低收缩粘合剂体系的制作方法

文档序号:1817847阅读:340来源:国知局
专利名称:低收缩粘合剂体系的制作方法
低收缩粘合剂体系本发明涉及包含可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂的混合物、优选固体粘合剂混合物、特别优选建筑材料混合物,其包含用于降低收缩的植物油和/或脂肪。本发明还涉及植物油和/或脂肪用于可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂中作为收缩降低剂 (shrinkage-reducing agent)的用途。本发明还涉及包含本发明混合物的薄浆、调平化合物(levelling compound)或涂料。可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂是基于反应性水不溶性氧化物,尤其是基于氧化硅与氧化铝相混的反应性水不溶性氧化物的无机粘合剂体系。其在碱性水介质中硬化。这种粘合剂体系通常也用术语地质聚合物(geopolymer)表示。地质聚合物在例如文献EP 0 026 687、EP 0 153 097B1 禾口 WO 82/00816 中有记载。例如,可使用粉碎的粒状高炉矿渣、偏高岭土、熔块(clinker)、飞灰、活性粘土或其混合物作为反应性氧化物混合物。用于活化粘合剂的碱性介质通常由碱金属碳酸盐、硫酸盐或氟化物并且特别是碱金属氢氧化物和/或可溶性水玻璃的水溶液组成。硬化粘合剂具有高的机械和化学稳定性。与水泥相比,其可能更经济更稳定并可能具有更有利的CO2排放平衡。例如,EP 1 236 702 Al记载了一种含有水玻璃的建筑材料混合物,其用于制备耐化学品的灰浆并且基于潜在的水硬性(hydraulic)粘合剂、水玻璃和作为控制剂的金属盐。也可使用粒状高炉矿渣作为所述潜在的水硬性组分。提及了碱金属盐并将其用作所述的金属盐。参考文献 Alkali-Activated Cements and Concretes, Caijun Shi, Pavel V. Krivenko, Delia Roy, (2006),30-63和277-297给出了适合作为可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂的物质。可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂具有以下优点可将在能量或钢铁生产中原本作为废料存在的许多产物(例如粉碎的粒状高炉矿渣、飞灰、熔块等粘合剂)用于有利的应用中。因此,其以有利的能量平衡(CO2排放平衡)为特征。由于粘合剂中通常参与水泥的水硬性凝固反应的相——例如硅酸钙水合物 (CSH)、铝酸钙水合物(CAH)和硅酸铝酸钙水合物(CASH)——的比例较低,可用这些粘合剂获得非常好的对酸侵蚀的抗性(Alkali-Activated Cements and Concretes,Caijun Shi, Pavel V. Krivenko, Delia Roy, U006),185—191,特别是 Section 9.4 Acid attack)。然而,基于可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂的已知建筑材料混合物的一个主要缺点是所谓的收缩。在碱活化的固化过程中,由于所产生的缩合,固化粘合剂的体积收缩以不想要的方式发生。与发生水合反应而不发生缩合反应的胶结粘合剂的收缩相比,该收缩效果明显地更加突出。在DIN U808-4的标准条件下观天后收缩的平均值为,例如,相对湿度高达50%时对于铝硅酸盐粘合剂在高达10mm/m范围,而水泥为0至2mm/m。与胶结粘合剂体系相似,对于可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂,收缩同样导致硬化建筑材料质量显著变差。特别地,在建筑材料的表面可能出现裂纹。另一个缺点是,除了不美观之外,对环境影响的稳定性也降低(Alkali-Activated Cements and Concretes,Caijun Shi,Pavel V. Krivenko,Delia Roy“2006),176-199,特别是Chaper 7,Durability of alkali-activated cements and concretes)。特别地,对水、盐(特别是盐酸盐以及硫酸盐)和化学品(特别是酸)渗透的抗性变差。对冻融的抗性也降低。因此,建筑材料的寿命缩短。由于水、盐、化学品(酸)的渗透而极大地助长通常存在的建筑钢铁的腐蚀这一事实被看作是特别成问题的。胶结体系和可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂的收缩问题在现有技术中均已知。文献涉及降低胶结体系的收缩;特别经常地使用醇类(例如环氧乙烷和环氧丙烷的低分子量聚合物和二元醇类),例如在文献EP-A-I 914211和US-5,603, 760中有记载。非基于水泥的体系的收缩性能以及提高或降低其收缩的影响在 Alkali—Activated Cements and Concretes, Caijun Shi,Pavel V. Krivenko,Delia Roy, 0006),131-134和165-169中有记载。通常,试图通过对基础原材料——即铝硅酸盐粘合剂(例如飞灰、熔块、偏高岭土 )——进行合适的选择和组合来使收缩最小化至应用容许的水平,活化剂通常也对收缩性能有较大贡献。例如,使用水玻璃作为活化剂,将出现非常明显的自生收缩(化学收缩),其可通过例如用氢氧化钠溶液替代水玻璃而显著地降低 (Alkali-Activated Cements and Concretes,Caijun Shi,Pavel V. Krivenko,Delia Roy, (2006),165-167,特别 kction 6.8.2 Effect of activator)。由于上述情况,本领域技术人员在选择粘合剂及其组合时受到收缩因数的局限。由于在某些材料情况下的过度收缩,实际上有可能具有良好的最终性能——例如良好的压缩强度、耐擦伤性和/或耐冻融性——的粘合剂和活化剂组合物在实际使用时即便可以,也很难。还应该考虑的是,由于针对收缩而对粘合剂和活化剂的优化,其他最终产品性能也发生了改变。因此,为了获得期望的产品性能(低收缩和上述最终产品性能),需要优化彼此依赖的复杂的参数系统。除了所述的自生收缩之外,还有所谓的干燥收缩(Alkali-Activated Cements and Concretes, Caijun Shi, Pavel V. Krivenko, Delia Roy, U006),133—134,特另Ij 是 Section 5. 5. 2Drying shrinkage) 0其可受环境条件(固化条件,特别是例如温度和大气湿度)变化的影响。例如,该收缩组分在100%大气湿度时小至趋于零,而在非常低的大气湿度时则非常大。为了保证非常高且恒定的产品质量,特别是应使收缩尽可能小地依赖于固化条件。实际上,在大多数情况下不可能严格遵守理想的固化条件且其最后可能导致较大的质量波动。正是基于此原因,用于使收缩降低率尽可能地与例如温度和大气湿度等约束条件基本无关的有效方法应能在降低收缩方面获得较好效果。Effect of shrinkage-reducing admixtures on the properties of alkali-activated slag mortars and pastes, Palacios, M. Puertas, F. , Cement and Concrete Research (2007),37 (5),691-702中,考察了在可用碱活化的粘合剂体系中基于聚丙二醇的收缩降低剂的影响。在胶结粘合剂体系领域中,文献中关于可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂的研究集中于常规低分子量收缩降低剂(通常为醇类),其在水泥领域中已知并能够降低混合水的表面张力。油和脂肪在可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂中的用途,特别是作为收缩降低剂的用途是未知的。本发明的一个目的是提供建筑材料混合物,其基本上避免了现有技术的上述缺点,特别是使收缩最小化。与之相伴的还有建筑材料混合物良好的性价比、良好的环境相容性(废料平衡和CO2排放平衡)和对环境影响的良好的稳定性,特别是良好的酸稳定性。此外,收缩降低的效果也得到改进,即获得与现有技术已知的收缩降低率相比尽可能更多的收缩降低率。该目的可由本发明的混合物实现,其包含可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂、优选固体粘合剂、特别优选潜在的水硬性粘合剂(例如粉碎的粒状高炉矿渣)和/或火山灰(例如从火山灰和火山岩获得的天然火山灰和/或人造火山灰,诸如飞灰、二氧化硅粉尘(微硅粉)、煅烧粉碎粘土和/或油页岩灰),特别优选粉碎的颗粒状高炉矿渣、飞灰、微硅粉、熔块、活性粘土和/或偏高岭土混合物和植物油和/或脂肪,优选油,特别优选植物油。该目的同样通过将本发明的混合物用于可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂中来降低收缩和/或赋予其防水性而实现。赋予建筑材料防水性特别是使得水的渗透由于防水效果而降低,从而获得对环境影响的稳定性的进一步改进。该目的还在包含本发明混合物的薄浆、调平化合物或涂料中有利地实现。本发明的混合物——以下也称为建筑材料混合物——具有以下优点通过使用它们可经济地得到用于建筑业的低收缩和高质量的灰浆和混凝土,特别是薄浆、调平化合物和涂料。出人意料地,发现油和/或脂肪具有降低收缩的性能。例如,可使用粉碎的粒状高炉矿渣、高岭土、偏高岭土、熔块、飞灰、微硅粉、活性粘土、氧化硅、粗面凝灰岩(trass)、火山灰、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceous earth)、生物蛋白岩(gaize)、氧化铝和/或混合铝/硅氧化物作为本发明混合物中的粘合剂。这些物质也用通用术语潜在水硬性粘合剂和火山灰表示。可使用一种或多种所述的粘合剂。粉碎的粒状高炉矿渣是最优选的。通常,将无机粘合剂的组成表示为各氧化物。然而,这并不表示各元素也是以或必须以氧化物的形式存在。表示为氧化物只是分析结果的一种标准表示形式,如在该技术领域内常用的。根据粘合剂的类型,优选的粉状可用碱活化的粘合剂和粘合剂混合物的氧化物组成在较宽的范围内变化。在一个非限定性的列表中,作为最重要的氧化物可提及 SiO2 (优选20至95重量%,特别优选30至75重量% )、Al2O3 (优选2_70重量%,特别优选5至50重量% )、CaO (优选0-60重量%,特别优选0至45重量%,尤其优选2至35重量% )和M2O(M=碱金属,0至40重量%,特别优选0.5至30重量% )。 与水泥相比,铝硅酸盐粘合剂大部分为无定形和低钙相。由于硅酸钙、铝酸钙和硅酸铝酸钙的高结晶分率,加入水后胶结熔块相水合形成硅酸钙水合物、铝酸钙水合物和硅酸铝酸钙水合物。然而,这些只对酸具有适度的稳定性。由于可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂中高无定形分率或由于其较低的钙含量(Portland水泥通常大于50重量%的CaO),因而形成与胶结相明显不同的相。因此,铝硅酸盐粘合剂中Ca含量(通常以CaO计)应在前述部分所述的数量范围内,以确保良好的耐酸性。 使用油和/或脂肪作为收缩降低剂。这些疏水性天然产物是环境相容的、可生物降解的并可以有利的价格容易地得到。例如,可使用优选地选自葵花油、大豆油、红花油、橄榄油、油菜籽油(rapeseed oil)、棕榈油、花生油、菜籽油(colza oil)、棉籽油和/或亚麻籽油的植物油。葵花油是特别优选的。特别优选在温度高于0°C时为液态的植物油,以在低温时也能保证足够的功效。油——特别是植物油——是比通常来源于动物的脂肪(例如牛油)更加优选的。
植物油和/或脂肪在混合物中的优选存在量是0. 01至15重量%、优选0. 02至10
重量%并且特别优选0. 05至8重量%。在本发明的一个特别优选的实施方案中,混合物包含粉碎的粒状高炉矿渣、飞灰和/或微硅粉作为粘合剂。特别是由于粘合剂(混合物)中铝酸盐和硅酸盐的优选高比例而导致其更佳的耐酸性在这里是有利的。所述的粘合剂是高度无定形的并具有较大的反应性表面积。因此,加速了凝固作用。铝酸盐(以Al2O3计)和硅酸盐(以SiO2计)的比例应总计优选地占大于50重量%、特别优选大于60重量%,基于粘合剂(混合物)的总重量计。作为特别优选的可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂的粉碎的粒状高炉矿渣的使用量可优选为5至90重量%、特别优选5至70重量%,每种情况下基于混合物的总重量计。优选为上述量的粉碎的粒状高炉矿渣可单独使用或优选地与火山灰、特别优选与微硅粉和/或飞灰一起使用。在另一个优选实施方案中,偏高岭土作为粘合剂存在。偏高岭土可优选以1至60 重量%、特别优选5至60重量%的重量比存在,每种情况下基于混合物的总重量计。偏高岭土可单独作为粘合剂使用,或与一种或多种优选自粉碎的粒状高炉矿渣、飞灰和/或微硅粉的可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂结合使用。偏高岭土是经热处理的高岭土,由于其较大的无定形部分而具有特别的反应性。同时其凝固迅速,特别是在高度粉碎时更是如此。在本发明的另一个优选实施方案中,所使用的粘合剂的特征在于其具有大于 2000cm2/g、特别优选4000至4500cm2/g的比表面积(Blaine值)。高Blaine值通常导致高强度和高凝固反应性。在本发明的一个优选实施方案中,混合物包含植物油。同样特别有利的本发明实施方案中,水泥在混合物中的优选存在量为0至50重量%、优选0至25重量%、特别优选0至15重量%并且最优选0至10重量%。具有相对高比例氧化铝的高氧化铝水泥是比Portland水泥(OPC)更加优选的。当与水混合时,碱性水泥起活化剂作用,从而使凝固或硬化发生。可以特别有利的方式提供1-组分体系(1C体系=粘合剂和活化剂(例如水泥)的混合物),其可仅通过加入水活化而发生凝固和硬化。如果除了对酸的稳定性之外对碱的稳定性也待改进的话,则水泥的存在也是有利的。水泥中的硅酸钙水合物(CSH)和硅酸铝酸钙(CSA)相事实上具有对碱相对稳定的性能。因此,通过对粘合剂进行合适的选择,可控制硬化建筑材料的性能。优选不含水泥的本发明混合物。特别地,所述混合物适于制备特别耐酸的建筑材料混合物。在本发明的一个优选实施方案中,存在活化剂且所述的活化剂特别优选是粉状的。活化剂也可以溶液的形式使用。在这种情况下,通常将活化剂溶液与可用碱活化的粘合剂或粘合剂混合物混合,随之发生固化。优选地,混合物包含至少一种碱金属化合物作为活化剂,例如碱金属硅酸盐、碱金属硫酸盐、碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐(例如碳酸镁、碳酸钙、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂)、水泥、碱金属盐或有机和无机酸;特别优选氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂和/或氢氧化钙或氢氧化镁。原则上,可使用在水性体系中呈碱性的任意化合物。
在本发明的一个优选实施方案中,使用碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物作为活化剂。优选碱金属氢氧化物,因为其具有高的碱度。另外优选使用水玻璃、优选液态水玻璃、特别是碱性钾水玻璃或钠水玻璃。其可为 Na、K或锂水玻璃,特别优选钾水玻璃。水玻璃的模量(SiO2与碱金属氧化物的摩尔比)优选小于4,优选小于2。对于水玻璃粉末,该模量小于5、优选为1至4、特别优选1至3。在另一个优选实施方案中,混合物包含至少一种碱金属铝酸盐、碳酸盐和/或硫酸盐作为活化剂。活化剂可在水性溶液中使用。活化剂在溶液中的浓度可基于通常的惯例。碱活化溶液优选地包括固体浓度为0. 1至60重量%、优选1至55重量%的氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂溶液和/或硅酸钠、硅酸钾或硅酸锂溶液。在粘合剂体系中的使用量优选为5至 80重量%、特别优选10至70重量%、尤其优选20至60重量%。特别优选包含以下物质的混合物5 至 90 重量 %、优选5至70重量%、特别优选10至60重量%的粉碎的粒状高炉矿渣;0 至 70 重量 %、优选5至70重量%、特别优选5至50重量%的微硅粉和/或飞灰。此外,所述混合物可包含0.1至90重量%、优选1至80重量%、特别优选2至70重量%的,优选地,活化剂水溶液或,特别优选地,粉状活化剂。每种情况下所述重量基于混合物的总重量计。本发明的油和/或脂肪可优选地与可用碱活化的、优选粉状的铝硅酸盐粘合剂混合。其优选地作为涂料而施用于所述粘合剂和/或填料。还可另外地将本发明的优选实施方案之一的优选粉状的活化剂与粘合剂混合或以此涂敷粘合剂和/或任选地填料。所述操作得到可仅通过加入水而活化固化的单组分体系。二组分体系Q-C体系)的特征在于将活化剂、优选地活化剂水溶液加入粘合剂中。本发明优选实施方案的普通碱性活化剂体系同样适合作为活化剂。优选地也可使用适合作为活化剂水溶液中的收缩降低剂的本发明的油和/或脂肪。为了防止在水性环境中油和/或脂肪的相分离,通过加入合适的表面活性剂——例如十二烷基硫酸钠——来制备稳定的乳状液是有利的。在本发明的一个特别优选实施方案中,混合物中存在以下组分0. 01至15重量%、优选0. 02至10重量%、特别优选0. 05至8重量%的植物油, 其优选选自葵花油、大豆油、橄榄油、油菜籽油、棕榈油、花生油、菜籽油、棉籽油和/或亚麻籽油,特别优选葵花油、特别优选在温度高于0°C时为液态的植物油;1至90重量%、优选5 至80重量%、特别优选10至70重量%的可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂,优选固体粘合剂、 特别优选潜在的水硬性粘合剂(例如粉碎的粒状高炉矿渣)和/或火山灰(例如从火山灰和火山岩获得的天然火山灰和/或人造火山灰,诸如飞灰、二氧化硅粉尘(微硅粉)、煅烧粉碎粘土和/或油页岩灰)、特别优选粉碎的粒状高炉矿渣、飞灰、微硅粉、熔块、活性粘土和 /或偏高岭土 ;以及0. 1至90重量%、优选1至80重量%、特别优选2至70重量%的活化剂。每种情况下所述重量基于混合物的总重量计。任选地,混合物中可存在0至80重量%、特别优选30至70重量%的填料和任选地0至15重量%的添加剂、优选与上述组分不同的添加剂。每种情况下所述重量基于混合物的总重量计。本发明的粘合剂体系优选地用于灰浆和混凝土的生产。为了生产这类灰浆和混凝土,通常将上述粘合剂体系与例如填料、潜在的水硬性物质和其他添加剂的其他组分混合。 在所述组分与水混合前优选地添加粉状活化剂,从而制得所谓的工业用干灰浆。因此,所述活化组分以粉状形式、优选作为与所述粘合剂和/或沙子的混合物存在。或者,可将水性、 优选碱性活化溶液加入其他粉状组分中。在这种情况下,称为二组分粘合剂。通常已知的例如基于石英、石灰石、重晶石或粘土的砂砾、沙子和/或粉末适合作为填料。可使用例如珍珠岩、硅藻土、膨胀云母(蛭石)和泡沫沙的轻质填料作为填料。根据实际应用,填料在灰浆或混凝土中的比例通常可为ο至80重量%,基于灰浆或混凝土的总重量计。合适的添加剂为通常已知的超增塑剂、消泡剂、保水剂、颜料、纤维、分散粉、润湿剂、缓速剂(retardant)、促进剂、络合剂、水分散和流变改性剂。本发明还涉及优选选自葵花油、大豆油、橄榄油、油菜籽油、棕榈油、花生油、菜籽油、棉籽油和/或亚麻籽油的植物脂肪和/或油、特别优选葵花油、特别优选在温度高于O V 为液态的植物油用于降低可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂、优选固体粘合剂、特别优选潜在的水硬性粘合剂(例如粉碎的粒状高炉矿渣)和/或火山灰(例如从火山灰和火山岩获得的天然火山灰和/或人造火山灰,诸如飞灰、二氧化硅粉尘(微硅粉)、煅烧粉碎粘土和/或油页岩灰)、特别优选粉碎的粒状高炉矿渣、飞灰、微硅粉、熔块、活性粘土和/或偏高岭土的收缩的用途。本发明还涉及优选自葵花油、大豆油、橄榄油、油菜籽油、棕榈油、花生油、菜籽油、 棉籽油和/或亚麻籽油的植物脂肪和/或油、特别优选葵花油、特别优选在温度高于0°c为液态的植物油用于赋予可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂、优选固体粘合剂、特别优选潜在的水硬性粘合剂(例如粉碎的粒状高炉矿渣)和/或火山灰(例如从火山灰和火山岩获得的天然火山灰和/或人造火山灰,诸如飞灰、二氧化硅粉尘(微硅粉)、煅烧粉碎粘土和/或油页岩灰)、特别优选粉碎的粒状高炉矿渣、飞灰、微硅粉、熔块、活性粘土和/或偏高岭土以防水性的用途。植物油和/或脂肪在每种情况下适合用于对本发明所述的所有铝硅酸盐粘合剂降低收缩和赋予防水性。本发明还涉及包含本发明混合物的薄浆、调平化合物或涂料。实施例样品制备混合物的制备可通过首先预混表1的所有粉状组分而方便地进行。因此,例如在第一步中将粘合剂粉碎的粒状高炉矿渣、微硅粉和/或偏高岭土与石英砂填料预混。根据本发明制备混合物(Mia、M2a和M3a)时,在第二步中用各自的油喷洒该混合物并再次混合。然后根据DIN EN 196在搅拌下通过加入活化剂来制备均勻混合物。测试样品的制备和贮存,以及测试根据DIN EN 196由经搅拌的粘合剂制得尺寸为虹虹16側3的测试棱柱,并将其根据所述的标准在温度为23°C且相对湿度为50%下贮存。然后同样根据上述标准进行收缩测量。由于活化剂(钾水玻璃或氢氧化钠溶液)是独立添加的,提及的所有混合物包括两个组分。、混合物Ml、M2、M3、M4禾口 M5作为对比体系,与Mia、Mlb、Mlc、M2a、M3a、M4a禾口 M5a相比,其不含有机添加剂。Mla是包括非本发明收缩降低剂的对比实施例。实施例1表1 试验配方,数据以重量份计
权利要求
1.包含可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂的混合物,其特征在于所述混合物包含植物油和 /或植物脂肪。
2.权利要求1的混合物,其特征在于所述混合物包含粉碎的粒状高炉矿渣、飞灰和/或微硅粉作为粘合剂。
3.权利要求1或2的混合物,其特征在于所述混合物包含偏高岭土作为粘合剂。
4.权利要求1至3中任一项的混合物,其特征在于所述粘合剂的比表面积(Blaine值) 大于 2000cm2/g。
5.权利要求1至4中任一项的混合物,其特征在于所述混合物包含植物油。
6.权利要求1至5中任一项的混合物,其特征在于所述混合物包含0至50重量%的水泥。
7.权利要求1至5中任一项的混合物,其特征在于该混合物不包含水泥。
8.权利要求1至7中任一项的混合物,其特征在于该混合物包含活化剂。
9.权利要求8的混合物,其特征在于所述混合物包含碱金属化合物作为活化剂。
10.权利要求8或9的混合物,其特征在于所述混合物包含碱金属氢氧化物和/或碱土金属氢氧化物作为活化剂。
11.权利要求8或9的混合物,其特征在于所述混合物包含碱性水玻璃作为活化剂。
12.权利要求1至11中任一项的混合物,其特征在于所述混合物中存在以下组分 0.01至15重量%的植物油,1至90重量%的可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂, 每种情况下所述比例基于所述混合物的总重量。
13.植物脂肪和/或植物油用于可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂中来降低收缩的用途。
14.植物脂肪和/或植物油用于赋予可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂以防水性的用途。
15.薄浆、调平化合物或涂料,其包含权利要求1至12中任一项的混合物。
全文摘要
本发明涉及包含可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂的混合物,其特征在于该混合物包含植物油和/或脂肪,并涉及该植物油和/或脂肪用于可用碱活化的铝硅酸盐粘合剂中来降低收缩和赋予其防水性的用途。本发明还涉及含本发明混合物的薄浆、填料或涂料。
文档编号C04B28/00GK102414143SQ201080018254
公开日2012年4月11日 申请日期2010年3月30日 优先权日2009年4月22日
发明者F·艾伦瑞德, U·珈雷 申请人:建筑研究和技术有限公司
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