粘合剂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及压敏粘合剂组合物、光学堆叠制品、偏光板和显示装置。
【背景技术】
[0002] 通常液晶显示装置（下文中称为"LCD"装置）包括液晶面板和光学膜，液晶面板 包含注入两个透明基板之间的液晶组分。光学膜可以包括偏光膜、延迟膜或增亮膜。
[0003] 为了层合这种光学膜或将光学膜粘附于被粘物例如液晶面板，通常使用用于光学 膜的压敏粘合剂。压敏粘合剂可使用丙烯酸类聚合物、橡胶、聚氨酯树脂、硅树脂或乙烯乙 酉支乙稀醋树脂。
[0004] 通常使用具有优异透明度和高可靠性而无时间依赖性的包含丙烯酸类聚合物的 压敏粘合剂作为用于光学膜特别是偏光板的压敏粘合剂。
[0005] 专利文献1至专利文献3描述了用于光学膜的压敏粘合剂组合物。
[0006][现有技术文献]
[0007][专利文献]
[0008](专利文献1)专利文献1 :韩国专利第1023839号 [0009](专利文献2)专利文献2 :韩国专利第1171976号 [0010](专利文献3)专利文献3 :韩国专利第1171977号
【发明内容】
[0011] 技术问题
[0012] 本发明涉及压敏粘合剂组合物、光学堆叠制品、偏光板和显示装置。
[0013] 技术解决方案
[0014] 本发明涉及压敏粘合剂组合物。
[0015] 示例性压敏粘合剂组合物可以包含嵌段共聚物。在本说明书中所使用的术语"嵌 段共聚物"可以指包含不同聚合单体的嵌段的共聚物。
[0016] 在示例性实施方案中，嵌段共聚物可以包含玻璃化转变温度为50°C或更高的第一 嵌段和玻璃化转变温度为_30°C或更低的第二嵌段。在本说明书中，嵌段共聚物中"某一嵌 段的玻璃化转变温度"可以指从仅由在该嵌段中包含的单体形成的聚合物测得的玻璃化转 变温度。
[0017] 嵌段共聚物可以用多种方式形成，只要嵌段共聚物包含第一嵌段和第二嵌段即 可。必要时，嵌段共聚物可以包含除第一嵌段和第二嵌段外的第三嵌段。在一个实例中， 可以使用按次序包含第一嵌段和第二嵌段的二嵌段共聚物、按次序包含第一嵌段、第二嵌 段和第一嵌段的三嵌段共聚物、或该二嵌段共聚物和三嵌段共聚物的混合物作为嵌段共聚 物。
[0018] 在一个实例中，第一嵌段的玻璃化转变温度可以为60°C或更高、65°C或更高、70°C 或更高、或75°C或更高。此外，第一嵌段的玻璃化转变温度的上限无特别限制，可以为例如 约 150°C、约 140°C、约 130°C或约 120°C。
[0019] 此外，第二嵌段的玻璃化转变温度可以为_40°C或更低、-45°C或更低、-50°C或 更低、或-60°C或更低。此外，第二嵌段的玻璃化转变温度的下限无特别限制，可以为例如 约-100°C、约-90°c、约-80°c、或约-75°c。
[0020] 至少包含上述两种嵌段的嵌段共聚物可以在压敏粘合剂中形成微相分离结构。这 种嵌段共聚物根据温度变化表现出适当的内聚力和应力松弛性，因而可以形成保持优异的 光学膜所需性质（例如可靠性、防漏光性和可再加工性）的压敏粘合剂，嵌段共聚物可以应 用于光学元件例如偏光板，并且表现出无时间依赖性的粘合性。
[0021] 在嵌段共聚物中，第一嵌段可具有例如2, 500至150, 000的数均分子量。第一嵌段 的数均分子量可以指例如仅由构成第一嵌段的单体聚合而制备的聚合物的数均分子量。在 本说明书中所使用的"数均分子量"可以由在实施例中提出的方法使用例如GPC(凝胶渗透 色谱法）测量。在另一示例性实施方案中，第一嵌段的数均分子量可以为5, 000至100, 000 或 10, 000 至 50, 000。
[0022] 此外，嵌段共聚物可以具有50, 000至300, 000的数均分子量。在另一示例性实施 方案中，嵌段共聚物的数均分子量可以为约90, 000至约250, 000、约90, 000至约200, 000、 或约 90, 000 至约 180, 000。
[0023] 嵌段共聚物可以具有约I. 0至约2. 5、或约1. 4至约2. 5的分子量分布（PDI;Mw/ Mn)，即重均分子量（Mw)与数均分子量（Mn)的比（Mw/Mn)。通过如上所述地调节分子量特 征，可提供具有优异性质的压敏粘合剂组合物或压敏粘合剂。
[0024] 在嵌段共聚物中第一嵌段和第二嵌段的单体在种类上无特别限制，只要通过各个 单体的组合可获得如上所述的玻璃化转变温度即可。
[0025] 在一个实例中，第一嵌段可以包含来源于甲基丙烯酸酯单体的聚合单元。在本说 明书中，在聚合物或嵌段中作为聚合单元包含的单体可以表示该单体通过聚合反应形成了 聚合物或嵌段的骨架（例如主链或侧链）。例如，可以使用（甲基）丙烯酸烷基酯作为甲基 丙烯酸酯单体。例如，考虑到内聚力、玻璃化转变温度和压敏粘合性的调节，可以使用包含 具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳 原子的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯。单体的实例可以包括（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基） 丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲 基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸2-乙基 己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基丁酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯、（甲 基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、或（甲基）丙烯酸月桂酯。可以从上述单体中 选择一种或两种或更多种单体并使用，以获得上述玻璃化转变温度。虽然无特别限制，但考 虑到调节玻璃化转变温度的容易性，在上述单体中，可以使用甲基丙烯酸酯单体，例如包含 具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原 子的烷基的甲基丙烯酸烷基酯作为构成第一嵌段的单体。
[0026] 嵌段共聚物的第二嵌段可包含（甲基）丙烯酸酯单体和可共聚单体，该可共聚单 体包含自由基聚合基团。此外，第二嵌段可还包含热固性官能团。在这种情况下，热固性官 能团可以通过被包含于可共聚单体的方式被包含于第二嵌段。
[0027] 在一个实例中，第二嵌段可包含聚合单元，该聚合单元来源于90重量份至99. 9重 量份的（甲基）丙烯酸酯单体和0. 1重量份至10重量份的具有自由基聚合基团和热固性 官能团的可共聚单体。在本说明书中，单位"重量份"可以表示组分之间的重量比。例如， 如上所述，第二嵌段包含聚合单元，该聚合单元来源于90重量份至99. 9重量份的（甲基） 丙烯酸酯单体和〇. 1重量份至10重量份的具有自由基聚合基团和热固性官能团的可共聚 单体，这表示形成第二嵌段聚合单元的（甲基）丙烯酸酯单体（A)与具有自由基聚合基团 和热固性官能团的可共聚单体（B)的重量比（A:B)为90至99. 9 : 0. 1至10。
[0028] 可以从第一嵌段可包含的单体中选择通过与可共聚单体的共聚反应可最终获得 在上述范围内的玻璃化转变温度的单体并使用，作为构成第二嵌段的（甲基）丙烯酸酯单 体。考虑到调节玻璃化转变温度的容易性，虽无特别限制，但（甲基）丙烯酸酯单体可使用 来自上述单体的丙稀酸酯单体，例如包含具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12 个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯。
[0029] 在一个实例中，第二嵌段可包含含有呈聚合物形式的（甲基）丙烯酸酯单体和可 共聚单体的主链，可共聚单体具有热固性官能团；以及与主链的热固性官能团连接并提供 自由基聚合基团的自由基聚合化合物。
[0030] 在本说明书中，术语"具有热固性官能团的可共聚单体"是指具有热固性官能团且 还具有可与（甲基）丙烯酸酯单体共聚的部分的可共聚单体。热固性官能团是指在施加适 当热量的条件下（例如干燥过程或老化过程）能够通过与交联剂的反应实现交联结构的官 能团。例如，热固性官能团可为羟基、羧基、氨基、异氰酸酯基或环氧基，优选为羟基或羧基。 通常，可与（甲基）丙烯酸酯单体共聚的部分是碳原子之间的双键，但不限于此。
[0031] 在一个实例中，对于具有热固性官能团的可共聚单体，具有羟基作为热固性官能 团的可共聚单体可包括（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙烯 酸4-羟丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟己酯、（甲基）丙烯酸8-羟辛酯、（甲基）丙烯酸2-羟 基乙二醇酯、或（甲基）丙烯酸2-羟基丙二醇酯，而具有羧基作为热固性官能团的可共聚 单体可包括（甲基）丙烯酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙酸、富马酸、衣康酸、马来酸或马