本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含有甲维盐与环虫酰肼的杀虫组合物。
背景技术：
甲维盐是从发酵产品阿维菌素b1开始合成的一种新型高效半合成抗生素杀虫剂，它具有超高效，低毒(制剂近无毒)，低残留，无公害等生物农药的特点，与阿维菌素比较首先杀虫活性提高了3个数量级，对鳞翅目昆虫的幼虫和其它许多害虫的活性极高，既有胃毒作用又兼触杀作用，而且在防治害虫的过程中对益虫没有伤害，有利于对害虫的综合防治，另外扩大了杀虫谱，降低了对人畜的毒性。甲维盐对很多害虫具有其它农药无法比拟的活性，尤其对鳞翅目、双翅目，超高效，如红带卷叶蛾、烟蚜夜蛾、棉铃虫、烟草天蛾、小菜蛾粘虫、甜菜夜蛾、旱地贪夜蛾、粉纹夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、菜粉蝶、菜心螟、甘蓝横条螟、番茄天蛾、马铃薯甲虫、墨西哥瓢虫等(甲虫既不属于鳞翅目和双翅目)。甲维盐的化学名称为4'-表-甲胺基-4'-脱氧环虫酰肼苯甲酸盐，其化学结构式为：
环虫酰肼[]是日本化药株式会社和三共株式会社(现为三共农用株式会社)共同开发并实用化的新型杀虫剂。环虫酰肼为双酰肼类杀虫剂，害虫取食后几小时内抑制进食，同时引起害虫提前蜕皮导致死亡。环虫酰肼不仅对哺乳动物、鸟类、水生物低毒，而且对节肢动物类、捕食性蜱螨、蜘蛛、半翅目、鞘翅目(甲虫类)、寄生生物及环境无影响。因此，它是综合害物治理体系中的一个理想的药剂。
在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病虫害最为有效的手段，但通过化学防治害虫最容易产生的问题是害虫抗药性的产生。而且长期连续高剂量地施用单一的化学杀虫剂，容易造成药剂的残留、环境污染等一系列问题。合理的化学杀虫剂复配或混配具有扩大杀虫谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓害虫耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀虫剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出甲维盐与环虫酰肼复配，具有明显的增效作用。且关于甲维盐与环虫酰肼复配的杀虫组合物及应用目前尚无人报道过。
技术实现要素：
基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀虫组合物，主要用于防治烟蚜夜蛾、棉铃虫、烟草天蛾、小菜蛾粘虫、甜菜夜蛾、旱地贪夜蛾、粉纹夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、菜粉蝶等虫害。
本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：
一种含有甲维盐与环虫酰肼的杀虫组合物，该杀虫组合物中有效成分甲维盐与环虫酰肼的质量比为1～50∶50～1，所述的本发明杀虫组合物经毒力测定实验验证，甲维盐与环虫酰肼的质量比例在1～10∶10～1时，增效效果较好。
所述的本发明杀虫组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂、微胶囊剂、水剂。甲维盐与环虫酰肼在制剂中的总质量占整个制剂质量的1％～80％，其中占1％～50％时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也较低。
本发明所述杀虫组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：
所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的质量份数为：甲维盐1～50份；环虫酰肼1～50份；常规乳化剂10～30份；常规溶剂20～50份；常规增效剂1～5份。该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分甲维盐与环虫酰肼加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。
所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的质量份数为：甲维盐1～50份；环虫酰肼1～50份；分散剂5～20份；防冻剂1～5份；增稠剂0.1～2份；消泡剂0.1～0.8份；促渗剂0～10份；ph值调节剂0.1～5份；水，余量。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分甲维盐与环虫酰肼，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。
所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：甲维盐1～50份；环虫酰肼1～50份；分散剂3～10份；湿润剂1～5份；填料，余量。该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分甲维盐与环虫酰肼以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：甲维盐1～50份；环虫酰肼1～50份；分散剂3～10份；湿润剂1～10份；崩解剂1～5份；填料余量。该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分甲维盐与环虫酰肼和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。
所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的质量份数为：甲维盐1～50份；环虫酰肼1～50份；乳化剂3～30份；溶剂5～15份；稳定剂2～15份；防冻剂1～5份；消泡剂0.1～8份；增稠剂0.2～2份；水，余量。该水乳剂的具体生产步骤为：首先将甲维盐与环虫酰肼、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。
所述的杀虫组合物为微乳剂，组分的质量份数为：甲维盐1～50份；环虫酰肼1～50份；乳化剂10～30份，防冻剂1～8份，稳定剂0.5～10份，常规溶剂助溶剂20～50份。将甲维盐与环虫酰肼用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。
所述的杀虫组合物为颗粒剂，组分的质量份数为：甲维盐1～50份；环虫酰肼1～50份；润湿分散剂1～10份；增稠剂0.1～5份；消泡剂0.1～5份；蓖麻油，余量补足。将有效成分甲维盐与环虫酰肼、分散剂、稳定剂、消泡剂和溶剂等各组分按配方的比例混合，放入砂磨釜内研磨后，送入均质混合器内混匀即得成品。
所述的杀虫组合物为微胶囊剂，组分的质量份数为：甲维盐1～50份；环虫酰肼1～50份；尿素5～20份；甲醛5～20份；乳化分散剂5～20份；防冻剂1～5份；增稠剂0.1～2份；消泡剂0.1～0.8份；水，余量。在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为l：1.5～2.0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的ph值到8～9左右，然后升温至70～80℃，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的甲维盐与环虫酰肼的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的o/w型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节ph值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40～50℃，固化时间1h。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊剂。
所述的杀虫组合物为水剂，组分的质量份数为：甲维盐1～50份；环虫酰肼1～50份；润湿分散剂0.1～30份；防冻剂2～8份；消泡剂0.1～1份；增稠剂0.1～3份；展着剂5～15份；水，余量补足。将有效成分甲维盐与环虫酰肼、用助溶剂完全溶解，再加入分散剂、防冻剂、消泡剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后，即可得成品。
其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一种或一种以上任意比组成的混合物。
所述的溶剂为二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇，松脂基植物油代号为nd-45，溶剂油，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
所述的分散剂选自聚羧酸盐代号为lg-3、gy-d1252、gy-d1256、snwgf-01，木质素磺酸盐代号为201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个。
所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉bx，湿润渗透剂f，烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的增稠剂选自黄原胶，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，甲基纤维素，硅酸铝镁，聚乙烯醇中一种或多种。
所述的稳定剂选自柠檬酸钠，间苯二酚中的一种。
所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自硅油，硅酮类化合物，c10-20饱和脂肪酸类化合物，c8-10脂肪醇的一种或多种。
所述的填料选自高岭土，硅藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明以有效成分为甲维盐与环虫酰肼的复配杀虫剂具有明显的增效作用，延缓要害抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，主要用于防治烟蚜夜蛾、棉铃虫、烟草天蛾、小菜蛾粘虫、甜菜夜蛾、旱地贪夜蛾、粉纹夜蛾、甘蓝银纹夜蛾、菜粉蝶等虫害。
具体实施方式
为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明并非局限于这些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例都为质量份数比。
实施例：甲维盐与环虫酰肼不同配比联合毒力实验。
1.1供试药剂
90％的甲维盐原药，95％的环虫酰肼原药，上述原药均由海利尔药业股份有限公司研发部提供。
1.2试验靶标
小菜蛾：室内连续饲养5代且其个体大小和生理状态一致的敏感型小菜蛾的三龄幼虫。温度(25±2)℃。相对湿度65％±5％，光照周期12/12h(l/d)。
1.3实验步骤
1.3.1药剂配制
先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成若干个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成若干个浓度梯度待用。
采用ny/t1154.1-2006推荐的点滴法进行测定。将微量点滴器用溶剂清洗，调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用co2轻度麻痹后置于9cm培养皿中，接着用微量点滴器将药剂逐头滴到虫体的腹部，每头点滴药液0.1l，以点滴0.1l含有的相应丙酮的处理为对照，将点滴后的试虫移至(28±2)℃，相对湿度75％的培养皿中正常培养。每处理4次重复，每重复20头试虫。
1.4调查时间
处理后24h调查试虫死亡情况(判断试虫死亡标准是以针轻刺无自主反应)，记录总虫数和死虫数。
1.5数据统计与分析
根据调查统计，计算各处理的校正死亡率。并参照ny/t1154.7-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(ctc值)。若对照死亡率<5％,不校正，对照死亡率在5％-20％之间，按公式2进行校正，对照死亡率>20％，试验需重做。
以药剂浓度(mg/l)的对数值为自变量x，以校正死亡率的几率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用dps软件计算单剂及各配比混剂的lc50按照孙云沛方法计算共毒系数(ctc)。共毒系数ctc，计算公式如下：(以甲维盐为标准药剂，其毒力指数为100)：
环虫酰肼的毒力指数(ti)＝甲维盐的ec50/环虫酰肼的ec50×100
m的真实毒力指数(ati)＝甲维盐的ec50/m的ec50×100
m的理论毒力指数(tti)＝甲维盐的ti×p甲维盐+环虫酰肼的ti×p环虫酰肼
m的共毒系数(ctc)＝m的ati/m的tti×100
式中：
m为甲维盐与环虫酰肼不同配比的混合物
p甲维盐为甲维盐在混剂中所占的比例
p环虫酰肼为环虫酰肼在混剂中所占的比例。
2.1毒力测定结果
表1甲维盐与环虫酰肼对小菜蛾的室内测定结果
从表中可以看出，按有效成分甲维盐与环虫酰肼比例为1:50～50:1稀释时其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中甲维盐与环虫酰肼为1:10～10:1的增效作用最明显。试验结果表明，在室内条件下甲维盐与环虫酰肼复配对小菜蛾均有较高的活性，建议对适宜配比1:10～10:1左右混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。
3、田间试验防治小菜蛾、棉铃虫的实验结果
3.1田间试验防治小菜蛾
3.1.1试验方法
试验在广东省开平市郊区蔬菜种植园进行。按各处理设计浓度进行常规对水喷雾。施药器械为wf-16型背负式手动喷雾器，喷头为单个扇形雾喷头，工作压力为0.2-0.4mpa，喷雾量为0.36-0.48l/min，进行常规喷雾，喷药时力求均匀周到。施药时田间小菜蛾为1～2龄幼虫高峰期。
3.1.2调查方法
于施药前在每小区按对角线5点取样.每点选取有小菜蛾卵及幼虫的甘蓝2～3株(视虫口密度而定)。统计标定株上小菜蛾幼虫头数.以此作为施药前虫口基数。于施药后第1天、3天、7天分别调查定点定株上残留存活的小菜蛾幼虫数.以校正虫口减退率作为防治效果。
3.1.3药效计算方法
虫口减退率(％)＝(药前幼虫数-药后幼虫数)/药前幼虫数×100
防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照虫口减退率)/(100-对照区虫口减退率)×100。
3.1.4药害调查方法
在药后7天观察甘蓝生长情况，目测药剂对甘蓝无药害。
3.1.5田间药效试验结果
从表2可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对小菜蛾的防治效果优于对照药剂，以甲维盐与环虫酰肼以1：3比例复配防治小菜蛾见效快，持效时间长，防治效果好，杀虫效果随着用量的增加而递增。这一混配，可以有效的控制小菜蛾对寄主的危害，对蔬菜品质的提高和增产具有重要意义，有较强的推广使用价值。
3.2田间试验防治棉花蚜虫
3.2.1试验方法
验于成武县苟村镇张吴庄村棉花田进行，土壤为粘土，肥力中等，各小区的栽培条件、水肥管理均匀一致。棉花品种为转基因抗虫棉鲁棉研15号。
3.2.2调查方法
试验小区内对角线五点取样，每点固定4株，每株固定上、中、下3片叶，共固定调查20株60片叶，药前及施药后1d，3d，7d检查残余活虫数，计算虫口减退率和防治效果。
3.2.3药效计算方法
虫口减退率(％)＝(药前幼虫数-药后幼虫数)/药前幼虫数×100
防效(％)＝(处理区虫口减退率-对照虫口减退率)/(100-对照区虫口减退率)×100。
3.2.4药害调查方法
在药后7天观察棉花生长情况，目测药剂对棉花无药害。
3.2.5田间药效试验结果
从表3可以看出，不同比例的混配药剂，按不同的用量进行大田试验，药后其对蚜虫的防治效果优于对照药剂，甲维盐与环虫酰肼以1：3比例复配防治蚜虫见效快，持效时间长，防治效果好，杀虫效果随着用量的增加而递增。据试验观察，各用药处理对棉花均未产生药害。对棉花品质的提高和增产具有重要意义，有较强的推广使用价值。
综上室内生测和两次大田试验结果所述，本发明所述的以甲维盐与环虫酰肼为有效成分进行两元复配的杀虫组合物，对小菜蛾、棉花蚜虫等害虫表现出很好的防治效果，对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀虫组合物具有作用机理独特，单位用量少，速效性好、持效期长，作用领域更加宽泛等诸多优点，对植株虫害都能有较好防治，所以，在本发明的研发及推广会产生很大的经济价值，对广大蔬菜、果树产区的农户的增产增收以及当地生态环境的保护具有十分重要的意义。