杀微生物剂的制作方法

文档序号:3593174阅读:316来源:国知局
专利名称:杀微生物剂的制作方法
专利说明 本发明涉及下式Ⅰ的新的2-苯胺基嘧啶衍生物类。本发明还涉及这些物质的制备方法,以及含有这些化合物中至少一种作为活性成份的农业化学组合物。本发明还涉及上述组合物的制备方法和使用该活性成份或组合物控制瘟疫、特别是有害的昆虫和毁灭植物地微生物,最好是控制半知菌。
按照本发明的化合物以下述通式Ⅰ表示
式中 R1和R2相互无关,各为氢,囟素,C1~C3烷基,C1~C2囟代烷基,C1~C3烷氧基或C1~C3囟代烷氧基;R3为氢,C1~C4烷基;由囟素或由羟基取代的C1~C2烷基;环丙基,或由囟素和/或由甲基取代的环丙基;R4为C1~C8烷基;由囟素、羟基、氰基、C1~C4烷氧基、C3~C4烷氧基烷氧基或由C1~C3烷硫基取代的C2~C6烷基;C3~C6链烯基;C3~C6炔基;C3~C7环烷基;或由甲基取代的C3~C7环烷基;X为氧或硫。
根据所指出的碳原子数,烷基本身或作为另一取代基的一部分,例如囟代烷基、烷氧基或囟代烷氧基,可以理解为例如甲基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基和辛基以及它们的异构体类,例如异丙基,异丁基,叔丁基,异戊基等。囟素为氟,氯,溴,碘。囟代烷基和囟代烷氧基为一囟代基到全囟代基,例如CHCl2,CH2F,CCl3,CH2Cl,CHF2,CH2CH2Rr,C2Cl5,CHBr,CHBr Cl等,最好为CF3。举例来说,链烯基为戊烯-1-基,烯丙基,丁烯-1-基,丁烯-2-基或丁烯-3-基,也可以是具有若干双键的链。举例来说,炔基为丙炔-2-基,丁炔-1-基,丁炔-2-基,戊炔-4-基等,最好是炔丙基。根据所指出的碳原子数,环烷基为例如环丙基,环丁基,环戊基,环己基或环庚基。
具有N-嘧啶基苯胺结构的化合物类已公知。例如,日本专利申请56-65804和GDR专利说明书15404对具有这种基本结构的化合物有效地抑制植物虫害作了描述。然而,迄今公知的化合物还不能在实际过程中充分满足它们应有的要求。本发明式Ⅰ化合物和公知化合物性质上的区别在于苯胺基嘧啶结构中引入了特殊取代基及其混合物,结果用新的化合物得到了出乎意料的高的杀真菌活性和杀虫效果。
式Ⅰ化合物是在室温下稳定且以重要的杀真菌性为特征的油,树脂或固体。它们可在农业领域或有关的田地预防或治疗性使用,以便控制毁灭植物的微生物类。本发明式Ⅰ化合物以在低浓度施用中不仅具有优良的杀虫和杀真菌作用,而且植物对它们具有特别好的耐药力而出名。
重要的一组杀植物真菌剂是由式Ⅰ中R1和R2为氢的化合物形成的。
特殊的一组苯胺基嘧啶衍生物是由其中各基团如下的式Ⅰ化合物形成的 R1和R2相互无关,各为氢,囟素,C1~C3烷基,C1~C2囟代烷基,C1~C3烷氧基或C1~C3囟代烷氧基,R3为氢,C1~C4烷基或环丙基;R4为C1~C8烷基;囟素、羟基、氰基、C1~C4烷氧基、C3~C4烷基氧基烷氧基或由C1~C3烷硫基取代的C2~C6烷基;C3~C6链烯基;C3~C6炔基;C5~C7环烷基;或由甲基取代的C5~C7环烷基;X为氧或硫。
推荐下述各组活性成份,这是因为它们具有显著的生物活性,特别是杀植物真菌活性 1a组式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各代表氢,氟,氯,溴,C1~C3烷基,C1~C2囟代烷基,C1~C3烷氧基或C1~C2囟代烷氧基;R3为氢,C1~C3烷基或环丙基;R4为C2~C4烷基;由卤、羟基、氰基、C1~C3烷氧基、C3~C4烷氧基烷氧基或由C1~C2烷硫基取代的C2~C4烷基;C3链烯基,C3炔基;或未取代的C6~C7环烷基或由甲基取代的C6~C7环烷基;X为氢或硫。
上述化合物中,最佳一组是由其中R1=R2=氢的那些化合物(1aa组)组成。
1b组式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,溴,C1~C3烷基,C1~C3烷氧基,三氟甲基,-OCHF2,-OCF2CFF2,-OCF2CFCl F,-OCF2CFCl2或-OCF2CCl2F;R3为氢,甲基,乙基或正丙基;R4为C1~C4烷基;由囟素、羟基、氢基、C1~C2烷氧基或由C1~C2烷硫基取代的C2~C3烷基;C3~C6链烯基;C3~C6炔基;或环己基;X为氧或硫。
上述化合物中,最佳一组是由其中R1=R2=氢的化合物(1bb组)组成。
1c组式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,溴,C1~C2烷基,C1~C2烷氧基,三氟甲基,-OCHF2,-OCF3,-OCF2CHF2或-OCF2CHClF;R3为氢或C1~C2烷基;R4为C1~C3烷基;由囟素、羟基、氰基、C1~C2烷氧基或由C1~C2烷硫基取代的C2-烷基;C3~C4链烯基;或C3~C4炔基;X为氧或硫。
上述化合物中,最佳一组是由其中R1=R2=氢且X为氧的化合物[1cc组)组成。
1d组式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,溴,碘,C1~C2烷基,C1~C2烷氧基,三氟甲基或-OCHF2;R3为甲基;R4为C1~C2烷基;由氟、氯、溴、碘、氰基、C1~C2烷氧基或由甲硫基取代的C2烷基;烯丙基;或炔丙基;X为氧或硫。
上述化合物中,最佳一组是由其中R1=R2=氢且X为氧的化合物(1dd组)组成。
2a组式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,囟素,C1~C2烷基,囟代甲基,C1~C2烷氧基或C1~C2囟代烷氧基;R3为氢;C1~C3烷基;由囟素或由羟基取代的C1~C2烷基;环丙基;由相同或不同的选自囟素和甲基的取代基-到三-取代的环丙基;R4为C1~C4烷基;由囟素、氰基、C1~C2烷氧基或由C1~C2烷硫基取代的C2~C3烷基;C3~C6链烯基;C3~C6炔基;或C3~C7环烷基;X为氧或硫。
上述化合物中,最佳一组是由其中R1=R2=氢的化合物(2aa组)组成。
2b组式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,溴,甲基,三氟甲基,甲氧基或二氟甲基氧基;R3为氢;C1~C3烷基;由囟素或由羟基取代的C1~C2烷基;环丙基;或由相同或不同的选自囟素和甲基的取代基一到三-取代的环丙基;R4为C1~C3烷基;由氟、氯、或由C1~C2烷氧基取代的C2~C3烷基;C3~C6链烯基;C3~C6炔基;或C3~C6环烷基;X为氧或硫。
上述化合物中,最佳一组是由其中R1=R2=氢的化合物(2bb组)组成。
2c组式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,甲基,三氟甲基,甲氧基或二氟甲氧基;R3为C1~C3烷基;由囟素或由羟基取代的甲基;环丙基;或由囟素或由甲基一到三-取代的环丙基;R4为C1~C3烷基;由氟、氯、或由甲氧基取代的C2~C3烷基;C3~C4链烯基;C3~C4炔基;环丙基;或环己基;X为氧。
上述化合物中,最佳一组是由其中R1=R2=氢的化合物(2cc组)组成。
2d组式Ⅰ化合物,其中R1和R2为氢;R3为C1~C3烷基;由氟、氯或溴取代的甲基;环丙基;或由氯或由甲基取代的环丙基;R4为C1~C3烷基,2-氯乙基;2,2,2-三氟乙基,烯丙基或炔丙基;X为氧。
最受推荐的单独物质为例如2-苯基氨基-4-甲基-6-甲氧基甲基嘧啶(1号化合物);2-苯基氨基-4-环丙基-6-甲氧基嘧啶(10号化合物)。
式Ⅰ化合物按以下方法制备 在60℃-160℃、最好60℃-110℃的温度下,使一种式Ⅱa的苯基胍盐
或式Ⅱb的游离胍碱与一种式Ⅲ的二酮
在没有溶剂或在一种非质子传递溶剂,但最好在质子传递溶剂中反应,或者 2.在多步法中 2.1在20℃-140℃、最好40℃-100℃及有酸的惰性溶剂中,使式Ⅳ的脲
与式Ⅲ的二酮反应,然后在所用溶剂的回流温度下进行环化,得到一种式Ⅴ的嘧啶化合物;
2.2.在50℃-110℃最好在POCl3的回流温度下,并在没有溶剂或在一种对POCl3惰性的溶剂中,使得到的式Ⅴ化合物另外与过量的POCl3反应得到式Ⅵ化合物;
2.3根据下述任一种反应条件 a)在有质子接受体,例如一种过量的式Ⅶ苯胺化合物或无机碱的情况下,在没有溶剂或在质子传递溶剂中,或 b)在有酸的惰性溶剂中(每种情况下温度为60℃-120℃、最好80℃-100℃, 使得到的式Ⅵ化合物进一步与式Ⅶ的苯胺化合物反应;或 3.在两步法中 3.1a)在无溶剂,100℃-160℃、最好120℃-150℃的温度下,或b)在一种质子传递溶剂或非质子传递溶剂或二者的混合物中,30℃-140℃、最好60℃-120℃的温度下,式Ⅷ的胍盐用一种式Ⅲ的二酮环化
得到一种式Ⅸ的嘧啶化合物;
3.2在一种有质子接受剂的非质子传递溶剂中及30℃-140℃、最好60℃-120℃的情况下,使得到的式Ⅸ化合物与式Ⅹ化合物反应
以脱除HY,式Ⅱ到Ⅹ中,取代基R1到R2和X按式Ⅰ定义,A

为一种酸阴离子,Y为囟素。
在上述方法中,就含酸阴离子A

的式Ⅱa和Ⅷ化合物而言,举例来说,下述盐是合适的碳酸盐,碳酸氢盐,硝酸盐,囟代物,硫酸盐和硫酸氢盐。囟化物可理解为氟化物,氯化物,溴化物或碘化物,最好是氯化物或溴化物。
所用的酸主要是无机酸类,例如氢囟酸类,象氢氟酸,盐酸或氢溴酸,也可以是硫酸,磷酸或硝酸;尽管如此,也可采用合适的有机酸类。
举例来说,质子接受剂采用无机碱类,例如碱金属或碱土金属化合物类,象氢氧化物,氧化物或锂、钠、钾、镁、钙、锶和钡的碳酸盐,也可采用氢化物类,例如氢化钠。
在上述方法中,举例来说,根据具体反应条件可采用以下溶剂 囟代烃类,尤其是氯代烃类,例如四氯乙烯,四氯乙烷,二氯丙烷,二氯甲烷,二氯丁烷,氯仿,氯萘,四氯化碳,三氯乙烷,三氯乙烯,五氯乙烷,二氟代苯,1,2-二氯乙烷,1,1-二氯乙烷,1,2-顺-二氯乙烯,氯苯,氟苯,溴苯,二氯代苯,二溴代苯,氯代甲苯,三氯代甲苯;乙醚类,例如乙丙醚,甲基叔丁醚,正丁基乙醚,二正丁醚,二异丁醚,二异戊醚,二异丙醚,苯甲醚,环己基甲醚,二乙醚,乙二醇二甲醚,四氢呋喃,二恶烷,硫代苯甲醚,二氯二乙醚;硝基烃类,例如硝基甲烷,硝基乙烷,硝基苯,氯代硝基苯,邻硝基甲苯;腈类,例如乙腈,丁腈,异丁腈,苄腈,间氯苄腈;脂肪烃或脂环烃类,例如庚烷,己烷,壬烷,辛烷,甲基异丙苯,沸程为70℃-190℃石油馏分,环己烷,甲基环己烷,萘烷,石油醚,轻石油,三甲基戊烷(如2,3,3-三甲基戊烷);酯类,例如醋酸乙酯,乙酰乙酸乙酯,醋酸异丁酯;酰胺类,例如甲酰胺,甲基甲酰胺,二甲基甲酰胺;酮类,例如乙酮,甲乙酮;醇类,尤其是低级脂肪醇类,例如甲醇,乙醇,正丙醇,异丙醇和丁醇类;在合适的情况下也可用水。上述溶剂和稀释剂的混合物也是适宜的。
在下述参考文献中已公开了与上述制备方法类似的合成法 方法1(A.KreutzbergerandJ.Gillessen,J.HeterocyclicChem.22,101(1985)。
方法2,步骤2.1(O.Stark,Ber.Dtsch.Chem.Ges.42,699(1909);J.Hale,J.Am.Chem.Soc.36,104(1914);G.M.Kosolapoff,J.Org.Chen.26(1895(1961)。步骤2.2(St.Amgerstein,Ber.Dtsch.Chem.es.34,3956(1901);G.M.Kosolapoff,J.Org.Chem.26,1895(1961)。步骤2.3(M.P.V.BoarlandandJ.F.W.Mcomie,J.Chem.Soc.1951,1218;T.MatsukawaandK.Shirakuwa,J.Pharm.Soc.Japan71,933(1951);Chem.Abstr.46,4549(1952)。
方法3(A.CombesandC.Combes,Bull.Soc.Chem.(3),7,791(1892);W.J.HaleandF.C.Vibrans,J.Am.Chem.Soc40,1046(J918)。
所述的制备方法,包括所有分步骤,构成了本发明的部分 令人惊异的是,已发现式Ⅰ化合物对实际应用领域来说对昆虫和植物病理学的微生物、特别是真菌具有非常有利的杀微生物范围。式Ⅰ化合物具有非常有利的治疗性、预防性,特别是系统性,可用于保护各种培育的植物。使用式Ⅰ化合物,能够抑制或驱逐植物中或有用植物的不同作物中的部分植物(果,花,叶,杆,块茎,根)上存在的害虫,同时,部分植物在以后的生长中也能受到保护,例如免受植物病理学的微生物的侵害。
式Ⅰ化合物对属于下述类别的植物病理学的真菌具有有效的抑制性;半知菌类(如Botrytis,Helminthosporium,Fusarium,Septoria,Cercospora,Alternaria);担子菌(如thegeneraHemileia,Rhizoctonia,Puccinia);以及子囊菌(如Venturia,Podosphaera,Erysiphe,Monilinia,Uncinula)。它们还可以有效地抑卵菌(Perenosporales,Phytophthora,Plasmopara,Pythium)。它们也可用作修饰剂,用于保护种子(果,块茎,谷粒)和植物插条免于真菌感染,以及抑制存在于土壤中的植物病理学的真菌。另外,式Ⅰ化合物能有效地抑制害虫,例如,抑制谷类(如稻谷)上的害虫。
本发明还涉及含有式Ⅰ化合物作为活性成份的组合物,特别是植物保护组合物,及其在农业区域或有关田地中的用途。
另外,本发明还包括这些组合物的制备方法,所述方法包括使该活性成份与上述一种或多种化合物或多组化合物均匀混合。此外,本发明还涉及一种处理植物的方法,该方法包括向植物中施用新的式Ⅰ化合物或新的组合物。
在本发明的范围内,待保护的目的作物包括诸如以下所列的植物种类谷类(小麦,大麦,黑麦,燕麦,水稻,玉米,高粱和有关的作物),菾菜属(糖菾菜和饲料甜菜),结梨果植物类,核果类,软果类(苹果,梨,李子,挑,杏,樱桃,草莓,覆盆子,黑剌莓),豆科类植物类(豆,兵豆,豌豆,大豆),油类植物(油菜,芥菜,罂粟,橄榄,向日葵,椰子,蓖麻油植物类,可可豆,地粟

蒿),黄瓜植物类(黄瓜,甜瓜),纤维植物类(棉花,亚麻,大麻,黄麻)柑桔属果(桔子,柠檬,朱栾,橙子),蔬菜类(菠菜,莴苣,天门冬,洋白菜,胡萝卜,洋葱头,西红柿,土豆,辣椒),樟科(油梨,肉桂,樟脑),或诸如烟草,坚果,咖啡,糖秆,茶,胡椒,蔓,蛇麻子,香蕉和天然橡胶一类的植物以及装饰物类。
式Ⅰ化合物通常以组合物的形式施用,也可与其它化合物一起同时或依次施用到待处理的作物区域或植物中。这些化合物可以是肥料或微量养料的给体或影响植物生长的其它制剂。它们还可以是经选择的杀虫剂,除草剂,杀真菌剂,杀细菌剂,杀线虫剂,杀贝剂,或这些制剂的若于混合物,如果需要与进一步的载体一起使用的话,在配制技术中还可使用表面活性剂或促进施用的辅助剂。
合适的载体和辅助剂可以是固体或液体并与配制技术中普通使用的物质一致,例如天然或再生的矿物质,溶剂,分散剂,湿润剂,增稠剂,增粘剂,粘合剂或肥料。
式Ⅰ化合物或含至少一种所述化合物的农业化学组合物的推荐的施用方法为植物培育法,即把植物需要的物质喷洒到叶子上去的方法。施用次数和施用速率取决于相应病菌造成的侵扰危害程度。但是,如果用液体配方浸渍植物所在地,或化合物以固体(如颗粒形式)施用到土壤中(土壤法)的话,则式Ⅰ化合物还可通过根部借助土壤渗透到植物中(系统作用)。在稻谷作物中,这种颗粒可以计量量施加到浸泡的稻田中。不仅如此,式Ⅰ化合物也可通过用一种含式Ⅰ化合物的液体配方浸渍种子或用一种固体配方将其涂复的方法施用到种子中(涂复法) 式Ⅰ化合物以未改性的形式使用,或最好与配制技术领域常用的辅助剂一起使用,为此,所述化合物最好以公知的方法配制成例如乳化浓缩物,可涂糊膏,可直接喷洒或稀释的溶液,稀释乳液,可湿润粉末,可溶粉末,粉剂,颗粒,还可用诸如聚合物进行封装。就组合物的性质而言,根据预定目的和主要的环境条件,选择施用方法,例如喷雾法,蒸汽法,撒粉法,扩散法,涂复法或浇灌法。有利的施用速率一般为每倾50克-5公斤活性成份(a,i.),最好为每倾100克-2公斤a,i,最佳为200克-600克a,i/倾。
配方,即组合物,含式Ⅰ化合物(活性成份)的制剂或混合物、以及合适的场合下一种固体或液体辅助剂,用公知的方法制备,例如将所述活性成分与扩充剂如溶剂、固体载体及(若合适)表面活性化合物(表面活性剂)一起均匀混合和/或研磨。
合适的溶剂是芳族烃类最好是含C8~C12碳原子的馏分,例如二甲苯混合物或取代的萘;苯二甲酸类,例如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯;脂族烃类,例如环己烷或石蜡;醇类和二醇类及其醚类和酯类,例如乙醇,乙二醇,乙二醇一甲醚或乙二醇一乙醚;酮类,例如环己酮;强极性溶剂类,例如N-甲基-2-吡咯烷酮,二甲基亚砜或二甲基甲酰胺;以及植物油或环氧化植物油,例如环氧化椰子油或豆油;或水。
举例来说,用于粉剂和可分散粉末的固体载体一般为天然矿物填料,例如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或硅镁土。为了改进物理性能,还可加入高分散硅酸或高分散吸收性聚合物。合适的颗粒吸收性载体是多孔类型的,例如浮石、碎砖、海泡石或斑脱土;合适的不吸收载体是例如方解石或沙子。另外,可使用大量的无机性质的预研磨物质,例如特别是白云石或粉状植物残质。能基本上降低施用速率的特别有利的促进施用的辅助剂还可是天然的(动物或植物)或合成的脑磷脂和卵脂系列的磷脂类(可通过例如大豆得到)。
根据待配制的式Ⅰ化合物的性质,合适的表面活性化合物是具有良好的乳化性、分散性和湿润性的非离子、阳离子和/或阴离子的表面活性剂。术语“表面活性剂”还可理解为包括表面活性剂的混合物。
所谓水溶性皂类,还有水溶性合成表面活性化合物都是阴离子表面活性剂。
合适的皂类是高级脂肪酸(C10~C22)的碱金属盐、碱土金属盐或不饱和或饱和的铵盐,例如油酸或硬脂酸的钠或钾盐,或例如从椰子油或脂油可得到的天然脂肪酸混合物的钠或钾盐。
但是,所用的所谓合成表面活性剂常常主要是指烷磺酸盐,肪肪醇硫酸盐,磺化苯并咪唑衍生物或烷基磺酸盐。
脂肪醇磺酸盐或硫酸盐通常是碱金属盐、碱土金属盐或未取代或取代的铵盐的形式,并含有C8~C22烷基基团,后者还包括酰基的烷基部分,例如木素磺酸的钠或钙盐、十二烷基硫酸的钠盐或钙盐、由天然脂肪酸得到的脂肪醇混合物的硫酸钠或钙盐。这些人物还包括硫酸盐化和磺化脂肪醇/环氧乙烷加合物的盐类。这种磺化苯并咪唑衍生物最好含有2个磺酸基和1个含8-22个碳原子的脂肪酸基。烷芳基磺酸盐的例子是十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸、或萘磺酸和甲醛的缩合物的钠或钙或三乙醇胺盐。
相应的磷酸盐也是合适的,例如对壬基苯酚与4-14摩尔环氧乙烷的加合物的膦酸酯盐。
非离子表面活性剂最好是脂族或脂环族醇的聚二醇醚衍生物,或者饱和或不饱和脂肪酸和烷基酚的聚二醇醚衍生物,所述衍生物含有3-30个二醇醚基并在(脂族)烃中具有8-12个碳原子;在烷基酚的烷基部分中具有6-18个碳原子。
进一步适宜的非离子表面活性剂是聚环氧乙烷与聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇和在烷基链中具有1-10个碳原子的烷基聚丙二醇的水溶剂加合物类,这种加合物含有20-250个乙二醇醚基和10-100个丙二醇醚基。这些化合物每个丙二醇单元通常含有1-5个乙二醇单元。
非离子表面活性剂代表性的例子有壬基苯酚聚乙氧基乙醇,蓖麻油聚二醇醚,聚丙烯/聚环氧乙烷的加合物,三丁基苯氧基聚亚乙基乙醇,聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。
聚氧乙烯山梨醇的脂肪酸酯类,例如聚氧乙烯山梨醇三油酸酯也是合适的非离子表面活性剂。
阳离子表面活性剂最好是季铵盐类,这种季铵盐含有至少一个C8~C22烷基基团作为N-取代基;未取代或囟代低级烷基、苄基或羟基-低级烷基基团作为进一步的取代基。这类季铵盐最好是囟化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式,例如硬酯基三甲基氯化铵或苄基二(2-氯乙基)溴化铵。
在配制技术中常用的其它表面活性剂是本技术领域的专业人员公知的,可从有关专业文献中获取到。
所述农业化学组合物一般含有0.1-99%(重量)、最好0.1-95%(重量)的一种式Ⅰ化合物,99.9-1%(重量)、最好99.8-5%(重量)的一种固体或液体辅助剂,0-25%(重量)、最好0.1-25%(重量)的一种表面活性剂。
鉴于市售产品喜欢配制成浓缩物,所以用户通常要使用稀释配方。
所述组合物也可含有进一步的辅助剂,例如稳定剂,消泡剂,粘度调节剂,粘合剂,增稠剂及肥料或为获得特殊效果而添加的其它活性成份。
下面的实施例旨在更详细地说明本发明,而不是限制本发明。
实施例1 2-苯基氨基-4-甲基-6-甲氧基甲基嘧啶的制备
在100℃下,搅拌着将7.5克苯基碳酸氢胍(phenylguanidinehydrogencarbonate)和7.4克甲氧基乙酰乙酮的混合物加热四小时,随着反应的进行,存在的二氧化碳的蒸发作用下降。在棕色乳液冷却到室温后,加入60ml二乙醚并将全部混合物用水洗涤三次,每次用水20ml,经硫酸钠干燥并过滤,然后蒸发溶剂。将10.5克油状残余物溶解在140ml二乙醚中,然后搅拌着加入4.4克的65%硝酸。所得硝酸盐的悬浮液再搅拌20分钟,然后过滤并用100ml二乙醚洗涤。在搅拌下,将6克30%的氢氧化钠溶液加入到一种由11克硝酸盐、80ml二乙醚和60ml水构成的混合物中,分离掉有机相,分别用40ml水各洗涤两次,经硫酸钠干燥并过滤,然后蒸发溶剂。用100ml石油醚(b.p.50-70℃)使8.7克浅棕色油状残余物结晶出来,过滤并干燥,得到8克浅米色晶体粉未,H阄59-60℃;产率以苯基碳酸氢胍为基准,92%的理论产率。
实施例2 2-(对氯苯基氨基)-4-甲基-6-甲氧基甲基嘧啶的制备
在搅拌下,用5ml浓盐酸把一种6.4克4-氯苯胺和8.6克2-氯-4-甲基-6-甲氧基甲基嘧啶的溶液的PH值调节到1,然后在回流温度下加热20小时。冷却到室温后,用12ml30%氨使棕色乳液变成碱性,注入100ml冰水中并用醋酸乙酯提取三次,每次用醋酸乙酯50ml。用50ml水洗涤混合的提取液,经硫酸钠干燥并过滤,然后蒸发溶剂。在30cm长的硅胶柱上,用二氯甲烷/二乙醚(3∶2)对11.8克红油进行色谱分离。蒸发掉洗脱液之后,通过具有石油醚的研制剂使初始油状残余物结晶。从二异丙醚/石油醚(50-70℃)重结晶,得到9.8克米色晶体粉未,其熔点57-59℃;产率74%的理论产率。
2.式Ⅰ液体活性成份的配方实施例 (全部以重量百分率计) 2.1可乳化的浓缩物a)b)c) 一种表中的化合物25%40%50% 十二基苯磺酸钙5%8%6% 蓖麻油聚乙二醇醚5%-- (36摩尔环氧乙烷) 三丁基苯酚聚乙二醇醚-12%4% (30摩尔环氧乙烷) 环己酮-15%20% 二甲苯混合物65%25%20% 2.2溶液a)b)c)d) 一种表中的化合物80%10%5%95% 乙二醇一甲醚20%--- 聚乙二醇(mol.wt.400)-70%-- N-甲基-2-吡咯烷酮-20%-- 环氧化椰子油--1%5% 轻石油(沸程160-190℃)--94%- 这些溶液宜于以微滴形式使用。
2.3颗粒a)b) 一种表中的化合物5%10% 高岭土94%- 高分散硅酸1%- 硅镁土-90% 将活性成份溶解在二氯甲烷中,然后将溶液喷洒在载体上,随后在真空中蒸发掉溶剂。
2.4粉剂a)b) 一种表中的化合物2%5% 高分散硅酸1%5% 滑石97%- 高岭土-90% 准备使用的粉剂通过直接使载体与活性成份混合而得到。
式Ⅰ固体活性成份的配方实施例 (全部以重量百分率计) 2.5可湿润粉末a)b)c) 一种表中的化合物25%50%75% 木素磺酸钠5%5%- 月桂基硫酸钠3%-5% 二异丁基萘磺酸钠-6%10% 辛基苯酚聚乙二醇醚-2%- (7-8摩尔环氧乙烷) 高分散硅酸5%10%10% 高岭土62%27%- 将活性成分完全与辅助剂混合,混合物在合适的研磨机中彻底研磨,得到可湿润粉末,用水稀释后可得到所需浓度的悬浮液。
2.6可乳化浓缩物 一种表中的化合物10% 辛基苯酚聚乙二醇醚 (4-5摩尔环氧乙烷)3% 十二基苯磺酸钙3% 蓖麻油聚二醇醚 (35摩尔环氧乙烷)4% 环己酮30% 二甲苯混合物50% 这种浓缩物用水稀释后可得到任何所需浓度的乳液。
2.7粉剂a)b) 一种表中的化合物5%8% 滑石95%- 高岭土-92% 通过使活性成份与载体混合并在合适的研磨机中研磨混合物,得到准备使用的粉剂。
2.8挤压颗粒 一种表中的化合物10% 木素磺酸钠2% 羧甲基纤维素1% 高岭土87% 将活性成份与辅助剂一起混合和研磨,随后用水浸湿混合物。挤压混合物,然后在空气流中干燥。
2.9涂复颗粒 一种表中的化合物3% 聚乙二醇(mol.wt.200)3% 高岭土94% 将细研磨的活性成份在混合机中均匀地涂复到用聚乙二醇湿润了的高岭土上。以这种方式得无尘涂复颗粒。
2.10悬浮液浓缩物 一种表中的化合物40% 乙二醇10% 壬基苯酚聚乙二醇醚 (15摩尔环氧乙烷)6% 木素磺酸钠10% 羧甲基纤维素1% 37%甲醛水溶液0.2% 75%水乳液形式的硅油0.8% 水32% 将细研磨活性成份直接与辅助剂混合,得到一种悬浮液浓缩物,用水稀释这种浓缩物后,可得到任何所需浓度的悬浮液。
3.生物学实施例 实施例3.1 在小麦上抑制禾柄锈菌的作用 a)残余物保护作用 播种6天后,麦苗用一种从试验化合物可湿润粉末配方制得的喷雾混合物(0.02%活性成份)处理。24小时后,被处理的麦苗用一种该真菌的夏孢子悬浮液进行感染。然后在95~100%相对湿度和约20℃下,被感染的麦苗孕育48小时,然后存放在约22℃的温室中。感染12天后,评定锈疱的发展情况。
b)系统作用 播种5天后,麦苗用一种从试验化合物的可湿润粉末配方制备的喷雾混合物(0.006%活性成份,以土壤体积计)进行处理。48小时后,被处理的麦苗用一种该真菌的真孢子悬浮液进行感染。然后,在95~100%相对湿度和约20℃下,被感染的麦苗孕育48小时,然后存放在约22℃的温室中。感染12天后,评定锈疱发展情况。
表中化合物显示出良好的抑制禾柄锈菌的活性(破坏作用低于20%)。另一方面,在未处理和经感染的对照麦苗中禾柄锈菌的破坏作用为100%。
实施例3.2 在西红柿苗上抑制疫霉的作用 a)残余物保护作用 在三星期培育期后,西红柿用一种从试验化合物的可湿润粉末配方制备的喷雾混合物(0.02%活性成份)进行喷洒。24小时后,用一种该真菌的孢子囊悬浮液感染被处理的植株。在90~100%相对湿度和20℃下感染的植株孕育5天之后,评定真菌破坏作用。
b)残余物治疗作用 在三星期培育期后,西红柿植株用一种该真菌的孢子囊悬浮液感染。然后在相对湿度90~100%、温度为20℃的恒湿箱中孕育感染的植株22小时,之后干燥并用一种从试验化合物的可湿润粉末配方制得的喷雾混合物进行喷雾。
在喷涂物干燥后,把被处理的植株再次放到恒湿箱中。感染5天后,评定真菌破坏作用。
c)系统作用 在三星期培育期后,把一种从试验化合物的可湿润粉末配方制备的喷雾混合物(0.002%活性成份,以土壤体积计)倒在西红柿植株处。注意,不要使喷雾混合物接触土壤以上的苗。48小时后,用一种该真菌孢子囊悬浮液感染被处理的植株。在90~100%相对湿度和20℃下孕育感染的植株5天后,评定真菌破坏作用。
表中化合物显示出对疫霉良好的抑制活性(破坏作用小于20%)。另一方面,在未处理和经感染的对照植株上,疫霉破坏作用为100%。
实施例3.3 在葡萄树上抑制葡萄生单轴霉的作用 残余物保护作用 葡萄仔苗(4~5叶期)用一种从试验化合物的可湿润粉末配方制备的喷雾组合物(0.02%活性成份)进行喷雾。24小时后,用该真菌孢子囊悬浮液感染被处理的仔苗。在95~100%相对湿度和20℃下孕育6天后,评定真菌破坏作用。
表中化合物显示出对单轴霉良好的抑制活性。另一方面,在未处理和经感染的对照仔苗上,单轴霉破坏作用为100%。
实施例3.4 在花生苗上抑制花生尾孢的作用 残余物保护作用 高度为10~15cm的花生植株用一种从试验化合物的可湿润粉末配方制得的喷雾混合物(0.02%活性成份)进行喷雾,48小时后,用一种该真菌的分生孢子悬浮液感染。在大约21℃和高湿度下,将被感染的植株孕育72小时,然后存放在温室中直到典型的叶片出现斑点。感染12天后,根据斑点数目和大小评定杀菌作用。
表中化合物显示出对尾孢良好的抑制活性(破坏作用小于20%)。另一方面,在未处理和经感染的对照植株上,破坏作用为100%。
实施例3.5 在苹果幼芽上抑制苹果黑星菌的作用 残余物保护作用 具有10~20cm长的新芽的苹果插枝(cutting)用一种试验化合物的可湿润配方制得的喷雾混合物(0.02%活性成份)进行喷雾。24小时后,用一种该真菌的分生孢子悬浮液感染被处理的植株。然后,在90~100%相对湿度下使其孕育5天,并在20~24℃的温室中再存放10天。感染15天后,评定疤感染情况。
表中化合物显示出对黑星菌良好的抑制活性;例如化合物1,10,38,59,231,262和276号使黑星菌破坏作用降低到10%以下。另一方面,在未处理和经感染的对照植株中,黑星菌破坏作用为100%。
实施例3.6 在苹果上抑制灰葡萄孢的作用 残余物保护作用 通过把一种从试验化合物的可湿润粉末配方制备的喷雾混合物(0.002%活性成份)滴加到破损部位处理人为破损的苹果。然后,把一种该真菌孢子悬浮液灌输到被处理的果子上并在高湿度和约20℃下孕育1星期。通过计数腐烂破损的部位和从中得到试验化合物的杀菌活性来进行评定。
表中化合物显示出对葡萄孢良好的抑制活性(破坏作用小于2%)。所以,象化合物1,3,7,10,38,59,231,256,262,268和276号,使葡萄孢破坏作用降低到0~5%。另一方面,在未处理和被感染的对照上,葡萄孢破坏作用为100%。
实施例3.7 在大麦上抑制禾白粉菌的作用 残余物保护作用 高度约8cm的大麦植株用一种从试验化合物的可湿润粉末配方制备的喷雾混合物(0.02%活性成份)喷雾。3~4小时后,用该真菌的分生孢子对被处理的植株进行撒粉。把感染的大麦植株存放在约22℃的温室中。10天后评定真菌的破坏作用。
表中化合物显示出对白粉菌良好的抑制活性,所以,象化合物1,5,6,10,38,59,135,175,231和262号使白粉菌破坏作用降低到20%以下。另一方面,在未处理和被感染的对照植株上,白粉菌破坏作用为100%。
实施例3.8 对禾长蠕孢的抑制作用 用一种该真菌的孢子悬浮液污染麦粒并干燥。然后,用一种从可湿润粉末制备的试验化合物的悬浮液(600ppm活性成份,以粒种的重量计)清洗被污染的麦粒。两天后,把麦粒放在合适的琼脂培养盘中,再过4天后,评定麦粒周围的真菌菌落发展情况。根据菌落的数目和大小,评定试验化合物的效果。表中化合物基本上抑制了真菌破坏作用(0~10%)。
实施例3.9 对雪腐镰孢的抑制作用 用一种该真菌孢子悬浮液污染麦粒并干燥。污染的麦粒用一种从可湿润粉末制备的试验化合物的悬浮液(600ppm活性组分,以粒种的重量计)进行清洗。两天后,把麦粒故在合适的琼脂培养盘中,再过4天后评定麦粒周围的真菌菌落的发展情况。根据菌落的数目和大小评定试验化合物的效果。
在用一种含有表1中一化合物作为活性成份的可湿润粉末处理麦粒的情况下,真菌菌落的发展几乎完全被抑制了(0~5%)。
实施例3.10 对小麦网腥黑粉菌的抑制作用 用一种该真菌孢子悬浮液污染大麦粒并干燥。污染的麦粒用一种从可湿润粉末制得的试验化合物的悬浮液进行清洗(600ppm活性成份,以粒种的重量计)。两天后,把粒种放在合适的琼脂培养盘中,再过4天后评定麦粒周围的真菌菌落的发展情况。根据菌落的数目和尺寸评定试验化合物的效果。表中的化合物基本上抑制了真菌的破坏作用(0~10%)。
实施例3.11 在黄瓜上抑制葫芦科刺盘孢的作用 (CucumissativusL.) 两星期培育期后,黄瓜植株用一种从试验化合物的可湿润粉末配方制得的喷雾混合物(浓度0.02%)喷雾。两天后,用一种该真菌的孢子悬浮液(1.5×10孢子/毫升)感染植株并在暗处于23℃和高湿度下孕育。感染8天后,评定真菌破坏作用。在未处理和经感染的对照植株上,真菌破坏作用为100%。
表中化合物显示出良好的活性和对疾病传播的抑制性,使真菌破坏作用降低到20%或以下。
实施例3.12 在小麦上抑制颖枯壳针孢的作用 用一种从配制的试验化合物制得的喷雾混合物(浓度0.02%)对7天龄的麦苗喷雾,两天后用一种颖枯壳针孢的分生孢子悬浮液(400,000分生孢子/毫升,加入0.1%Tween20作为湿润剂)进行感染。在20℃及95~100%的相对湿度的温室中两天孕育期后,将试验植株无罩放置在21℃及60%相对湿度的温室中,直到试验结束。感染7~10天后,评定真菌的破坏作用。
在未处理和经感染的植株显示出破坏作用为100%的情况下,用表中化合物处理的植株显示出破坏作用小于20%。
实施例3.13 在西红柿上抑制茄链格孢的作用 残余物保护作用 三星期龄的西红柿植株,用一种从配制的试验化合物制备的喷雾混合物(浓度为0.02%)进行喷雾,两天后,在两个侧枝上用一种茄链格孢的分生孢子悬浮液(20,000分生孢子/毫升)进行感染。为了防止喷涂物的细滴被洗掉,被感染的植株在20℃及100%相对湿度的温室中,头三天的孕育期用密实网眼的网覆盖住。然后将植株放置在24℃的温室中直到试验结束。感染4天后评定真菌破坏作用。
在未处理和经感染的对照植株显示出100%破坏作用的情况下,用表中化合物处理过的植株显示出20%以下的真菌破坏作用。
实施例3.14 a)对NephotettixCincticeps和NilaparvateLugens(nymphs)的杀虫接触作用 试验是随着水稻植株发育进行的。为此,高度约15cm的四棵植株,各棵分别载在盆(直径5.5cm)中。
在旋转平台上,各盆中的植株用100ml的一种含400ppm试验化合物的水乳液制剂喷雾。在喷涂物干燥后,用三期20nymphs的试验有机物对植株进行繁殖。为了防止蝉逃脱,将两端打开的玻璃圆筒放在各植株上并用纱网顶端密封。将nymphs保存在被处理的植株上,历时6天,直到它们达到成熟期。根据植株繁殖6天后死亡百分率进行评定。试验是在约27℃和60%相对湿度下进行的。植株暴露在光线下的时间为每天16小时。
b)对NilaparvataLugens(在水中)的系统杀虫作用 把水稻植株(约10天龄,约10cm高)放在一个塑料烧杯中,该烧杯含有150ml的一种试验化合物的水乳液制剂,浓度为100ppm。该塑料烧杯用一个有孔的盖子罩上。各植株的根通过塑料盖中的孔压入试验的水制剂中。然后,用2到3期的20nymphs的NilaparvateLugens对水稻植株进行繁殖,并用塑料圆筒盖住。试验是在约26℃和60%相对湿度下进行的,植株暴露在光线下的时间为每天16小时。
5天后,估计试验有机物的死亡数目并与未处理的对照进行比较。所以,已证实无论试验物质的吸收是否通过根部,都是在植株较上部位杀死试验有机物的。
无论在接触试验还是在系统试验,表中化合物对上述水稻虫害的抑制效率为80%以上。



























权利要求
1、式Ⅰ化合物类,
其中R1和R2相互无关,各为氢,囟素,C1-C3烷基,C1-C2囟代烷基,C1-C3烷氧基或C1-C3囟代烷氧基;R3为氢;C1-C4烷基;由囟素或由羟基取代的C1-C2烷基;环丙基;或由囟素和/或由甲基取代的环丙基;R4为C1-C8烷基;由囟素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烷氧基烷氧基或由C1-C3烷硫基取代的C2-C6烷基;C3-C6链烯基;C3-C6环烷基;C3-C7环烷基;或由甲基取代的C3-C7环烷基;X为氧或硫。
2、按照权利要求1的式Ⅰ化合物,其中R3、R4和X具有给出的定义,R1和R2为氢。
3、按照权利要求1的式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,囟素,C1-C3烷基,C1-C2囟代烷基,C1-C3烷氧基或C1-C3囟代烷氧基,R3为氢,C1-C4烷基或环丙基;R4为C1-C8烷基;由囟素、羟基、氰基、C1-C4烷氧基、C3-C4烷氧基烷氧基或由C1-C3烷硫基取代的C2-C6烷基;C3-C6链烯基;C3-C6炔基;C5-C7环烷基;或由甲基取代的C5-C7环烷基;X为氧或硫。
4、按照权利要求3的式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,溴,C1-C3烷基,C1-C2囟代烷基,C1-C3烷氧基或C1-C2囟代烷氧基;R3为氢,C1-C3烷基或环丙基;R4为C1-C6烷基;由囟素、羟基、氰基、C1-C3烷氧基、C3-C4烷氧基烷氧基或由C1-C2烷硫基取代的C2-C4烷基;C3链烯基;C3炔基;或由甲基取代或未取代的C6-C7环烷基;X为氧或硫。
5、按照权利要求3的式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,溴,C1-C3烷基,C1-C3烷氧基,三氟甲基,-OCHF2,-OCF2CHF2,-OCF2CHCl F,-OCF2CHCl2或-OCF2CCl2F;R3为氢,甲基,乙基或正丙基;R4为C1-C4烷基;由囟素、羟基、氰基、C1-C2烷氧基或由C1-C2烷硫基取代的C2-C3烷基;C3-C6链烯基;C3-C6炔基;或环己基;X为氧或硫。
6、按照权利要求4的式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,溴,C1-C2烷基,C1-C2烷氧基,三氟甲基,-OCHF2,-OCF3,-OCF2CHF2或-OCF2CHCl F;R3为氢或C1-C2烷基;R4为C1-C3烷基;由囟素、羟基、氰基、C1-C2烷氧基或由C1-C2烷硫基取代的C2烷基;C3-C4链烯基;或C3-C4炔基;X为氧或硫。
7、按照权利要求6的式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,溴,C1-C2烷基,C1-C2烷氧基,三氟甲基或-OCHF2;R3为甲基;R4为C1-C2烷基;由氟,氯,溴,氰基,C1-C2烷氧基或由甲硫基取代的C2烷基;烯丙基;或炔丙基;X为氧或硫。
8、按照权利要求1的式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,囟素,C1-C2烷基,囟代甲基,C1-C2烷氧基或C1-C2囟代烷氧基;R3为氢;C1-C3烷基;由囟素或由羟基取代的C1-C2烷基;环丙基;或由相同或不同的选自囟素和甲基的取代基单一到三-取代的环丙基;R4为C1-C4烷基;由囟素、氰基、C1-C2烷氧基或由C1-C2烷硫基取代的C2-C3烷基;C3-C6链烯基;C3-C6炔基;或C3-C7环烷基;X为氧或硫。
9、按照权利要求8的式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,溴,甲基,三氟甲基,甲氧基或二氟甲氧基;R3为氢;C1-C3烷基;由囟素或羟基取代的C1-C2烷基;环丙基;或由相同或不同的选自囟素和甲基的取代基单一到三-取代的环丙基;R4为C1-C3烷基;由氟、氯或由C1-C2烷氧基取代的C2-C3烷基;C3-C6链烯基;C3-C6炔基;或C3-C6环烷基;X为氧或硫。
10、按照权利要求9的式Ⅰ化合物,其中R1和R2相互无关,各为氢,氟,氯,甲基,三氟甲基,甲氧基或二氟甲氧基;R3为C1-C3烷基;由囟素或由羟基取代的甲基;环丙基;或由囟素或由甲基单一到三-取代的环丙基;R4为C1-C3烷基;由氟、氯或由甲氧基取代的C2-C3烷基;C3-C4链烯基;C3-C4炔基;环丙基;或环己基;X为氧。
11、按照权利要求10的式Ⅰ化合物,其中R1和R2为氢;R3为C1-C3烷基;由氟、氯或由溴取代的甲基;环丙基;或由氯或由甲基取代的环丙基;R4为C1-C3烷基,2-氯乙基,2,2,2-三氟乙基,烯丙基或炔丙基;X为氧。
12、按照权利要求3的式Ⅰ化合物选自2-苯基氨基-4-甲基-6-甲氧基甲基嘧啶;2-苯基氨基-4-环丙基-6-甲氧基甲基嘧啶。
13、一种制备按照权利要求1的式Ⅰ化合物的方法,其特征在于
1)在60℃~160℃的温度下,在没有溶剂或在一种非质子传递溶剂、但最好在一种质子传递溶剂中,使式Ⅱa的苯基胍盐
或式Ⅱb的游离胍碱
与式Ⅲ的二酮
进行反应,或
2)在多步法中
2.1)在20℃~140℃的温度下,在一种含酸的惰性溶剂中使脲与一种式Ⅲ的二酮
反应,然后在所用溶剂的回流温度下环化,得到一种式Ⅴ的嘧啶化合物,和
2.2)在50℃~110℃的温度下,在没有溶剂或在一种对POCl3呈惰性的溶剂中,使所得的式Ⅴ化合物另外与过量的POCl3反应,得到式Ⅵ化合物,
以及
2.3)根据以下任一种反应条件,
a)在有质子接受体,无溶剂或在一种质子传递或非质子传递溶剂中,或
b)在有酸的一种惰性溶剂中,每种情况下温度均为60℃~120℃,使所得的式Ⅵ化合物另外与一种式Ⅶ的苯胺化合物反应,
或者
3)在两步法中
3.1)a)在没有溶剂,温度为100℃~160℃,或
b)在一种质子传递溶剂或非质子传递溶剂中或这两者的混合物中,温度为30℃~140℃,一种式Ⅷ的胍盐
用一种式Ⅲ的二酮
环化,得到一种式Ⅸ的嘧啶化合物,以及
3.2)在30℃~140℃的温度下,在有一种质子接受体的非质子传递溶剂中,使所得的式Ⅸ化合物与一种式Ⅹ的化合物
反应,以脱除HY;在式Ⅱ到X中,取代基R1到R4和X按式Ⅰ定义,A
为一酸性阴离子,Y为囟素。
14、一种用于控制或防止虫害或微生物破坏作用的组合物,其特征在于含有作为至少一种活性组分的按照权利要求1的式Ⅰ化合物。
15、按照权利要求14的组合物,其特征在于含有作为至少一种活性组分的按照权利要求2的化合物。
16、按照权利要求14的组合物,其特征在于含有作为至少一种活性组份的按照权利要求3的化合物。
17、按照权利要求14的组合物,其特征在于含有作为至少一种活性组份的按照权利要求4~12中任一项的式Ⅰ化合物。
18、按照权利要求14的组合物,其特征在于含有0.1~99%(重量)的式Ⅰ化合物,99.9~1%(重量)的一种固体或液体辅助剂和0~25%(重量)的一种表面活性剂。
19、一种制备权利要求14所定义的农业化学组合物的方法,其特征在于一种权利要求1所定义的式Ⅰ化合物直接与合适的固体或液体辅助剂和表面活性剂混合。
20、一种控制或防止培育植物免受虫害或植物病理学的微生物侵害的方法,其特征在于一种权利要求1所定义的式Ⅰ化合物施用到植物或其附近区域。
21、按照权利要求1的式Ⅰ化合物用于控制和/或防止有害微生物侵害。
22、按照权利要求21的用途,其特征在于微生物是植物病理学的半知菌类。
23、按照权利要求22的用途是抑制半知菌类的半知菌。
24、按照权利要求23的用途是抑制葡萄孢属的侵害。
全文摘要
新的式(I)化合物式中各基团如说明书所示。这种化合物的制备方法及用途。上式化合物是控制微生物和虫害有效的制剂,特别是在农业化学领域。
文档编号C07D239/42GK1032338SQ8810349
公开日1989年4月12日 申请日期1988年6月11日 优先权日1987年6月11日
发明者阿道夫·胡贝拉 申请人:希巴-盖吉股份公司
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