粘合剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物可通过紫外辐射固化、热辐射固 化和湿固化三种方式予以固化。
【背景技术】
[0002] 粘合剂被广泛用在液晶显示产品中用于粘结部件和起密封作用。这些液晶显示产 品包括移动电话、电视机、笔记本、个人计算机（PC)等数字产品。
[0003] 现有技术中已有紫外辐射固化的粘合剂、可热固化的粘合剂和可湿气固化的粘合 剂。
[0004] 作为紫外辐射固化的粘合剂，US7060750 B2公开了可湿固化的聚醚型聚氨酯以及 它们在密封剂、粘合剂或涂布组合物中的应用。具体而言，US7060750 B2公开的密封剂、粘 合剂或涂布组合物包括三种组分：a) 20~80重量％的聚醚聚氨酯，该聚醚聚氨酯含有两个 或多个反应性硅烷基团和一个或多个聚醚链段；b) 20~80重量％的聚醚聚氨酯，该聚醚聚 氨醋含有一个反应性娃烷基团和一个或多个聚醚链段；和c) 1~60重量％的颜料，所述颜 料的BET表面积为15~100m2/g，并且吸油量为40~110cc/100g。
[0005] 作为可热固化的粘合剂的实例，US6617371B2公开了一种单包装的室温稳定的热 固化（甲基）丙烯酸酯树脂粘合剂，该粘合剂包含：约5至约70重量％的至少一种（甲基） 丙烯酸酯单体；约5至约94重量％的（甲基）丙烯酸酯低聚物；和约0. 1至约10重量％的 热引发剂，所述热引发剂选自二酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物和过氧酯。
[0006] 但是，迄今为止没有关于可通过三种方式固化的粘合剂的报道，特别是适用于液 晶显示产品的能通过三种方式固化的粘合剂。对于用于液晶显示产品的粘合剂通常还希望 固化后的固化物具有高的透明度。
[0007] 目前，液晶面板组装中使用的粘合剂和组装工艺还存在诸多不足。比如，液晶面板 的边角或者印刷电路等覆盖的部分会存在阴影，在光固化条件下，这些阴影部分的粘合剂 无法得到固化，由此可能导致粘接不牢固，粘合剂扩散到可视区域，对液晶面板可视区域造 成腐蚀以及老化损坏。
[0008] 紫外辐射固化、热辐射固化和湿固化这三种固化方式各有特点，又都有不足之处。 紫外辐射固化历时最短，但对设备要求比较高，在光照不到的地方会留下死角。热辐射固化 时间通常长于紫外辐射固化，但不适用于对热敏感的精密部件的粘结和密封。湿固化对设 备的要求较低，但固化时间较长。
[0009] 因此，有必要开发一种采用紫外辐射固化、热辐射固化和湿固化中任一方式均能 固化的粘合剂。理想地，这样的粘合剂还具有高的透明度。
【发明内容】
[0010] 针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种新型粘合剂组合物。所述粘合剂 组合物可通过紫外辐射固化、热辐射固化和湿固化三种方式予以固化。
[0011] 本发明的粘合剂组合物包含：
[0012] a)具有异氰酸酯基和（甲基）丙烯酰氧基的低聚物；
[0013] b)不具有异氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯类单体和/或低聚物；
[0014] c)光聚合引发剂；以及
[0015] d)过氧化物。
[0016] 在本发明的粘合剂组合物中还可以包含金属有机化合物催化剂。
[0017] 本发明粘合剂的一个具体配方包含以下组分：
[0018] 约20重量％~约80重量％的具有异氰酸酯基和（甲基）丙烯酰氧基的低聚物；
[0019] 约20重量％~约80重量％的不具有异氰酸酯基的（甲基）丙烯酸类单体和/或 低聚物；
[0020] 约0? 1重量％~约3. 0重量％的光聚合引发剂；
[0021] 约0重量％~约3重量％的金属有机化合物催化剂；和
[0022] 约0? 1重量％~约3重量％过氧化物；
[0023] 所述粘合剂组合物的总重量为100重量％。
[0024] 本发明还提供了一种粘结和密封方法，其中使用本发明的粘合剂组合物，所述方 法包括：
[0025] 使用紫外光照射涂覆有本发明粘合剂组合物的待粘结或待密封部位；
[0026] 将待粘结或待密封部件置于热固化条件下；和/或
[0027] 将待粘结或待密封部件置于适于湿固化的环境中。
[0028] 本发明还涉及使用本发明粘合剂的液晶显不广品。
[0029] 除了可通过三种方式予以固化这一特点，本发明的粘合剂在固化后还具有优异的 光学性能，并且对玻璃和塑料基材具有好的粘结能力。
[0030] 参考以下说明、实施例及随附的权利要求书，本发明的各种其它特征、方面和优点 会变得更显而易见。
【具体实施方式】
[0031] 除非另外定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员 通常理解的相同的含义。若存在矛盾，则以本申请提供的定义为准。
[0032] 除非另外说明，本文中所有的百分比、份数、比值等均是按重量计。
[0033] 本文的材料、方法和实施例均是示例性的，并且除非特别说明，不应理解为限制性 的。
[0034] 本发明的粘合剂是一种单包装粘合剂，也称单组份粘合剂。不同于多包装粘合剂， 单包装粘合剂的所有组分在施用前就均匀地混在一起，无需在施用时再予以混合。
[0035] 本发明的粘合剂组合物包含：
[0036] a)具有异氰酸酯基和（甲基）丙烯酰氧基的低聚物；
[0037] b)不具有异氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯类单体和/或低聚物；
[0038] c)光聚合引发剂；以及
[0039] d)过氧化物。
[0040] 除了上述组分外，为了引发以及加速湿气固化反应，本发明的粘合剂还任选地包 含金属有机化合物催化剂。
[0041] 下面详细描述本发明粘合剂中每种组分的具体实例，并阐明它们的用量范围。
[0042] a)具有异氰酸酷基和（甲基）丙燔酰氣基的低聚物
[0043] 用于本发明的具有异氰酸酯基和（甲基）丙烯酰氧基的低聚物例如可以是脂肪族 的聚氨酯低聚物、聚酯低聚物、聚醚低聚物、环氧类低聚物等，或者是上述几种的混合物。
[0044] 这里，用术语"（甲基）丙烯酰基"（即CH2=CRC(0)-，R为H或CH3)表示丙烯酰 基、甲基丙烯酰基或它们的任意组合。类似地，用（甲基）丙烯酰氧基表示丙烯酰氧基、（甲 基）丙烯酰氧基或它们的任意组合；用（甲基）丙烯酸表示丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的任 意组合；用（甲基）丙烯酸酯表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它们的任意组合；用（甲基） 丙烯酰胺表示丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它们的任意组合。可用于本发明的（甲基）丙烯 酸酯的（甲基）丙烯酰基的数目没有特别限制，其可以是一个或者多个。
[0045] 所述低聚物至少含有一个（甲基）丙烯酸酯官能团，并优选该（甲基）丙烯酸酯 官能团位于分子链端。
[0046] 所述低聚物还至少含有一个异氰酸酯官能团，该异氰酸酯官能团可以位于分子链 端，或者是在分子支链。
[0047] 在本发明粘合剂的一个具体实例中，采用具有异氰酸酯基和（甲基）丙烯酰氧基 的脂肪族聚氨酯。
[0048] 对本发明的带异氰酸酯基（-NCO)的（甲基）丙烯酸酯低聚物的分子量没有特别 的要求，其可以在约500~约30,000的范围内，优选在约2, 000~约20,000的范围内。
[0049] 所述低聚物的Tg优选约为-80~0°C，更优选约为-50~0°C ;在50°C的布鲁 克菲尔德粘度为约5, 000~约60, OOOmPa. s，优选为约20, 000~约55, OOOmPa. s，或者在 60°C的布鲁克菲尔德粘度为约5, 000~约50, OOOmPa. s，优选为约9, 000~约40, OOOmPa. s，或者在25°C的布鲁克菲尔德粘度为约1，000~约40, OOOmPa. s，优选为约2, 000~约 25, OOOmPa. s。在各种情况下，所述布鲁克菲尔德粘度是使用52号转子在lrpm的转速下测 定的。
[0050] 相对于本发明粘合剂组合物的总重量，组分（a)的量在约20重量％~约80重 量％的范围内，优选在约30重量％ -约70重量％，更优选约40重量％ -60重量％。
[0051] b)不具有异氰酸酷基的（甲基）丙燔酸类单体和/或低聚物
[0052] 本发明的粘合剂组合物还包含选自（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯和（甲基） 丙烯酰胺的单体。区别于作为组分a)的具有异氰酸酯基的（甲基）丙烯酸类单体，作为组 分c)的（甲基）丙烯酸类单体不含异氰酸酯基。所述单体分子中具有（甲基）丙烯酰基 不饱和基团，在接受光照辐射时可以发生固化反应。这些单体因为在常温下的粘度较低，还 可以用于调节粘合剂组合物的粘度和粘合性能，并且可以调配粘合剂组合物的透光度，改 善组合物的储存稳定性。
[0053] 这里，用术语"（甲基）丙烯酰基"（即CH2=CRC(0)-，R为H或CH3)表示丙烯酰 基、甲基丙烯酰基或它们的任意组合。类似地，用（甲基）丙烯酰氧基表示丙烯酰氧基、（甲 基）丙烯酰氧基或它们的任意组合；用（甲基）丙烯酸表示丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的任 意组合；用（甲基）丙烯酸酯表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它们的任意组合；用（甲基） 丙烯酰胺表示丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它们的任意组合。
[0054]可用于本发明的（甲基）丙烯酸酯没有特别限制，可以是单官能（甲基）丙烯酸 酯和多官能（甲基）丙烯酸酯。
[0055] 作为单官能（甲基）丙烯酸酯单体的示例性例子，可以提到（甲基）丙烯酸烷基 酯、（甲基）丙烯酸烯基酯和（甲基）丙烯酸杂环基酯。
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