专利名称：烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物及它们的农业化学活性盐，它们用于在植物中和/或植物上或在植物种子中和/或在植物种子上控制致植物病的有害真菌的用途和方法和组合物，制备这些组合物和处里的种子的方法，以及它们在农业-、园艺-和林学领域中在材料保护方面以及在驯养和卫生场所中用于控制致植物病的有害真菌的用途。本发明还涉及制备烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物的方法。现已知，某些炔基-取代的二氨基嘧啶类化合物可以用作杀真菌作物保护试剂 (参见DE 4029650 Al)。但是，特别是在低施用量的情况下，这些化合物的杀真菌活性并不总是足够的。由于生态和经济方面的需求，使得现代作物保护试剂的需求持续增加，例如对于作用谱、毒性、选择性、施药量、残余物生成和有利的制造等方面，以及还由于例如可能存在耐药性问题，因此仍不断需要开发新的作物保护试剂，特别是杀真菌剂，其相比已知作物保护试剂具有优点，至少在某些领域具有优点。令人吃惊地，现已发现，本发明的烷氧基-和烷硫基-取代的二氨基嘧啶类化合物至少在一些方面解决了上述提及的目标，并且适合于用作作物保护试剂，特别是用作杀真菌剂。一些烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物已经已知是药学活性化合物 (例如，参见 WO 06/021544, WO 07/072158、WO 07/003596、WO 05/016893、WO 05/013996、 WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909)，但不是它们令人吃惊的杀真菌活性。本发明的主题是式(I)的化合物
其中一个或多个符号具有下列含义之一
权利要求
1.式(I)的化合物
2.权利要求1的式(I)化合物， 其中一个或多个符号具有下列含义之一R1-R5互相独立地是氢、C1-C3-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷氧基 (C1-C4)烷基、C1-C4-烷氧基(C1-C4)烷氧基或卤素，其中正好地基团R2或R3之一表示式El、E2或E3的基团，
3.权利要求1至2中一项或多项的式(I)化合物， 其中一个或多个符号具有下列含义之一R1-R5互相独立地是氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、0CH3、0CH2CH3、 0 (CH2) 20CH3、CH2OCH3 或 CH2OOl2CH3,其中正好地基团R2或R3之一表示式El、E2或E3的基团，
4.权利要求1至3中一项或多项的式(I)化合物，其中一个或多个符号具有下列含义之一R1-R5互相独立地是氢、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、二氟甲基、0CH3、0CH2CH3、 0 (CH2) 20CH3、CH2OCH3 或 CH2OOl2CH3,其中正好地基团R2或R3之一表示式El、E2或E3的基团，
5.权利要求1-4中一项或多项的式(I)化合物，其中一个或多个符号具有下列含义之 R1和R5互相独立地是氢或F，R2 是氢、氟、氯、三氟甲基、O(CH2)20CH3、0(CH2)20CH2CH3、0(CH2)20CH2CH2CH3、 O(CH2)30CH3、O(CH2)3OCH2CH3^ O(CH2)2O(CH2)2OCH3^ (1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH20CH3、 CH2OCH2CH3^ CH2OCH2CH2CH3、1-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2，2，2-三氟-1-甲氧基乙基、2，2，2-三氟-1-乙氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基丙烷-2-基、苯氧基甲基、(CH2)2OCH3^ (CH2)2OCH2CH3^2-甲氧基-2-甲基丙基、2-乙氧基-2-甲基丙基、SEt、SOEt, SO2Et, SPr, SOPr, SO2Pr, SisoPr, SOisoPr, S02isoPr、SBu, SOBu, S02Bu、 SisoBu、SOisoBu、S02isoBu、SsecBu、SOsecBu、S02secBu> (2-甲基丙 _2_ 烯-1-基)硫基、 (2-氯乙基)磺酰基、(甲硫基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、(甲磺酰基)甲基、(乙硫基)甲基、(乙基亚磺酰基)甲基、(乙磺酰基)甲基、(丙硫基)甲基、(丙基亚磺酰基)甲基、(丙磺酰基)甲基、1_(甲硫基)乙基、1_(甲基亚磺酰基)乙基、1_(甲磺酰基)乙基、 1-(乙硫基)乙基、1_(乙基亚磺酰基)乙基、1_(乙磺酰基)乙基、1_(丙硫基)乙基、1_(丙基亚磺酰基)乙基、1_(丙磺酰基)乙基、1_(异丙基硫基)乙基、1_(异丙基亚磺酰基)乙基、1-(异丙磺酰基)乙基、1-(仲丁基硫基)乙基、1-(仲丁基亚磺酰基)乙基、1-(仲丁基磺酰基)乙基、1-(戊烷-2-基硫基)乙基、1-(戊烷-2-基亚磺酰基)乙基、1_(戊烷-2-基磺酰基)乙基、1_(甲硫基)丙基、1_(甲基亚磺酰基)丙基、1_(甲磺酰基)丙基、1_(乙硫基)丙基、1_(乙基亚磺酰基)丙基、1_(乙磺酰基)丙基、2-(甲硫基)乙基、2-(甲基亚磺酰基)乙基、2_(甲磺酰基)乙基、2-(乙硫基)乙基、2-(乙基亚磺酰基)乙基或2-(乙磺酰基)乙基，R3 是氢、甲基、氟、氯、溴、三氟甲基、0 (CH2) 20CH3、0 (CH2) 20CH2CH3、0 (CH2) 30CH3、 0(CH2)30CH2CH3、O(CH2)2O(CH2)2OCH3, (1-甲氧基丙烷-2-基)氧基、CH20CH3、CH2OCH2CH3^ CH2Oai2Ol2CH3U-甲氧基乙基、1-乙氧基乙基、1-丙氧基乙基、2-甲氧基丙烷-2-基、2-乙氧基丙烷-2-基、(CH2)2OCH3^ (CH2)2OCH2CH3^2-甲氧基-2-甲基丙基、2-乙氧基-2-甲基丙基、 SEt、SOEt, SO2Et, SPr, SOPr, SO2Pr, SisoPr, SOisoPr, S02isoPr、SBu, SOBu, SO2Bu, SisoBu、 SOisoBu、S02isoBu、SsecBu、SOsecBu、S02secBu,(甲硫基)甲基、(甲基亚磺酰基)甲基、 (甲磺酰基)甲基、(乙硫基)甲基、(乙基亚磺酰基)甲基、(乙磺酰基)甲基、1_(甲硫基)乙基、1_(甲基亚磺酰基)乙基、1_(甲磺酰基)乙基、1_(乙硫基)乙基、1_(乙基亚磺酰基)乙基、1_(乙磺酰基)乙基、1_(丙硫基)乙基、1_(丙基亚磺酰基)乙基、1_(丙磺酰基)乙基、1_(甲硫基)丙基、1_(甲基亚磺酰基)丙基、1_(甲磺酰基)丙基、1_(乙硫基)丙基、1_(乙基亚磺酰基)丙基、1_(乙磺酰基)丙基、2-(甲硫基)乙基、2-(甲基亚磺酰基)乙基或2-(甲磺酰基)乙基， 其中R2和R3不同时是氢， 条件是，如果R2不是氢、氟、氯或三氟甲基， R3可以仅具有下列含义之一 氢、甲基、氟、氯、溴或三氟甲基，R4 是氢、甲基、氟、氯、三氟甲基、0 (CH2) 20CH3、CH2OCH3 或 CH2OCH2CH3， R6 是氢或CH0，R7 是氢，R8 是氟、氯、溴、SMe、SOMe、SO2Me 或 CF3，R9 是氢、甲基、乙基、丙基、丙-2-基、2-甲氧基乙烷-1-基或丙-2-烯-1-基， R10 是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、2-甲基丙-1-基、戊基、2，2_ 二甲基丙-1-基、2-甲基丁 -1-基、3-甲基丁 -1-基、戊烷-2-基、戊烷-3-基、丙-2-烯-1-基、 丙-2-炔-1-基、2-氟乙烷-1-基、2，2- 二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯乙烷-1-基、氰基甲基、环丙基、环丁基、环戊基、环丙基甲基、1-环丙基乙-1-基、2-甲基环丙基、2-甲基-3-氧代丁烷-2-基或3- (2-氧代氮杂环庚烷-1-基)丙基，或R9和Rki与它们所连接的氮原子一起形成吡咯烷基_、哌啶基_、氮杂环庚烷基、4-甲基哌嗪-ι-基、吗啉基-或硫代吗啉基-环，及其农业化学活性盐。
6.用于控制致植物病的有害真菌的组合物，其特征在于，除补充剂和/或表面活性剂外，它们包含至少一种权利要求1至5中一项或多项的式(I)的二氨基嘧啶化合物。
7.根据权利要求1至5中一项或多项的式(I)的二氨基嘧啶类化合物用于控制致植物病的有害真菌的用途。
8.用于控制致植物病的有害真菌的方法，其特征在于，权利要求1至5中一项或多项的式(I)的二氨基嘧啶类化合物被施用于致植物病的有害真菌和/或它们的栖息地。
9.用于制备用于控制致植物病的有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将权利要求 1至5中一项或多项的式(I)的二氨基嘧啶类化合物与补充剂和/或表面活性剂混合。
10.用于制备本发明的式(I)、(la)、(Ib)和(Ic)的二氨基嘧啶类化合物的方法，该方法包括下面步骤(a)至(k)中的至少一个(a)根据下面的反应方案，将式(III)的2，4-二卤代嘧啶类化合物与式(II)的胺在碱存在下，任选在溶剂存在下，任选在催化剂存在下反应，得到式(V)的化合物
11.式(Va)、(Vb)和(Vc)的化合物，
12.式(IVc-I)的化合物，
13.式⑴的化合物，
14.式(Vila)的化合物，
全文摘要
式(I)的烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物，其中R1至R14和E1、E2、E3、X和Y具有说明书所给出的含义，及其农业化学活性盐，它们用于在植物中和/或在植物上或在植物的种子中和/或在植物的种子上控制致植物病的有害真菌的用途、和方法和组合物，制备这些组合物和处理的种子的方法，本发明还涉及它们在农业、园艺和林学中以及在材料保护和驯养和卫生场所中用于控制致植物病的有害真菌的用途。本发明还涉及制备式(I)的烷氧基-和烷硫基-取代的苯胺基嘧啶类化合物的方法。
文档编号C07D239/48GK102203070SQ200980143547
公开日2011年9月28日 申请日期2009年8月21日 优先权日2008年9月3日
发明者A·福尔斯特, A·马特斯, C·A·布劳恩, C·F·尼辛, H·赫尔姆克, J·N·格鲁尔, M·考斯曼, P·瓦斯奈雷, P·达门, R·梅斯纳, S·希莱布兰德, U·海涅曼, U·瓦兴杜夫-诺伊曼, 波多野广幸 申请人:拜尔农作物科学股份公司