粘合剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种粘合剂组合物，更具体地，涉及一种粘合剂组合物，其包括：具有羧基的丙烯酸系共聚物及由化学式1或化学式2表示的硅烷化合物，以致该组合物具有：初始粘合性及在严峻条件下的优异的粘合剂耐久性；如果施用水，具有降低的粘合性并因此在剥离时使得基板不会破损并且粘合剂不会残留在基板上；以及在干燥后，再次展现良好的粘合性，因此能够形成有助于再粘结的粘合剂层。
【专利说明】
粘合剂组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及一种粘合剂组合物。
【背景技术】
[0002] 液晶显示设备一般由液晶单元及偏光板组成，大部分包括在偏光板的一个表面上 形成的粘合剂层以使液晶单元粘结至偏光板。或者，为了改善液晶显示设备的性能，通过待 使用的粘合剂将相位延迟板、宽视角补偿板或亮度增强膜另外粘附至偏光板。
[0003] 用于使液晶单元粘结至偏光板的粘合剂可能在制造、运输或粘结后的管理期间暴 露于热及潮湿环境，因此，要求粘合剂具有优异的耐久性以便即使在上述严峻情况下也维 持所需的粘合性。
[0004] 此外，当粘结期间发生未对准、杂质掺合等时，粘合剂必须经剥离且再次粘附，且 因此在必要时粘合剂必须具有易于剥离且再粘结性，即再加工性。
[0005] 作为用于上述粘结的粘合剂，已公开了一种包括具有烃基的硅烷化合物的粘合剂 组合物（日本专利公开第平7-331204号）。然而，此粘合剂无法维持所需粘合性达到实际上 使用该粘合剂的环境中所需的程度，此外粘合性在热及潮湿条件下可能会过度增加或粘合 剂可能在剥离期间残留在基板上，因此使得剥离及再粘结困难。
[0006] [现有技术文献]
[0007] [专利文献]
[0008] (专利文献1)日本专利公开第平7-331204号
【发明内容】
[0009] 技术问题
[0010] 本发明的目标为提供一种具有优异的初始粘合性及在例如热及潮湿环境的严峻 条件下的粘合剂耐久性，同时确保再加工性的粘合剂组合物。
[0011] 技术方案
[0012] (1)-种粘合剂组合物，其包括:具有羧基的丙烯酸系共聚物及由以下化学式1或 化学式2表示的硅烷化合物：
[0013][化学式1]
[0015] (其中RlSR2各自独立地为具有1至12个碳原子的烷基或具有6至14个碳原子的烷 基，其可被〇、S、CO或C00断开或包括不饱和键，或连接在一起以形成具有3至5个碳原子的烃 环，其中该环可包括不饱和键或杂原子；
[0016] R3为具有1至12个碳原子的亚烷基，其可被0、S、C0或C00断开；
[0017] IkSR5各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基;及
[0018] η为0至2范围内的整数）。
[0019][化学式2]
[0021](其中Ri为具有1至10个碳原子的亚烷基，其可被0、S、C0或C00断开；
[0022] R2为具有1至12个碳原子的亚烷基，其可被0、S、C0或C00断开；
[0023] R3及R4各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基;及
[0024] η为0至2范围内的整数）。
[0025] (2)根据上述（1)的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系共聚物通过相对于全部单 体的总重量包括lwt. %或更多的具有羧基的烯属不饱和单体聚合而成。
[0026] (3)根据上述（1)的粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸系共聚物通过相对于全部单 体总重量包括2.5wt. %至8wt. %的具有羧基的稀属不饱和单体聚合而成。
[0027] (4)根据上述(1)的粘合剂组合物，其中，所述硅烷化合物为由以下化学式3至化学 式9表示的化合物中的至少一种：
[0042] (5)根据上述（1)的粘合剂组合物，其中，相对于100重量份所述丙烯酸系共聚物， 包括0.01重量份至5重量份的量的所述硅烷化合物。
[0043] (6)根据上述(1)的粘合剂组合物，其中，进一步包括选自由异氰酸酯系化合物、环 氧系化合物、金属螯合物系化合物、噁唑啉系化合物及多官能丙烯酸酯系化合物组成的组 中的交联剂。
[0044] (7)-种粘合片，其包括使用根据上述（1)至(6)中任一项的粘合剂组合物形成的 粘合剂层。
[0045] (8)-种偏光板，其在该偏光板的至少一个表面上包括使用根据上述（1)至(6)中 任一项的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
[0046] (9)-种图像显示设备，其包括根据上述(8)的偏光板。
[0047] 有益效果
[0048] 使用本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层展现优异的初始粘合性及在严峻条 件下的粘合剂耐久性。
[0049] 使用本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层可防止基板因水施用于其中而粘合 性减小所致的破损，且防止粘合剂在剥离粘合剂层期间残留在基板上。此外，在干燥后粘合 剂层再次展现有利的粘合性，从而用于再粘结。
【具体实施方式】
[0050] 本发明公开一种粘合剂组合物，其包括:具有羧基的丙烯酸系共聚物及由化学式1 或化学式2表示的硅烷化合物，由此能够展现优异的初始粘合性及在严峻条件下的粘合剂 耐久性，且防止基板因水施用于其中而粘合性减小所致的破损，且防止粘合剂在剥离粘合 剂层期间残留在基板上，以及在干燥后粘合剂层可再次展现有利的粘合性，从而用于再粘 结。
[0051] 在下文中，将详细描述本发明。
[0052] 〈粘合剂组合物〉
[0053] 根据本发明的丙烯酸系共聚物具有羧基以便与下文待描述的硅烷化合物组合。此 也可通过包括烯属不饱和单体聚合而成，从而被引入。
[0054] 具有羧基的烯属不饱和单体不受特别限制但可包括例如:单羧酸，例如丙烯酸、甲 基丙稀酸、丁稀酸等;二羧酸，例如富马酸、中康酸(methaconic acid)、衣康酸等及其酸酐； 在其两端具有羧基及羟基的聚合物的单（甲基)丙烯酸酯，例如ω-羧基聚己内酯单（甲基） 丙烯酸酯等，且优选丙烯酸及甲基丙烯酸，其单独或以其两种或更多种的组合使用。
[0055] 具有羧基的烯属不饱和单体的含量不受特别限制，但可为例如以单体总重量的 lwt. %或更多包括于共聚物中。若含量小于lwt. %，则初始粘合性及耐久性可能减小。此原 因视为丙烯酸系共聚物与基板表面上的极性基团之间的键合及丙烯酸系共聚物与下文待 描述的硅烷化合物的组合不足。在以最佳水平凝胶分率来使粘合性及耐久性最大化的方面 中，优选包括2.5wt. %至8wt. %的量的上述不饱和单体。
[0056] 根据本发明的丙烯酸系共聚物可通过进一步包括具有碳原子数为1至12的烷基的 (甲基)丙烯酸酯聚合而成。
[0057]本文中，（甲基)丙烯酸酯意味着丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯两者。
[0058]具有碳原子数为1至12的烷基的（甲基)丙烯酸酯单体可包括例如（甲基)丙烯酸正 丁酯、（甲基）丙烯酸2-丁酯、（甲基)丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯 酸乙酯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸戊 酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、 (甲基）丙烯酸十二烷基酯等。其中，优选使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或其混合 物。这些化合物可单独或以其两种或更多种的组合使用。
[0059] 此外，根据本发明的丙烯酸系共聚物可通过进一步包括可与上述单体共聚的至少 一种其他单体聚合而成。举例而言，芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基苯乙 烯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苄基甲基 醚、间乙烯基苄基甲基醚、对乙烯基苄基甲基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄 基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚等;N取代的马来酰亚胺化合物，例如N-环己 基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻羟基苯基马来酰亚胺、N-间羟 基苯基马来酰亚胺、N-对羟基苯基马来酰亚胺、N-邻甲基苯基马来酰亚胺、N-间甲基苯基马 来酰亚胺、N-对甲基苯基马来酰亚胺、N-邻甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间甲氧基苯基马来酰 亚胺、N-对甲氧基苯基马来酰亚胺等;脂环（甲基)丙烯酸酯，例如（甲基)丙烯酸环戊酯、（甲 基)丙烯酸环己酯、（甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、（甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0.2,6]癸烷-8-基酯、（甲基）丙烯酸2-二环戊氧基乙酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯等；（甲基）丙烯酸芳基酯， 例如（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸苄酯等；不饱和氧环环丁烷化合物，例如3-(甲基丙 烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰 氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、2-(甲 基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、2_(甲基丙烯酰氧基甲基)-4-三氟甲基氧杂环丁烷等；（甲 基)丙烯酸缩水甘油酯;具有三环癸烷主链的（甲基)丙烯酸酯等。这些化合物可单独或以其 两种或更多种的组合使用。
[0060] 制备共聚物的方法不受特别限制，但可包括常用于相关技术的本体聚合、溶液聚 合、乳液聚合或悬浮聚合等。特别地，优选使用溶液聚合。此外，也可包括通常用于聚合的溶 剂、聚合引发剂、控制分子量的链转移剂等。
[0061] 丙烯酸系共聚物可具有根据凝胶渗透色谱法(GPC)测定的范围介于50,000至2， 000，000，且优选地400，000至2，000，000的重均分子量（以聚苯乙烯换算，Mw)。若重均分子 量小于50,000,则共聚物之间的内聚力不足，从而产生粘结耐久性问题。当重均分子量超过 2,000,000时，可能需要大量经稀释的溶剂以便在涂布期间确保所需加工性。
[0062] 本发明的粘合剂组合物可包括由以下化学式1或化学式2表示的硅烷化合物：
[0063] [化学式1]
[0065](其中RlSR2各自独立地为具有1至12个碳原子的烷基或具有6至14个碳原子的烷 基，其可被〇、S、CO或C00断开或包括不饱和键，或连接在一起以形成具有3至5个碳原子的烃 环，其中该环可包括不饱和键或杂原子；
[0066] R3为具有1至12个碳原子的亚烷基，其可被0、S、C0或C00断开；
[0067] IkSR5各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基;及
[0068] η为0至2范围内的整数）。
[0069][化学式2]
[0071](其中Ri为具有1至10个碳原子的亚烷基，其可被0、S、C0或C00断开；
[0072] R2为具有1至12个碳原子的亚烷基，其可被0、S、C0或C00断开；
[0073] R3及R4各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基;及
[0074] η为0至2范围内的整数）。
[0075] 杂原子可为例如N、0、P、S等。
[0076] 使用根据本发明的硅烷化合物以及具有羧基的丙烯酸系共聚物可产生具有优异 的粘合剂耐久性及再加工性显著改善的粘合剂组合物，因为当组合物接触水时减小粘合性 以易于再加工。
[0077] 上述事实的原因视为因为化学式1及化学式2中键合至Si原子的烷氧基与待粘附 的基板表面上的极性基团连接，叔氨基(NR3)经由氢键合及/或离子键合与丙烯酸系共聚物 的羧基连接以便增加粘合剂耐久性，且叔氨基(NR 3)与丙烯酸系共聚物的羧基之间的这样 的连接易于通过施用于其中的水而被解离。
[0078] 由化学式1或化学式2表示的硅烷化合物不受特别限制，但可包括以下由化学式3 至化学式9表示的化合物。这些化合物可单独或以其两种或更多种的组合使用。
[0079] [化学式3]
[0081 ][化学式4]
[0093] 根据本发明的硅烷化合物的含量不受特别限制，只要其可完全表现其功能，例如 可在每100重量份丙稀酸系共聚物0.01重量份至5重量份，且优选地0.1重量份至5重量份的 范围内。若含量小于0.01重量份，则耐久性及再加工性的改善可能不显著。当含量超过5重 量份时，内聚力增加过多且可导致粘合剂特性(例如粘合性)减小，因此劣化耐久性。
[0094] 本发明的粘合剂组合物可进一步包括交联剂。
[0095] 交联剂可进一步改善粘合性及耐久性，且维持在高温下的可靠性及粘合剂形状。
[0096] 交联剂不受特别限制，但可包括用于相关技术的任何常规交联剂。例如，可使用异 氰酸酯系、环氧系、金属螯合物系、多官能丙烯酸酯系或噁唑啉系交联剂等。在改善耐久性 的方面，优选使用异氰酸酯系交联剂。这些化合物可单独或以其两种或更多种的组合使用。
[0097] 更具体地，可使用二异氰酸酯化合物，例如甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯、2,4_二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4_二苯基甲烷二异氰酸酯等;及二 异氰酸酯的多元醇化合物例如三羟甲基丙烷的加成物等。
[0098] 此外，选自由以下组成的组中的至少一种交联剂可进一步添加至上述异氰酸酯系 交联剂中且一起使用：三聚氰胺衍生物，例如六羟甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、 六丁氧基甲基三聚氰胺等；多环氧化合物，例如呈双酚A及表氯醇缩合物形式的环氧化合 物；聚氧亚烷基多元醇的多缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油基醚或三缩水甘油基醚及四缩 水甘油基二甲苯二胺等。
[0099] 交联剂的含量不受特别限制，只要其可完全表现其功能，但可包括在例如每100重 量份丙稀酸系共聚物〇. 1重量份至15重量份，且优选0.1重量份至5重量份的范围内。若含量 小于0.1重量份，则内聚力因缺乏交联度而减小，且可使例如粘合剂耐久性及切削能力的物 理性能劣化。当含量超过15重量份时，因过量交联反应可能在减轻残余应力上出现问题。
[0100] 取决于其用途，本发明的粘合剂组合物可进一步包括不同添加剂例如粘结树脂、 抗氧化剂、抗腐蚀剂、流平剂、表面润滑剂、消泡剂、填充剂、光稳定剂、抗静电剂等，以控制 所需粘合性、内聚力、粘度、弹性模量、玻璃化转移温度等。
[0101] 本发明的粘合剂组合物可用作用于与液晶单元粘结的偏光板的粘合剂或用于表 面保护膜的粘合剂。此外，该粘合剂组合物可用作例如保护膜、反射片、用于结构的粘合片、 用于相片的粘合片、用于指示车道的粘合片、用于光学用途的粘合剂产品、用于电子部件的 粘合剂以及市售可得的粘合片产品、医疗贴片等。
[0102] 〈粘合片〉
[0103] 此外，本发明提供一种包括使用该粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合片。
[0104]粘合剂层的厚度不受特别限制，但例如可在0·5μηι至50μηι范围内。
[0105] 本发明的粘合片可包括在离型膜的至少一个表面上形成的粘合剂层。
[0106] 粘合剂层可由用粘合剂组合物涂布离型膜的至少一个表面而形成。涂布方法不受 特别限制，但可包括相关技术中已知的任何常规方法。例如，可使用棒涂布机、气刀、凹版印 届 1J、反转辑、接触上胶辑、喷涂、刮刀、模涂布机、铸造、旋转涂布等。
[0107] 离型膜不受特别限制，但可包括用于相关技术的任何常规的离型膜。例如，可使用 聚酯树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚 萘二甲酸丁二醇酯等;聚酰亚胺树脂;丙烯酸系树脂;苯乙烯树脂，例如聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯;聚碳酸酯树脂;聚乳酸树脂;聚氨酯树脂;聚烯烃树脂，例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯_ 丙烯共聚物；乙烯基树脂，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等;砜树脂;聚醚-醚酮树脂;烯丙基 化物(allylate)树脂;或其混合物。
[0108] 离型膜的厚度不受特定限制，但例如可在5μηι至500μηι，且优选ΙΟμπι至100μπι的范围 内。
[0109] 〈偏光板〉
[0110] 此外，本发明提供一种包括使用粘合剂组合物在其至少一个表面上形成的粘合剂 层的偏光板。
[0111] 本发明的偏光板可包括偏光器、粘附于偏光器的至少一个表面的保护膜及使用该 粘合剂组合物在保护膜上形成的粘合剂层。
[0112] 偏光器可为相关技术中已知的任何偏光器，且例如通过例如溶胀、染色、交联、拉 伸、洗涤、干燥聚乙烯醇膜等的方法制备。
[0113] 本文中所用的保护膜可为任何膜，只要该膜具有优异的特性，例如透明度、机械强 度、热稳定性、防潮湿性、各向同性等。具体地，可使用聚酯膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、 聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等;纤维素膜，例如二乙酰纤维素、三乙酰 纤维素等;聚碳酸酯膜;丙烯酸系膜，例如聚（甲基)丙烯酸甲酯、聚（甲基)丙烯酸乙酯等;苯 乙烯膜，例如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等；聚烯烃膜;氯乙烯膜;聚酰胺膜，例如尼 龙、芳族聚酰胺等;酰亚胺膜;砜膜;聚醚酮膜;聚苯硫醚膜；乙烯醇膜;偏二氯乙烯膜；乙烯 醇缩丁醛膜;烯丙基化物(allylate)膜;聚甲醛膜;聚氨酯膜;环氧树脂膜;硅膜等。具体地， 考虑到极性特性或耐久性，在上述化合物中优选使用利用碱等表面皂化的纤维素膜。保护 膜可进一步具有光学层的功能。
[0114] 粘合剂层可直接应用于保护膜，或通过将粘合片粘附至保护膜而形成。
[0115] 〈图像显示设备〉
[0116] 此外，本发明提供一种包括上述偏光板的图像显示设备。
[0117]本发明的偏光板不仅可应用于任何常规的液晶显示设备，而且应用于多种图像显 示设备，例如电致发光显示设备、等离子体显示设备、电致发光发射显示设备等。
[0118] 在下文中，描述优选具体实例，参考实施例将更具体理解本发明。然而，本领域技 术人员应清楚提供此等具体实例为达成说明的目的而非限制所附权利要求，在不脱离本发 明的范围及精神情况下各种修改及变化为可能的，且这样的修改及变化恰当地包括于本发 明中，如由所附权利要求所定义。
[0119] 制备例卜制备丙烯酸系共聚物
[0120]将包括85.4重量份丙烯酸正丁酯(BA)、7重量份丙烯酸甲酯(MA)、5重量份丙烯酸 2-羟基乙酯及2.6重量份丙烯酸的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反 应器中，使氮气在该反应器中回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接 着，在吹扫氮气1小时以移除氧气后，将该混合物维持在62 °C下。在均质化混合物后，将0.07 重量份反应引发剂即偶氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，然后反应8小时以制备丙烯酸系 共聚物(重均分子量为约1，〇〇〇，〇〇〇)。
[0121 ]制备例2-制备丙烯酸系共聚物
[0122] 将包括90重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)、4重量份丙烯酸2-羟基乙酯及1重量份丙烯酸的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反应器 中，使氮气在该反应器中回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接着， 在吹扫氮气1小时以移除氧气后，将混合物维持在62°C下。在均质化混合物后，将0.07重量 份反应引发剂即偶氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，然后反应8小时以制备丙烯酸系共聚 物(重均分子量为约1，〇〇〇,〇〇〇 )。
[0123] 制备例3-制备丙烯酸系共聚物
[0124] 将包括91重量份丙烯酸正丁酯(BA)、1重量份丙烯酸4-羟基丁酯及8重量份丙烯酸 的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反应器中，使氮气在该反应器中回 流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接着，在吹扫氮气1小时以移除氧 气后，将混合物维持在62°C下。在均质化混合物后，将0.07重量份反应引发剂即偶氮二异丁 腈(AIBN)引入反应器中，然后反应8小时以制备丙烯酸系共聚物（重均分子量为约1，100， 000) ο
[0125] 制备例4-制备丙烯酸系共聚物
[0126] 将包括93重量份丙烯酸正丁酯(ΒΑ)、5重量份丙烯酸甲酯(ΜΑ)、1.1重量份丙烯酸 2-羟基乙酯及0.9重量份丙烯酸的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反 应器中，使氮气在该反应器中回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接 着，在吹扫氮气1小时以移除氧气后，将混合物维持在62°C下。在均质化混合物的后，将0.07 重量份反应引发剂即偶氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，然后反应8小时以制备丙烯酸系 共聚物(重均分子量为约1，〇〇〇，〇〇〇)。
[0127] 制备例5-制备丙烯酸系共聚物
[0128] 将包括85重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)、1.9重量份丙烯酸 2-羟基乙酯及8.1重量份丙烯酸的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反 应器中，使氮气在该反应器中回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接 着，在吹扫氮气1小时以移除氧气后，将混合物维持在62°C下。在均质化混合物的后，将0.07 重量份反应引发剂即偶氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，然后反应8小时以制备丙烯酸系 共聚物(重均分子量为约1，〇〇〇，〇〇〇)。
[0129] 制备例6-制备丙烯酸系共聚物
[0130]将包括93重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)及2重量份丙烯酸2-羟基乙酯的单体混合物引入装备有冷却装置以易于控制温度的1L反应器中，使氮气在该反 应器中回流。随后，向其中添加溶剂，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接着，在吹扫氮气1小时 以移除氧气后，将混合物维持在62°C下。在均质化混合物后，将0.07重量份反应引发剂即偶 氮二异丁腈(AIBN)引入反应器中，然后反应8小时以制备丙烯酸系共聚物(重均分子量为约 1,000,000)〇
[0131] 合成例1.合成硅烷化合物B4
[0132] 将1摩尔3-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷(SM6500.0,由Gelist公司制造)溶解于乙 腈溶剂中，向该溶液中添加1.1摩尔丙烯酸丁酯，且在室温下搅拌该溶液24小时。随后，在减 压下通过蒸馏移除残余丙烯酸丁酯及乙腈溶剂以制备Μ化合物。
[0133] 合成例2.合成硅烷化合物Β5
[0134] 将2.2摩尔3-氨基丙基三甲氧基硅烷(1^1-903，由31^1^^811公司制造)溶解于乙腈 溶剂中，向该溶液中添加2.2摩尔丙烯酸丁酯，且在室温下搅拌该溶液24小时。随后，在减压 下通过蒸馏移除残余丙烯酸丁酯及乙腈溶剂以制备Β5化合物。
[0135] 实施例及比较例
[0136] 粘合剂组合物通过混合下表1中所示的具有各种组成及其含量的成分来制备，随 后考虑到涂布能力用水稀释以变为最终浓度20wt. %。
[0137] [表 1]
[0140] 实验例
[0141] 将根据实施例及比较例的各粘合剂组合物施用于上面涂布有硅脱模剂的离型膜， 使得厚度在固化后变为25μπι，然后在100°C下将其干燥1分钟，产生粘合剂层。在该粘合剂层 上层压离型膜，从而制备粘合片。
[0142] 在使离型膜从所制备的粘合片剥离后，经由粘合处理在具有三乙酰纤维素系保护 膜粘附于偏光膜两表面的基于碘的偏光膜(总厚度185μπι)上层压该所制备的粘合剂层，从 而制备偏光板。在固化期间，在23°c、60%RH条件下将制备的偏光板储存。
[0143] (1)耐久性的评估
[0144] 在将各偏光板切成90mmX 170_尺寸后，随后剥离离型膜，将偏光板粘附至玻璃基 板(110_ X 190_ X 0.7mm)的两个表面，使得粘附的偏光板的吸收轴彼此垂直。在施加5kg/ cm2压力的同时在无尘室中进行粘附以防止产生泡沫或杂质。
[0145] 在使上述层叠体在80°C下静置1000小时后，随后观察是否产生气泡或发生剥离来 评估其耐热性。在使该层叠体在室温下静置24小时后进行评估，紧接着为上述热处理后的 评估。
[0146] 在使该层叠体在60°C、90%RH湿度条件下静置1000小时后，随后观察是否产生气 泡或发生剥离来评估其耐湿热性。
[0147] 〈评估标准〉
[0148] ◎:未观察到起泡或剥离
[0149] 〇：小于5处起泡或剥离
[0150] Λ: 5处以上但小于10处起泡或剥离 [0151 ] X : 10处以上起泡或剥离
[0152] (2)再加工性的评估
[0153] 在将各偏光板切成25mm(宽度)及100mm(长度)的尺寸后，随后剥离离型膜，在购自 康宁公司的玻璃#1737上以0.25MPa的压力层压该偏光板，然后在50°C及5大气压的条件下 高压釜处理20分钟，从而制造用于评估的样品。
[0154] 在将样品放置于80°C的烘箱中作为耐热性条件的后，将经加热样品在10小时后自 烘箱取出且在室温下静置120小时，然后以1.3cm/s的速度拉动以使其剥离。此外，将经处理 样品放置于60°C及90RH%耐潮湿条件的另一烘箱中，在12小时的后将其自烘箱取出且在室 温下静置120小时，然后以1.3cm/s的速度拉动以使其剥离。
[0155] 〈评估标准〉
[0156] 〇:清晰剥离，偏光板不破损且玻璃板上无粘合剂残余物。
[0157] Λ:在玻璃板表面上明显观察到粘合剂的残余物，而偏光板在剥离期间不破损。
[0158] X:偏光板在剥离期间破损。
[0159] [表 2]
[0162] 参考上表2,可见具有使用根据实施例1至17的各粘合剂组合物形成的粘合剂层的 偏光板即使在耐热性及湿热条件下也具有较少起泡或剥离，从而展现优异的耐久性。此外， 易于剥离及再粘结上述粘合剂层，从而具有优异的再加工性。
[0163] 然而，具有使用根据比较例1至5的各粘合剂组合物形成的粘合剂层的偏光板不同 时具有优异的耐久性与再加工性。
【主权项】
1. 一种粘合剂组合物，其包含:具有簇基的丙締酸系共聚物及由W下化学式1或化学式 2表示的硅烷化合物： [化学式1]其中Ri及R2各自独立地为具有1至12个碳原子的烷基或具有6至14个碳原子的烷基，其 可被0、S、C0或C00断开或者包括不饱和键，或者连接在一起W形成具有3至5个碳原子的控 环，其中该环可包括不饱和键或杂原子； 化为具有1至12个碳原子的亚烷基，其可被0、S、C0或C00断开； R4及Rs各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基;及 η为0至2范围内的整数， [化学式2]其中化为具有1至10个碳原子的亚烷基，其可被〇、S、CO或C00断开； 化为具有1至12个碳原子的亚烷基，其可被0、S、C0或COO断开； 化及R4各自独立地为具有1至6个碳原子的烷基;及 η为0至2范围内的整数。2. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中该丙締酸系共聚物通过包括全部单体总 重量的Iwt. %或更多的具有簇基的締属不饱和单体聚合而成。3. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中该丙締酸系共聚物通过包括全部单体总 重量的2.5wt. %至8wt. %的具有簇基的締属不饱和单体聚合而成。4. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中该硅烷化合物为由W下化学式3至化学式 9表示的化合物中的至少一种： [化学式3][化学式5]5. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中相对于100重量份的该丙締酸系共聚物， W0.01重量份至5重量份的量包括该硅烷化合物。6. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其进一步包含选自由异氯酸醋系化合物、环氧 系化合物、金属馨合物系化合物、嗯挫嘟系化合物和多官能丙締酸醋系化合物组成的组中 的交联剂。7. -种粘合片，其包含使用根据权利要求1-6的任一项所述的粘合剂组合物形成的粘 合剂层。8. -种偏光板，其包含使用根据权利要求1-6的任一项所述的粘合剂组合物在该偏光 板的至少一个表面上形成的粘合剂层。9. 一种图像显示设备，其包含根据权利要求8所述的偏光板。
【文档编号】G02B5/30GK105980506SQ201580006869
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2015年2月3日
【发明人】崔汉永, 张柱烈
【申请人】东友精细化工有限公司