粘合剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于粘合剂材料技术领域，具体设及一种粘合剂组合物及其用途。
【背景技术】
[0002] 在液晶单元上贴附所述光学薄膜时，通常可W使用粘合剂。另外，在光学薄膜和液 晶元件、还有光学薄膜之间的粘接中，通常为了减少光损失，使用粘合剂粘附各个材料。在 运种情况下，由于具有在使光学薄膜固着时不需要经过干燥工序等优点，因此通常使用的 是粘合剂作为粘合剂层预先被设置在光学薄膜的一侧上的粘合型光学薄膜。
[0003] 适用所述粘合型光学薄膜的液晶显示装置等的图像显示装置被用在各种环境下。 所W，所述粘合型光学薄膜被希望具有在高溫环境下的耐热性、在高湿环境下的耐湿性等 耐久性。作为改善该耐久性的方法，提出了使用由含氨基及/或酷胺基的（甲基)丙締酸系单 体作为0.3~10重量％的共聚合成分的（甲基)丙締酸系树脂构成的粘合剂，作为在偏振光 薄膜与液晶单元的玻璃基板之间的粘合剂。
[0004] 另一方面，近年来，图像显示装置被希望薄型化，粘合型光学薄膜也被希望薄型 化。随着运种薄型化的要求，粘合型光学薄膜的粘合剂层也被需要薄型化。但是，如果薄型 化粘合剂层，则变得难W满足耐久性。即使在使用所述专利文献1(日本)特开平6-108025 号公报中记载的粘合剂的情况下，如果粘合剂层变薄，也变得难W满足耐久性。
[0005] 专利文献2特开平8-199134号公报公开有使用含有2~50重量％可^与丙締酸系 单体共聚合的含酷亚胺基单体的粘合剂的方案。
[0006] 因此，需要提供一种用于光学薄膜的粘合剂组合物，即使其分子量较低，例如低于 200万，也具有良好粘合性，高的耐热、耐湿性，不易产生气泡、有效地防止发生漏光，并且可 返工性好。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种粘合剂组合物，用于光学薄膜时在具有良好粘合力的 同时，具有提高的耐热、耐湿性，并且不易发泡、有效地防止发生漏光、可返工性好，即使其 分子量较低。
[000引本发明的技术方案如下：
[0009] -种粘合剂组合物，其特征在于，由W下成分(A)、成分(B)、成分(C)和成分(D)组 成：
[0010] (A)W下的单体成分(al)、（a2)、（a3)和(a4)共聚而成的重均分子量Mw为120万~ 150万，且共聚物的分子量分布(Mw/Mn)为15~25的丙締酸类聚合物；
[0011] (al)40~50重量份（甲基）丙締酸烷基醋单体，选自（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙 締酸下醋、（甲基)丙締酸戊醋、（甲基)丙締酸己醋、（甲基)丙締酸庚醋、（甲基)丙締酸辛醋；
[0012] (a2)0.5-5重量份含簇基的单体，所述含簇基的单体选自（甲基)丙締酸、马来酸、 富马酸，
[OOK] (a3)10~15重量份含径基的（甲基)丙締酷胺类单体，选自N-径甲基（甲基)丙締酷 胺、N-径乙基（甲基)丙締酷胺、N-径丙基（甲基)丙締酷胺，
[0014] (曰4)30~40重量份（甲基）丙締酸芳基醋单体，选自（甲基）丙締酸苯基醋、（甲基） 丙締酸苄基醋、（甲基)丙締酸联苯基醋；
[0015] (B)相对于100重量份丙締酸类聚合物0.5~5重量份异氯酸醋类交联剂；
[0016] (C)相对于100重量份丙締酸类聚合物0.5~1.0重量份硅烷偶联剂；
[0017] (D)相对于100重量份丙締酸类聚合物0.1~0.5重量份交联促进剂。
[0018] 所述异氯酸醋类交联剂选自甲苯二异氯酸醋、氯苯二异氯酸醋、六亚甲基二异氯 酸醋、四亚甲基二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、二苯基甲烧二异氯酸醋。
[0019]所述丙締酸类聚合物(A)的重均分子量Mw化20-130万，优选化30万。
[0020]所述丙締酸类聚合物(A)的分子量分布为20-25。
[0021 ] 所述硅烷偶联剂选自乙締基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基硅烷、3- 环氧丙氧基丙基二乙氧基硅烷、3-丙締酷氧基丙基二甲氧基硅烷、3-氯丙基二甲氧基硅烷。
[0022] 所述交联促进剂选自环烧酸钻、二乙酸二下锡、四正下基锡、氨氧化Ξ甲基锡、二 月桂酸二下锡。
[0023] 上述粘合剂组合物在制备光学薄膜中的用途。
[0024] -种光学构件，在光学薄膜的至少一面设置了由上述的粘合剂组合物得到的粘合 剂层。
[0025] 本发明的光学构件用粘合剂中使用的所述丙締酸类聚合物可W通过溶液聚合法、 本体聚合法、乳液聚合法和悬浮聚合法等目前公知的聚合法来制造。所述丙締酸类聚合物 制备中，由于共聚单体中使用了（甲基)丙締酸芳基醋单体，导致其在分子量不是太高，例如 150万W下，的情况下，依然具有良好的粘合性、耐热性；而共聚单体中使用的含有径基的 (甲基)丙締酷胺类单体，能够明显的提高的粘合剂组合物的耐热性、耐湿性，同时保持好的 漏光性能，使得粘合剂即使在高溫条件下，仍然不产生气泡且粘合力变化不大。
[0026] 另外，所述丙締酸类聚合物需要重均分子量(Mw)和数均分子量(Μη)的比值(Mw/ Μη)为15~25,是分子量分布广、具有低拉伸弹性模量的聚合物。由于其拉伸弹性模量低，发 挥良好的应力缓和性，有效地防止显示偏差。如果所述比值(Mw/Mn)过大，则低分子量聚合 物增加，容易产生发泡;如果所述比值(Mw/Mn)过小，则应力缓和性下降，在粘贴面积大的情 况下，容易发生漏光。
[0027] 另外，本发明的组合物中不使用具有氨基的化合物组分，例如制备共聚物时具有 氨基的单体、具有氨基的硅烷偶联剂和交联促进剂，因为具有氨基的化合物，在加热时容易 产生具有刺激性气味的氨气，导致操作环境恶化，影响工人健康。故本发明的粘合剂具有更 加环保的优点。
【具体实施方式】
[0028] W下通过【具体实施方式】对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
[0029] 制造例1
[0030] 在具备揽拌机、回流冷凝器、溫度计和氮气导入管的反应装置中加入分别示于表1 的重量份的共聚性单体和乙酸乙醋，加入0.2份偶氮二异下腊，将反应容器内的空气W氮气 置换。接着，在氮气气氛下，揽拌的同时升溫至60°C，使其反应1.5小时后，继续加入0.2份偶 氮二异下腊，升溫至80°C，使其反应0.5小时，接着再添加0.3份偶氮二异下腊，使其反应2小 时。反应结束后，用乙酸乙醋稀释，获得（甲基)丙締酸类聚合物溶液。
[00川制造例2-9
[0032] 除用于聚合的原料不同外，其余制备过程与制造例1相同。
[0033] W上个制造例制成的（甲基)丙締酸类聚合物的由GPC测定得到的重均分子量(Mw) W及聚合物的重均分子量除W数均分子量而得的值(Mw/Mn)的数值示于表1。
[0034] <GPC测定条件〉
[0035] 测定装置:HLC-8120GPC
[0036] GPC柱构成：W下的5连柱（l)TSK-GEL 血l-H(保护柱），（2)TSK-GEL G7000HXL，（3) TSK-G化 GMHXL，（4)TSK-G化 GMHL