%-30%、丙烯酸丁酯15%-20%、甲基丙烯 酸甲酯1%-5%、丙烯酸0. 5%-1%、碳酸氢钠微量(调pH值)，余量为水，总量100%。
2. -种如权利要求1所述果树耐低温保护膜剂的制备方法，其特征是步骤如下： (1) 、制备共聚乳液：按质量比例将〇. 〇1%_〇. 15%的亚硫酸钠与0. 07%-0. 28%的过硫酸 氨溶于10%-12%水中，制成亚硫酸钠和过硫酸氨的混合溶液； 在反应釜中先加入15%-20%的水，再逐步按质量比例加入并溶解0. 45%-0. 63%的聚乙 烯醇、1. 28%-1. 8%的十二烷基硫酸钠、2. 57%-3. 61%的0P-10和5. 53%-29. 12%水，溶解后 重复滤去杂质，控制水浴温度在30±2°C;然后滴加醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲 酯和丙烯酸的混合物，混合物由质量比例25%-30%的醋酸乙烯酯、15%-20%的丙烯酸丁酯、 1%-5%的甲基丙烯酸甲酯和0. 5%-1%的丙烯酸组成；充分乳化后，滴加亚硫酸钠和过硫酸氨 混合溶液的三分之一，用碳酸氢钠调节pH值至6-7,恒温一段时间后滴加剩余亚硫酸钠和 过硫酸氨混合溶液，保温2h冷却后出料即为共聚乳液； (2) 、保护膜剂制备：按照质量比例依次将0. 3%-0. 7%的六偏磷酸钠、0. 5%-1%聚丙烯酸 钠、0. 2%-0. 3% 的 2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95)、0. 8%-1%十二碳醇酯、0. 1%-0. 4% 多聚 丙二醇、2. 5%-2. 8%乙二醇、2%-6%远红外陶瓷粉、0. 08%-0. 1%甲基硫菌灵与32. 2%-53. 22% 的水混合均匀，然后按照质量比例加入1〇%_15%钛白粉、0. 3%-0. 5%羟乙基纤维素，高速分 散成匀浆；匀浆经100目筛过滤后滴入30%-40%共聚乳液，低速搅拌均匀即成保护膜剂。
【文档编号】A01N25/10GK104396983SQ201410493339
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年9月25日 优先权日:2014年9月25日
【发明者】张枭, 刘国成, 吕德国, 马怀宇, 秦嗣军, 杜国栋 申请人:沈阳农业大学