本发明涉及农药组合物领域，具体涉及的是一种含有环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶的农药杀虫组合物。
背景技术：
环溴虫酰胺（cyclaniliprole），中文名称：3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-{[(1-环丙基乙基)胺]羰基}苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺，是日本石原产业公司开发的一种新颖双酰胺类杀虫剂，因其作用机制不同于其他双酰胺类而广受关注，未来有望在防治抗性害虫领域发挥重要作用。该剂对靶标害虫高效，对非靶标作物安全，具有广谱的杀虫活性，可用于果树、蔬菜、马铃薯、茶树、大豆和棉花等众多作物，防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目和同翅目害虫。
三氟苯嘧啶是由杜邦公司新研发的新型嘧啶酮类化合物，属于新型介离子类或两性离子类杀虫剂，具有与新烟碱类不同的作用机理，杜邦开发该产品用于防治水稻稻飞虱、叶蝉等害虫，主要应用于水稻、棉花、玉米、大豆、马铃薯等作物，同时对鳞翅目、同翅目等多类害虫亦具有良好的防效。
在农业实际生产的过程中，化学药剂是防治作物有害生物最为有效的手段，但化学防治最容易导致有害生物“3R”问题的产生。为了减缓害虫抗药性的产生，进行不同药剂成分的复配，是防治抗性害虫常见的方法。根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用，绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将环溴虫酰胺与三氟苯嘧啶复配后能产生很好的增效作用，并且关于环溴虫酰胺与三氟苯嘧啶复配的相关报道尚未公开。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种适用范围广、成本低、效果好、能解决害虫抗性问题的环溴虫酰胺与三氟苯嘧啶复配杀虫剂。利用环溴虫酰胺与三氟苯嘧啶之间的互补作用，形成一种对同翅目、鳞翅目等害虫具有增效作用明显和持效性优良的杀虫剂组合，能够降低害虫对这两类药剂产生抗药性的风险。
本发明通过以下技术方案予以实现：
一种含环溴虫酰胺与三氟苯嘧啶的高效复配农药组合物，包括第一活性成分（A）为环溴虫酰胺，第二活性成分（B）为三氟苯嘧啶，活性成分A与活性成分B优选的重量比为1︰50～50︰1，更优选为1:20-20:1，第一活性成分与第二活性成分的累积量(重量加和)为所述组合物总重量优选为1%～90%。
所述的杀虫剂组合物用于防治水稻稻飞虱、叶蝉、白粉虱、水稻螟虫、夜蛾类害虫；所述的作物包括水稻、黄瓜、棉花、大豆、柑橘等。
本发明的杀虫组合物，可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、可分散油悬浮剂、微囊悬浮剂或微囊悬浮-悬浮剂。
本发明的杀虫组合物中两种有效成份表现出明显的增效作用，对水稻稻飞虱防治效果显著，同时表现出优良的速效性和持效性，克服了各个单剂的缺点。
本发明与现有技术相比，有以下有益效果：(1)与单剂相比，该组合对稻飞虱、叶蝉、白粉虱、水稻螟虫、夜蛾类害虫增效明显，提高了防治效果；(2)可替代高毒性农药，并减少用药量，有效降低生态环境污染和稻谷中农药残留；(3)兼有速效和长持效特性，而单一药剂或速效差、或持效期短；(4)抑制稻飞虱对单一药剂的抗药性；(5)与单剂相比，两种单剂组合可降低应用成本。具有扩大杀虫谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓害虫耐药性和抗药性的发生与发展等优点。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的时，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
一、制剂实施例
1、实施例1：51 %环溴虫酰胺•三氟苯嘧啶可湿性粉剂（50：1）
环溴虫酰胺 50%
三氟苯嘧啶 1%
十二烷基硫酸钠 2%
亚甲基双萘磺酸钠 6%
轻质碳酸钙 补齐至100%
该组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶的可湿性粉剂。
2、实施例2：21%环溴虫酰胺·三氟苯嘧啶悬浮剂（20：1）
环溴虫酰 20%
三氟苯嘧啶 1%
十二烷基苯磺酸钠 1%
亚甲基双萘磺酸钠 4%
黄原胶 0.1%
丙二醇 4%
消泡剂 0.1%
水 补齐至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5 um以下，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶的悬浮剂。
3、实施例3：7%环溴虫酰胺·三氟苯嘧啶可分散油悬浮剂（6:1）
环溴虫酰胺 6%
三氟苯嘧啶 1%
十二烷基苯磺酸钙 12%
蓖麻油聚氧乙烯醚 8%
有机膨润土 2%
油酸甲酯 补齐至100%
该组合物可分散油悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将油和分散剂、增稠剂、乳化剂混合，经高速剪切混合均匀，加入环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在10 um以下，制得本发明所述的含有二环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶的可分散油悬浮剂。
4、实施例4：2%环溴虫酰胺·三氟苯嘧啶微乳剂（1:1）
环溴虫酰胺 1%
三氟苯嘧啶 1%
碳酸二甲酯 10%
四氢糠醇 10%
脂肪醇聚氧乙烯醚 20%
水 补齐至100%
该组合物微乳剂的具体加工步骤为：按上述配方碳酸二甲酯和四氢糠醇混匀，加入环溴虫酰胺和四氟苯嘧啶，完全溶解后，加入乳化机混合均匀，最后加入去离子水，搅拌均匀，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶的微乳剂。
5、实施例5：5%环溴虫酰胺•三氟苯嘧啶微囊悬浮剂（2:3）
环溴虫酰胺 2%
三氟苯嘧啶 3%
碳酸二甲酯 10%
羧甲基纤维素钠 3%
聚己胺内酯 2%
溶剂油 10%
蓖麻油聚氧乙烯醚 5%
亚甲基双萘磺酸钠 3%
水 补齐至100%
该组合物微囊悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶、高分子囊壁材料、溶剂混合，是溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、分散剂的水相溶液中，再加入柠檬酸调节PH至6.5，余量用水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得本发明所述含有环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶的微囊悬浮剂。
6、实施例6：7%环溴虫酰胺•三氟苯嘧啶水乳剂（1:6）
环溴虫酰胺 1%
三氟苯嘧啶 6%
溶剂油 10%
四氢糠醇 10%
端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚 10%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
水 补齐至100%
该组合物微乳剂的具体加工步骤为：按上述配方碳酸二甲酯和四氢糠醇混匀，加入环溴虫酰胺和四氟苯嘧啶，完全溶解后，加入乳化剂混合均匀形成油相，在剪切作用下将水加入油相中，继续剪切约30分钟，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶的水乳剂。
7、实施例7：21%环溴虫酰胺•三氟苯嘧啶悬浮剂（1:20）
环溴虫酰胺 1%
三氟苯嘧啶 20%
脂肪醇聚氧乙烯醚 1%
亚甲基双萘磺酸钠 4%
黄原胶 0.1%
丙二醇 4%
消泡剂 0.1%
水 补齐至100%
该组合物悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方中将水和润湿剂、分散剂、增稠剂、抗冻剂以及消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5 um以下，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶的悬浮剂。
8、实施例8：51%环溴虫酰胺·三氟苯嘧啶水分散粒剂（1:50）
环溴虫酰胺 1%
三氟苯嘧啶 50%
十二烷基苯磺酸钠 2%
甲基萘磺酸钠的甲醛缩合物 8%
羧甲基淀粉钠 2%
可溶性淀粉 补齐至100%
该组合物水分散粒剂的具体加工步骤为：按上述配方将环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有环溴虫酰胺和三氟苯嘧啶的水分散粒剂。
二、生物测定实施例
1、室内毒力测定
为了了解环溴虫酰胺与三氟苯嘧啶混配组合物对稻飞虱的确切毒力，先通过室内毒力测定对于其配比进行了筛选，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用。
具体试验方法：分别将各混配剂的母液稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的叶片放入配置好的药液中浸泡5s，取出后自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试若虫，在26℃条件下饲养，每个处理重复3次，每次重复所用试虫数为50头，同时设空白对照，72h后检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC50值。若对照死亡率大于10%，则视为无效试验。计算公式如下：
死亡率（%）=（药前活虫数—药后活虫数）∕药前活虫数╳100
校正死亡率（%）=（处理组死亡率—对照组死亡率）∕（1—对照组死亡率）╳100
将害虫校正死亡率换算成机率值（y），处理浓度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下（以环溴虫酰胺为标准药剂，其毒力指数为100）：
三氟苯嘧啶的毒力指数（TI）=环溴虫酰胺的LC50 ∕三氟苯嘧啶的LC50╳100
M的毒力指数（ATI）=环溴虫酰胺的LC50∕M的LC50╳100
M的理论毒力指数（TTI）=环溴虫酰胺的TI╳P环溴虫酰胺+三氟苯嘧啶的TI╳P三氟苯嘧啶
共毒系数（CTC）=M的ATI∕M的TTI╳100
式中：M为不同配比的混合物
P三氟苯嘧啶为三氟苯嘧啶在组合物中所占的比例
P环溴虫酰胺为环溴虫酰胺在组合物中所占的比例
供试害虫：水稻稻飞虱
试验药剂均由佛山市盈辉作物科学有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定环溴虫酰胺与三氟苯嘧啶原药及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围。
试验结果如表1所示。
由表1可知，环溴虫酰胺与三氟苯嘧啶复配对水稻稻飞虱，配比在1︰50～50︰1时，共毒系数均大于120，说明两者在1︰50～50︰1范围内混配均表现出增效作用，其效果均好于单剂。当环溴虫酰胺与三氟苯嘧啶的配比在6：1～1：6的范围内增效最佳，增效作用最为明显。
2、田间药效试验
为了更好的验证本发明的实际应用效果，应用本发明实施例的药剂进行防治水稻稻飞虱田间药效试验，本试验安排在广东省佛山市高明区，药前调查水稻稻飞虱虫害指数，在虫害发生初期施药，施药后5天、10天、20天调查虫害指数，并计算防效。试验结果如表2所示。
由表2可知，田间药效结果表明，环溴虫酰胺与三氟苯嘧啶复配后能有效防治水稻稻飞虱，本发明组合物具有明显的协同增效作用，防治效果均好于单剂，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，具有应用价值。