本发明涉及农药制剂技术领域，具体涉及一种用于防治白粉病的组合物、制剂及其应用。
背景技术：
白粉病属于世界性的植物病害，大部分的植物均可感染此病，发病轻者植株生长不良，发病重者全株死亡。白粉病的病原体属于子囊菌亚门核菌纲白粉菌目白粉菌科，在植物表面以吸器伸入寄主细胞内吸取养分和水分并在表皮不断扩展(少数白粉菌为内寄生或半内寄生)，使植物受害部位生长受抑制，逐渐退绿变黄，出现枯斑至最后全叶枯干，如许多叶片同时受害，也可以使植株早枯。病害后期，由菌丝和分生孢子构成的白粉状霉层中，常出现许多散生的黑色粒状的闭囊壳，并以此越冬，次春以子囊孢子进行初侵染。植物生长季节，分生孢子可重复产生，通过气流传播，进行再侵染。白粉菌是耐旱的真菌，在相对湿度很低的条件下，分生孢子也能萌发，空气潮湿、气温较高或干湿交替、光照不足的气候条件以及氮肥过多和作物过密等情况，均有利于白粉病的流行。
目前市面上销售和使用的白粉病杀菌剂经农业部正式登记的有900余个，大多以三唑酮、百菌清、福美双、甲基硫菌灵、嘧菌酯、戊唑醇、氟硅唑等为有效成分，使用年代已久，已经产生了抗性。另外还有新型的抗菌剂如25％乙嘧酚磺酸酯微乳剂，8％氟硅唑乳油，然而其用药成分单一，使用浓度大，容易产生抗性。此外，现有的抗菌剂均存在防治不彻底的缺陷问题，在发病初期或发病后使用，抑制病菌扩散，发病后的在为害部位形成白色粉状物，有些后期在病部产生闭囊壳，药液不易达到，且有效成分喷布在叶片表面后，经过光照、空气等作用被氧化、分解后失效，病菌再次萌发，需多次用药。另外，病菌寄主在种子、甚至土壤中，来年遇到适宜的温度、湿度萌发，发病率高。
技术实现要素：
有鉴于此，本申请提供一种用于防治白粉病的组合物、制剂及其应用，能够在更加有效抑制白粉菌的同时，抑制白粉菌的二次繁殖，减少二次或者次年白粉病的发生，减少施药次数，在杀菌的同时调节生长，促进植物康健，增强免疫力。
为解决以上技术问题，本发明提供的技术方案是一种用于防治白粉病的组合物，所述组合物由重量比为(1-50)：1的组分A和组分B组成，所述组分A为至少一种选自乙嘧酚、乙嘧酚磺酸酯，所述组分B为氨基寡糖素。
优选的，所述组合物由重量比为(5-25)：1的组分A和组分B组成。
更为优选的，所述组合物由重量比为(10-25)：1的组分A和组分B组成。
优选的，所述组分A为乙嘧酚磺酸酯。
本申请技术方案还提供一种用于防治白粉病的制剂，包括上述的组合物，所述组合物重量占所述制剂总重量的百分比为1-50％，还包括溶剂、助剂、载体中的至少两种。
优选的，所述溶剂重量占所述制剂总重量的百分比为1-50％，所述助剂重量占所述制剂总重量的百分比为1-10％，所述载体重量占所述制剂总重量的百分比为1-40％。
优选的，所述溶剂为任意一种选自水、磷酸三乙酯、二价酸酯、四氢糠醇、丙二醇、N,N-二甲基喹酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、氢氧化钠、乙醇胺、柠檬酸三钠。
优选的，所述助剂为任意一种选自TERMUL5036、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、琥珀酸盐类、聚乙二醇芳基二苯醚、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘基硫酸钠盐、丁二酸二异辛脂磺酸钠、EO/PO聚醚、聚羧酸盐、木质素磺酸钠。
更为优选的，所述助剂为任意一种选自TERMUL5036、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘基硫酸钠盐、丁二酸二异辛脂磺酸钠、EO/PO聚醚、聚羧酸盐、木质素磺酸钠。
优选的，所述载体为任意一种选自无水硫酸镁、聚硼酸钠、三聚磷酸盐、焦磷酸盐、磷酸二氢钾、硫酸钾、玉米淀粉、硅藻土、高岭土、硝酸钙、硝酸钾。
其中三聚磷酸盐为三聚磷酸钠、三聚磷酸钾，焦磷酸盐为焦磷酸钾、焦磷酸钠，所述的硝酸钙和硝酸钾还可以作为植物的营养成分。
本申请技术方案还提供一种上述的组合物在防治白粉病、抑制白粉菌的二次繁殖、减少施药次数、促进作物康健上的应用。
其中所述的作物为小麦、黄瓜、紫薇、水稻、香蕉。
本申请技术方案中所述的乙嘧酚是一种内吸性的杀菌剂，通过叶片和根部吸收；所述乙嘧酚磺酸酯是一种腺嘌呤核苷脱氨酶抑制剂，可被植物茎、叶迅速吸收，并在植物体内运转到各个部位，抑制病菌孢子形成，但是单用时对容易产生抗性；所述氨基寡糖素是D－氨基葡萄糖以β－1.4糖苷键连接的低聚糖，由几丁质降解得壳聚糖后再降解制得，或由微生物发酵提取的低毒杀菌剂，能钝化病毒活性、干扰病毒RNA的合成，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变；活化植物细胞，激发植物体内基因，快速引起NO、H2O2、Ca2+及茉莉酸等信号物质的产生，从而引起活性氧的爆发，诱导植物体内几丁质酶活性，增强植物自身抗病毒能力，阻碍病毒粒子互相结合、破坏病菌的细胞壁、阻碍病菌孢子发芽和病菌的生长。
本申请所述的组合物，采用乙嘧酚、乙嘧酚磺酸酯中的至少一种和氨基寡糖素进行组合，能够达到防治结合的效果，在杀灭白粉菌的同时，诱导真菌菌丝形态发生改变，孢内生化发生变化，影响真菌孢子萌发，在有效抑制白粉菌的同时，抑制白粉菌的二次繁殖，减少施药次数；同时，两者结合使用，可以扩大杀菌谱，不仅药效好，也不易产生抗性；此外，在杀菌的同时调节生长，促进植物康健，增强免疫力，氨基寡糖素除了对真菌性病害有杀灭作用，还能促进根系发达，促进植物对营养元素的吸收，增强作物免疫力和抗病性，促产增收；且杀菌后恢复植物正常的生长环境，抑制病害的二次爆发，白粉病的白粉状霉层由于空气的作用散落在土壤中，造成病菌的再次流传，氨基寡糖素能改善土壤菌群，抑制有害菌并促进有益菌的生长，减少二次或者次年白粉病的发生。此外，采用乙嘧酚、乙嘧酚磺酸酯中的至少一种和氨基寡糖素进行组合，不但能够对白粉病的防治具有很好的效果，同时还适当的扩大了抗菌谱，对赤霉病、叶枯病、叶斑病等也具有一定的效果。
综上所述，本申请技术方案组合物及其制剂能够在抑制白粉菌的同时，抑制白粉菌的二次繁殖，减少二次或者次年白粉病的发生，减少施药次数，在杀菌的同时调节生长，促进植物康健，增强免疫力，对白粉病的防治和促进植物康健上均具有协同增效的作用。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1
本申请技术方案所述的一种用于防治白粉病的制剂，由以下组分制得:
其制备方法为：
(1)将配方中的各原料按照配比计量、投入混合容器中进行预混合10-15分钟；
(2)将预混合后的物料进行气流粉碎；
(3)将粉碎后的物料进行再混合，混合时间10-15分钟。
参照NY/T 1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述固体制剂进行稳定性试验，试验结果如表1：
表1实施例1制剂稳定性试验结果
实施例2
本申请技术方案所述的一种用于防治白粉病的制剂，由以下组分制得:
其制备方法为：
(1)将配方中的各原料按照配比计量、投入混合容器中进行预混合10-15分钟；
(2)将预混合后的物料进行气流粉碎；
(3)将粉碎后的物料进行再混合，混合时间10-15分钟。
(4)添加物料重量10％左右的水进行捏合、造粒、烘干，形成水分散粒剂成品。
参照NY/T 1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述固体制剂进行稳定性试验，试验结果如表2：
表2实施例2制剂稳定性试验结果
实施例3
本申请技术方案所述的一种用于防治白粉病的制剂，由以下组分制得:
其制备方法为：
(1)将苯乙基酚聚氧乙烯醚加入磷酸三乙酯溶解混合均匀，加入乙嘧酚磺酸酯溶解，形成油相；
(2)将氨基寡糖素加入纯净水中溶解，加入丙二醇，形成水相；
(3)将水相缓慢加入油相，混合均匀后，加入乙醇胺混合均匀。
参照NY/T 1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表3：
表3实施例3制剂稳定性试验结果
实施例4
本申请技术方案所述的一种用于防治白粉病的制剂，由以下组分制得:
其制备方法为：
(1)用四氢糠醇和N，N-二甲基喹酰胺将乙嘧酚磺酸酯溶解，形成油相；
(2)氨基寡糖素加入丙二醇和纯净水的混合溶液中溶解，形成水相；
(3)将水相加入油相混合均匀，再加入乙醇胺混合均匀。
参照NY/T 1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表4：
表4实施例4制剂稳定性试验结果
实施例5
本申请技术方案所述的一种用于防治白粉病的制剂，由以下组分制得:
其制备方法为：
(1)将配方中的各原料按照配比计量，加入配制釜中混合溶解；
(2)溶解时间60-90分钟；
(3)溶解完全后，过滤，放料。
参照NY/T 1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表5：
表5实施例5制剂稳定性试验结果
实施例6
本申请技术方案所述的一种用于防治白粉病的制剂，由以下组分制得:
其制备方法为：
(1)将配方中的各原料按照配比计量、投入混合容器中进行预混合10-15分钟；
(2)将预混合后的物料进行粉碎；
(3)将粉碎后的物料进行再混合，混合时间10-15分钟。
参照NY/T 1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表6：
表6实施例6制剂稳定性试验结果
实施例7
本申请技术方案所述的一种用于防治白粉病的制剂，由以下组分制得:
其制备方法为：
(1)增稠液配制：将硅酸镁铝、黄原胶按配比计量，加入纯净水重量的30％，40℃中保温12h以上，待用；
(2)将剩余物料按计量加入砂磨机，研磨2h；
(3)将增稠液加入砂磨机研磨20分钟，分散均匀后过滤，放料。
参照NY/T 1427-2007农药常温贮存稳定性试验通则，对上述液体制剂进行稳定性试验，试验结果如表7：
表7实施例7制剂稳定性试验结果
实施例8
实验一、本申请所述组合物对紫薇白粉病的防效实验(室内)
1、试验对象：紫薇
2、实验方法：采用孢子萌发法，将不同浓度的供试药剂用移液管滴加10uL在载玻片上，然后将紫薇白粉病病菌孢子配制成50000个/ml的悬浮液，取10uL滴加在供试药剂表面，在恒温培养箱中保持20-25℃，湿度70％左右，培养72小时，观察菌丝生长情况。
3、数据统计分析：采用DPS6.55(Duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得出病菌孢子的萌发率，病菌孢子的抑制率，氨基寡糖素和乙嘧酚磺酸酯的理论抑制率，协同毒力指数，孢子复苏率。
当协同毒力指数大于或等于20时为增效作用，小于或等于负20为拮抗作用，负20到20之间为相加作用。
孢子复苏率，采用孢子萌发法，将已被抑制萌发的孢子配制成50000个/ml的悬浮液，取10uL滴加在含有培养基的培养皿中，在恒温培养箱中保持20-25℃，湿度70％左右，培养72小时，镜检观察孢子复苏情况。
其中所述紫薇是一种小型乔木，原产中国，对环境条件的适应性较强的长寿树种，干旱和寒冷，但种植在肥沃、深厚、疏松呈微酸性、酸性的土壤中生长健壮，花期长；怕涝，忌种在地下水位高的低湿地方；喜光，生长和开花都需充足的阳光，亦略耐荫；在温暖湿润的气候条件下生长旺盛。花期7-9月，朔果广椭圆形，11-12月成熟。
紫薇白粉病是以菌丝体在病芽、病枝条或落叶上越冬，翌年春天温度适合时越冬菌丝开始生长发育，产生大量的分生孢子，并借助气流进行传播和侵染。病害一般在4月份开始发生，6月份趋于严重，7-8月份会因为天气燥热而趋缓或停止，但9-10月份又可能再度重发。白粉病在雨季或相对湿度较高的条件下发生严重，偏施氮肥、植株栽植过密或通风透光不良均有利于发病。
表8各单剂或组合物应用于紫薇白粉病的室内试验结果
实验二、本申请所述组合物对患有紫薇白粉病的植株的调节作用实验(田间试验)
1、试验对象：小叶紫薇
2、防治对象：紫薇白粉病
3、试验时间：6月中旬至8月上旬
4、试验方法：采用全株喷雾的方式进行施药，于7日后，进行第二次施药，两次施药时间均在上午10:00左右。再分别于7日后、14日后进行第一次、第二次观察喷施药物的安全性。根据《准则》(二标准)，每小区取5点样，每点随机取样3株，共15株。第二次药后7天调查白粉病抑制率。于第二次喷药后调查胸径(离地面20cm处)和株高，间隔30天后再次调查紫薇胸径和株高，对比紫薇胸径、株高，并计算紫薇的胸径增长值及增长率、株高增长值及增长率，以及二次复发率。结果见表9。
小叶紫薇的植株一生的生长表现为“S”形生长曲线，产生的原因比较复杂，它主要与光合面积的大小及生命活动的强弱有关。生长初期，幼苗光合面积小，根系不发达，生长速率慢；中期，随着植物光合面积的迅速扩大和庞大根系的建立，生长速率明显加快；到了后期，植株渐趋衰老，光合速率减慢，根系生长缓慢，生长渐慢以至停止。根据生长大周期规律，可以采取相应措施，促进或抑制器官以至整株植物的生长。所述小叶紫薇，年生长量约为1～3cm.。
表9各单剂或组合物应用于小叶紫薇白粉病后紫薇树的生长调查表
从上表中可看出，乙嘧酚磺酸酯在高浓度下使用可抑制白粉病，维持小叶紫薇的正常生长。本申请所述组合物氨基寡糖素和乙嘧酚磺酸酯不仅能抑制白粉病，-还能促进胸径和株高生长。
实施例9
实验一、本申请所述组合物对黄瓜白粉病的防效实验(室内)
1、实验方法：采用孢子萌发法，将不同浓度的供试药剂用移液管滴加10uL在载玻片上，然后将黄瓜白粉病病菌孢子配制成50000个/ml的悬浮液，取10uL滴加在供试药剂表面，在恒温培养箱中保持20～25℃，湿度70％左右，培养72小时，观察菌丝生长情况。
2、数据统计分析：采用DPS6.55(Duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得出病菌孢子的萌发率、病菌孢子的抑制率,氨基寡糖素和乙嘧酚磺酸酯的理论抑制率，协同毒力指数，孢子复苏率。
其中，二次复发率是指因受药而休眠的病菌，在适宜的条件下孢子再次萌发。
其中，黄瓜白粉病病原菌为真菌，属于子囊菌亚门核菌纲白粉菌目白粉菌科单丝壳属，为专性寄生病，可常年寄生于寄主植物上，成为初侵染源。该病菌的发病适温在20-25℃，对空气相对湿度要求不严格，在25％左右的空气相对湿度条件下，病害也可发生及流行。
当协同毒力指数大于或等于20时为增效作用，小于或等于负20为拮抗作用，负20到20之间为相加作用。
表9各单剂或组合物应用于黄瓜白粉病的室内试验结果
实验二、本申请所述组合物对黄瓜白粉病的防治及调节生长实验(田间试验)
1、试验对象：黄瓜白粉病
2、试验时间：6月上旬至6月下旬
3、气候状况：25～35℃，风速3-6级，湿度70～90％
4、试验方法：采用全株喷雾的方式进行施药，于7日后，进行第二次施药，两次施药时间均在上午10:00左右。再分别于7日后、14日后进行第一次、第二次观察喷施药物的安全性。根据《准则》(二标准)，每小区取5点样，每点随机取样8株，共40株调查全部叶片，记录调查总叶数、病叶数、按照以下方法计算病情指数和防效，结果见表10。
叶片分级法：
0级：无病
1级：病斑面积占总叶片面积1％以下；
3级：病斑面积占总叶片面积1-10％；
5级：病斑面积占总叶片面积11-20％；
7级：病斑面积占总叶片面积21-50％；
9级：病斑面积占总叶片面积51％以上。
X为使用浓度下乙嘧酚磺酸酯的实际防效，Y为使用浓度下氨基寡糖素的实际防效。比较理论防效和实际防效，评价组合物的协同作用，以实际防效大于理论防效为增效作用。
表10各组单剂和组合物对黄瓜白粉病的防治效果
表11各组单剂和组合物对黄瓜植株调节生长作用
实施例10
本申请所述组合物或制剂对其他植物病害的防治效果(田间试验)
一、小麦赤霉病
1、试验对象：小麦赤霉病防治
2、试验时间：3月下旬至4月上旬，海南
3、气候状况：20～30℃，风速3-5级，湿度70～80％
4、试验方法：采用全株喷雾的方式进行施药，于7日后，进行第二次施药，两次施药时间均在上午10:00左右。再分别于7日后、14日后进行第一次、第二次观察喷施药物的安全性。根据《准则》(二标准)，每小区取5点样，每点随机取样5株，共25株调查全部叶片，记录调查总叶数、病叶数、按照以下方法计算病情指数和防效，结果见表12。
5、数据统计分析：采用DPS6.55(Duncan)统计软件进行分析。根据试验数据计算得出病菌孢子的萌发率、病菌孢子的抑制率，氨基寡糖素和乙嘧酚磺酸酯的理论抑制率，协同毒力指数，协同作用。
其中，小麦赤霉病由多种镰刀菌引起，春季气温7℃以上，土壤含水量大于50％形成子囊壳，气温高于12℃形成子囊孢子。在降雨或空气潮湿的情况下，子囊孢子成熟并散落在花药上，经花丝侵染小穗发病。迟熟、颖壳较厚、不耐肥品种发病较重；田间病残体菌量大发病重；地势低洼、排水不良、粘重土壤，偏施氮肥、密度大，田间郁闭发病重。
当协同毒力指数大于或等于20时为增效作用，小于或等于负20为拮抗作用，负20到20之间为相加作用。
表12各单剂或组合物应用于小麦赤霉病的室内试验结果
二、香蕉叶斑病
1、试验对象：香蕉威廉斯，叶斑病防治
2、试验时间：7月下旬至8月上旬，海南
3、气候状况：25～35℃，风速3-5级，湿度80～100％
4、试验方法：采用全株喷雾的方式进行施药，于7日后，进行第二次施药，两次施药时间均在上午10:00左右。再分别于7日后、14日后进行第一次、第二次观察喷施药物的安全性。根据《准则》(二标准)，每小区取5点样，每点随机取样5株，共25株调查全部叶片，记录调查总叶数、病叶数、香蕉生长量指标、香蕉品质质量指标，按照以下方法计算病情指数和防效，结果见表13。
其中，所述香蕉为威廉斯，威廉斯属中干型香牙蕉，从澳大利亚引入。植株假于高250～280厘米、周长47～58厘米；叶片较长达175～193厘米，叶片稍直立生长；果穗长65～80厘米，梳形较好，果指排列紧密、果指直，梳数也较多为8～10梳。果数稍少；果指较长。果指为19～23厘米，品质中等。该品种果形商品性状好，但抗风力较差，也较易感叶斑病。在我国各产区性状表现不一，反映也不同。
香蕉叶斑病常见的有两种，即黄条叶斑病和黑条叶斑病。近两年来，在孟定香蕉园时有发生，香蕉叶片受害面积常占叶片总面积的20％～40％，严重时达80％以上，病株的大多数叶片干枯死亡，植株不能抽穗结实，或果穗、果指变小，导致产量大减，果实品质下降，严重时可减产五成以上。
叶斑病属真菌性病害，在高温高湿的天气条件下易发生流行，尤其是台风暴雨后，叶片造成伤口多，发病更为严重。以密植、不除吸芽、土壤排水不良、蕉园四周杂草丛生、管理不周、偏施氮肥、通风条件差的蕉园发病最为常见。
叶片分级法：
0级：无病
1级：病斑面积占总叶片面积1％以下；
3级：病斑面积占总叶片面积1-10％；
5级：病斑面积占总叶片面积11-20％；
7级：病斑面积占总叶片面积21-50％；
9级：病斑面积占总叶片面积51％以上。
X为使用浓度下乙嘧酚磺酸酯的实际防效，Y为使用浓度下氨基寡糖素的实际防效。比较理论防效和实际防效，评价组合物的协同作用，以实际防效大于理论防效为增效作用。
表13各单剂或组合物应用于香蕉叶斑病的药效试验结果
表14各单剂或组合物应用于香蕉叶斑病的药效试验结果
表14各单剂或组合物应用于香蕉叶斑病的药效试验结果
从上述实施例可以看出，本申请技术方案中组合物不仅可以对白粉病具有很好的防效，抑制白粉菌的二次繁殖，减少二次或者次年白粉病的发生，减少施药次数，在杀菌的同时调节生长，提高品质，同时还适当的扩大了抗菌谱，对小麦赤霉病、香蕉叶斑病等也具有较好的效果。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。