本发明涉及一种包含萘醌衍生物的有害藻类控制用组合物及利用其控制有害藻类的方法。
背景技术：
韩国等温带地区的富营养化的水生生态系统以丰富的营养成分为基础，造成有利于如浮游植物等初级生产者的生长的环境，每年都反复有害藻类水华(hab,harmfulalgalblooming)(环境部2012)。
有害藻类水华(hab,harmfulalgalblooming)根据它们的生育栖息地而在产业上引起各种问题。湖泊、河流、水库、养鱼场等地的有害藻类的水华1)引起水生生物的死亡(duke等，weedsci.50：138-151,2002)；2)生成异味(off-flavor)物质而降低饮用水和养殖鱼类的肉质，例如，在作为有害藻类的秋葵颤藻(oscillatoriaperornata)的栖息地，鱼发出土腥味(off-flavor)(duke等，weedsci.50：138-151,2002)；3)生成对人和动物有害的毒素，例如，已知微囊藻(microcystis)属、节球藻(nodularia)属、鱼腥藻(anabaena)属、束丝藻(aphanizomenon)属等一部分藻类分别生产作为对人和动物有害的毒素的微囊藻毒素(microcystins)、节球藻毒素(nodularin)、鱼腥藻毒素(anatoxin)和石房蛤毒素(saxitoxin)(haider等，chemosphere52:1-21,2003)；4)由于水的着色和异常浮渣(scum)的形成而引起不适，并且阻碍休闲和产业活动；5)由于自来水处理过程中的滤纸堵塞和凝聚沉淀阻碍而需要氯的过处理，因此造成经济损失。
因此，已开发了用于去除或缓解有害藻类原因生物导致的现象的技术，作为至今为止已知的技术，有化学药品喷洒法、超声波和臭氧处理法、海面回收和沉降法、黄土喷洒法等。
控制在富营养性湖泊和河流中因有害藻类水华而增加的水中的污染物质(自生有机物：绿藻生物)是解决水资源问题的最核心的部分，适用的技术也必须是经济性高且生态系统混乱最少的环保技术。
但是，化学药品喷洒法是将硫酸铜(cuso4)、二氧化氯(clo2)、西玛津(simazine)等进行喷洒的方法，一直利用至今，其中费用最廉价而被广泛利用的硫酸铜除了赤潮原因生物外，还会对其它海洋生物产生影响，因此可能在对水中的其它生物的毒性和腐蚀的方面带来问题，另外由于只显示暂时性效果，因此需要重复使用，在发生赤潮时伴随的高碱性环境条件下硫酸铜不稳定，因此需要大量处理而存在效益低的缺点。
超声波处理法是用超声波(160～400khz)破坏赤潮原因生物的细胞的方法，臭氧处理法是向赤潮发生水域投入高压的臭氧而中和由赤潮引起的毒性的方法，但两种方法都尚未达到实用化阶段。
海面回收和沉降法是利用包括离心分离器、凝结槽
而且，除了杀藻剂以外，还有深层曝气/强制循环、加压浮起/物理收集、超声/臭氧处理等物理、化学方法和应用可控制绿藻的细菌、病毒、霉菌、原生生物、浮游动物等的生物学方法等，其它物理、化学方法在中、小规模水系中为了水质改善和维持而经常使用。但是，在该方法的情况下，根据应用水系的规模和环境特性而经常发生难以应用的情况和效果甚微的情况。而且，存在产生电力、劳动力、设备、运营费用等附加费用的问题。在生物学方法的情况下，至今为止，在实际现场中其效果没有被认可，出现了由于外来物种的现场投入而引起的生态系统紊乱和产生投入现场之前所需的培养设施和维护管理费用等问题。
作为一个例子，作为四大江水系水资源管理综合措施的一环，政府已投资1993亿韩元对四大江使用河流净化设施、加压浮起设施、生态浮岛、湖水水质调查船、水质净化湿地、生态保护
因此，实际情况是迫切需要对于能够解决上述现有技术的问题且能够有效控制有害藻类的新的有害藻类控制技术的开发。
技术实现要素：
本发明是为了解决上述的问题而完成的，本发明想要提供可以选择性地控制有害藻类的增值的包含萘醌衍生物的有害藻类控制用组合物。
另外，本发明想要提供利用上述有害藻类控制用组合物来控制或防止有害藻类的异常增值的方法。
为了解决上述课题，本发明提供一种有害藻类控制用组合物，其包含选自由下述[化学式1]至[化学式5]表示的化合物中的化合物或其盐作为有效成分：
上述[化学式1]至[化学式5]中，
x为o、s或nr2，
r1是氢、卤素、cf3、取代或未取代的碳原子数1至12的烷基或取代或未取代的碳原子数1至12的烷氧基，
r2是氢、乙酰基(ac)或叔丁氧基羰基(boc)，
r3是选自下述[结构式1]中的任一种，
[结构式1]
上述[结构式1]中，
*表示与上述[化学式5]结合的位置。
另外，本发明提供一种有害藻类的控制方法，包含将上述有害藻类控制用组合物对有害藻类繁茂的区域或观察到发生征候的区域进行处理。
本发明的有害藻类控制用组合物能够选择性地只对在荷塘、水库、湖泊、湖沼、河流或江等中发生异常增值的有害藻类进行控制，从而能够在预防淡水或海水中发生的有害藻类水华并防止水质污染的方面非常有用地使用。此外，能够作为对于绿潮和赤潮的防污剂或涂料的重要成分进行应用，从而具有商业化可能性非常大的优点。
附图说明
图1是表示测定本发明的一实施例的有害藻类控制用组合物对淡水微藻类的绿藻控制效果而得到的结果的图。
图2是表示测定本发明的一实施例的有害藻类控制用组合物对海水微藻类的绿藻控制效果而得到的结果的图。
图3是表示对于作为用于美国epa标准生态毒性评价的指标生物的羊角月牙藻(selenastrumcapricornutum)、大型溞(daphniamagna)、斑马鱼(daniorerio)的本发明的有害藻类控制用组合物的生态毒性评价结果的图。
图4是用本发明的有害藻类控制用组合物对冠盘藻属(stephanodiscus)占优势的洛东江现场水
图5是用本发明的有害藻类控制用组合物对冠盘藻属(stephanodiscus)占优势的洛东江现场水
图6是表示用本发明的有害藻类控制用组合物对冠盘藻属(stephanodiscus)占优势的洛东江现场水
具体实施方式
下面，对本发明更详细地进行说明。
以往作为有害藻类的杀藻剂使用的硫酸铜或铜有机化合物等虽然对于有害藻类的控制效果优异，但是需要很多费用，并且存在显示出对于其它生物的毒性或诱发化学物质导致的二次环境污染等的问题。此外，由于无法选择性地进行藻类控制，因此存在还给无害的藻类种类带来广泛的危害的问题。存在在生态系统中引起2次扰动的问题。
本发明是对于上述以往的有害藻类控制技术的解决方法，涉及只对有害藻类具有选择性的控制效果而能够防止对于水生生物的广泛的危害和生态系统二次扰动的新的藻类控制物质和利用其来控制有害藻类的方法。
具体而言，本发明提供包含选自由下述[化学式1]至[化学式5]表示的化合物中的化合物或其盐作为有效成分的有害藻类控制用组合物：
上述[化学式1]至[化学式5]中，
x是o、s或nr2，
r1是氢、卤素、cf3、取代或未取代的碳原子数1至12的烷基或者取代或未取代的碳原子数1至12的烷氧基，
r2是氢、乙酰基(ac)或叔丁氧基羰基(boc)，
r3是选自下述[结构式1]中的任一种，
[结构式1]
上述[结构式1]中，
*是表示与上述[化学式5]结合的位置。
这时，由上述[化学式1]至[化学式5]表示的化合物包含选自由下述[化学式6]至[化学式56]表示的化合物中的化合物或其同系物
另外，上述化合物的盐在将本发明的化合物最终分离、纯化和合成的过程中，可以在同一反应体系中进行制造或另外与无机碱或有机碱反应而制造。
作为上述盐，在本发明的化合物含有酸性基团的情况下，能够形成碱和盐，作为这种盐，虽不会限定于此，但例如可以包含锂盐、钠盐或钾盐之类的与碱金属形成的盐；与钡或钙之类的碱土金属形成的盐；镁盐之类的与其它金属形成的盐；与二环己胺形成的盐之类的有机碱盐；与赖氨酸或精氨酸之类的碱性氨基酸形成的盐。
另外，在本发明的化合物在分子内含有碱性基团的情况下，可以形成酸附加盐，作为这种酸附加盐的例子，虽不会限定于此，但可以包含与无机酸、特别是氢卤酸(例如，氢氟酸、氢溴酸、氢碘酸或氢氯酸)、硝酸、碳酸、硫酸或磷酸形成的盐；与甲磺酸、三氟甲磺酸或乙磺酸之类的低级烷基磺酸形成的盐；与苯磺酸或对甲苯磺酸形成的盐；与醋酸、富马酸、酒石酸、草酸、马来酸、苹果酸、琥珀酸或柠檬酸之类的有机羧酸形成的盐；以及与谷氨酸或天冬氨酸之类的氨基酸形成的盐。
以下，只要没有特别说明，则本发明的“[化学式1]至[化学式5]化合物”或“[化学式6至56]的化合物”可以以包含化合物其本身、其盐、水合物、溶剂化物、异构体等全部的概念使用。
用语“水合物(hydrate)”是指通过非共价分子间力(non-covalentintermolecularforce)结合的化学计算(stoichiometric)或非化学计算(non-stoichiometric)的量的包含水的本发明的化合物或其盐。
用语“溶剂化物(solvate)”是指通过非共价分子间力结合的包含化学计算或非化学计算的量的溶剂的本发明的化合物或其盐。
用语“异构体(isomer)”是指虽然具有相同的化学式或分子式但光学上或立体上不同的本发明的化合物或其盐。
本发明的化合物可以通过本领域已知的方法、其变形的方法或通过本发明的方法进行制造而使用，可以购买商业上销售的市售品而使用。
作为在上述制造过程中可以使用的反应溶剂，只要不参与反应就没有特别限定，例如可举出乙醚、四氢呋喃、二
本发明还包含对于上述化合物的制造方法的任意的变形，此处其任意步骤可得到的中间体生成物可以用作其余步骤的起始物质，上述起始物质在反应条件下在反应体系内形成，或者反应成分可以以其盐或光学上镜像体的形态使用。
因此，本发明在其它观点上涉及一种制造上述[化学式1]至[化学式5]的化合物的方法。上述制造方法只不过是其例示性的方法，可以通过基于该领域技术的各种方法适当地变形而使用。例如，对于本发明的未例示的化合物的分离和纯化，通过本领域技术人员显而易见的变形，例如适当保护干扰基团
只要是本发明所属领域中具有常规知识的人员，则可以通过后续说明的制造例和实施例确认用于制造本发明的[化学式1]至[化学式5]的化合物的具体反应条件等，因此省略对它的详细说明。
另外，藻类(algae)栖息于海水或淡水而对生态系统带来很多影响，用于本发明的用语“有害藻类(harmfulalgae)”是指带来如下的恶劣影响的、引起绿潮或赤潮现象而对水中环境和经济活动带来恶劣影响的藻类。
i)着色或形成浮渣，由于死鱼等而诱发视觉不适和阻碍娱乐活动。
ii)由于毒素引起的人体和家畜的健康上的损伤、恶臭而诱发不适感。
iii)由于生态系统破坏引起的本地动物的灭绝或栖息地移动、个体群变化、食物损失。
iv)由于娱乐活动和旅行的的降低引起的地域经济损失，由于饮用水、农业用水、工业用水不足引起的经济损失。
v)由于毒素物质引起的家畜或野生动物的死亡，大量增殖的藻类的分解过程中水中溶解氧减少引起的鱼和水中生物的死亡。
vi)具有经济价值的种类(鲑鱼类和鳟鱼类)发生恶臭。
赤潮现象是指有机污染物质或氮、磷等从陆地大量流入大海，由于浮游生物的非正常增殖而大海的颜色变成红色、红棕色、黄褐色、绿色、黄绿色和黄色等的现象。引起这种赤潮的原因生物主要是鞭毛藻类和硅藻类，除此以外，还有纤毛虫类、蓝藻类和红色细菌等诱发赤潮。
另外，近年来赤潮现象随着工业化的发展，由于海洋污染物的增加而有在全世界范围内增加的趋势，韩国的情况下，从1961年在镇海湾附近的镇东湾目击到赤潮以来，1970年代在镇海湾一带发生104件的赤潮，1995年以后每年在南海岸和东南海岸发生赤潮。
另外，当发生赤潮时水中的溶解氧缺乏，大海瞬间变成氧稀薄的状态，鱼和贝类大量死亡，大量繁殖的浮游生物有时附着于鱼的鳃而使鱼窒息，特别是作为鞭毛藻类的旋沟藻
本发明对这种作为引起赤潮的原因生物的鞭毛藻类、硅藻类和蓝藻类等具有杀藻效果。
另外，本发明不仅对于上述的赤潮现象，对于绿潮现象的增值控制也非常有效。
绿潮现象是指在富营养化的湖泊或流速慢的河流中，浮游性的藻类、即浮游植物大量增殖而聚集到水面，从而使水色显著地变成绿色的现象。绿潮现象是水质富营养化的象征性的现象，诱发严重的异味，不仅生成毒性物质等破坏作为水资源的价值，还破坏全部水中生态系统的均衡和秩序。
这种绿潮现象一般只在淡水中发生，工厂废水和生活下水、肥料、农药、家畜和人的粪尿等各种陆地污染物质流入江或湖泊，沉积于水域下游而被细菌分解，被分解的有机物质生成成为浮游生物的食物的氮和磷而海水和淡水中发生绿藻。这种绿藻减少水中的溶解氧，生成毒性绿藻和各种绿潮浮游生物，使鱼类和水生生物死亡，并且在从陆地大量流入的有机物质沉淀的水域底部，被沉淀的重金属溶出到水中而污染淡水，能够使鱼类中毒，进而引起环境破坏和自然美观的破坏等很多问题。
特别是在韩国这种温带地区的富营养化的水生生态系统中，基于丰富的营养成分，造成有利于浮游植物等初级生产者的生长的环境，每年爆发性地重复藻类的水华。特别是，在河流和湖泊中发生的绿藻(algalblooming)以夏季的蓝藻类(cyanobacteria)和春/冬季的硅藻类(diatom)作为绿潮现象的主要种类，但根据地区，由于甲藻属或小型隐藻属等各种藻类种类而发生。
(表1-引起绿潮现象的主要淡水藻类种类及其特征)
[表1]
上述绿潮现象是水质富营养化的象征性的现象，诱发严重的异味，不仅生成毒性物质等破坏作为水资源的价值，还破坏全部水中生态系统的均衡和秩序。
本发明的含有[化学式1]至[化学式6]的化合物的有害藻类控制用组合物能够更有效地控制在荷塘、水库、湖泊、湖沼、河流或江等淡水或海水中因微藻类(蓝藻纲、硅藻纲、绿藻纲、裸藻纲、甲藻纲和金藻纲、隐藻纲、红藻纲)的异常增值而诱发的绿潮发生。
在显示出这种绿潮和赤潮现象的有害藻类中，作为可以显示出本发明的杀藻效果的有害藻类包含蓝藻纲、硅藻纲、绿藻纲、甲藻纲、针胞藻纲、裸藻纲、金藻纲、隐藻纲和红藻纲的藻类。
特别是，上述蓝藻纲(cyanophyceae)藻类可以选自微囊藻(microcystis)、鱼腥藻(anabaena)、水华束丝(aphanizomenon)、颤藻(oscillatoria)和乌龙藻(woronichinia)属藻类，可以优选为微囊藻(microcystis)或鱼腥藻(anabaena)属藻类。
上述硅藻纲(bacillariophyceae)藻类可以选自冠盘藻属(stephanodiscus)、小环藻(cyclotella)、不定环冠藻(cyclostaphanos)、直链藻(aulacoseira)、直链藻(melosira)、海链藻(thalassiosira)、角毛藻(chaetoceros)、骨条藻(skeletonema)、曲壳藻(achnanthes)、星杆藻(asterionella)、刺几丁虫(acanthoceras)、舟形藻(navicula)、菱形藻(nitzschia)、双壁藻(diploneis)、桥弯藻(cymbella)、异极藻(gomphonema)、双菱藻(surirella)、针杆藻(synedra)、脆杆藻(fragilaria)、筒柱藻(cylindrotheca)、弯角藻(eucampia)、鼓藻(cosmarium)和平板藻(tabellaria)属藻类，可以优选为冠盘藻属(stephanodiscus)、小环藻(cyclotella)或直链藻(aulacoseira)属藻类。
上述绿藻纲(chlorophyceae)藻类可以选自拟新月藻(closteriopsis)、新月藻(closterium)、水螅鞘(hydrotheca)、水绵(spirogyra)、棒形鼓藻(gonatozygon)、集星藻(actinastrum)、微芒藻(micractinium)、丁页棘藻(lagerheimia)、四球藻(westella)、空球藻(eudorina)、实球藻(pandorina)、团藻(volvox)、胶网藻(dictyospaerium)、绿球藻(chlorococcum)、葡萄藻(botryococcus)、星形角星鼓藻(staurastrum)、新月藻(closterium)、单针藻(monoraphidium)、纤维藻(ankistrodesmus)、蹄形藻(kirchneriella)、盘星藻(pediastrum)、栅藻(scenedesmus)、空星藻(coelastrium)、衣藻(clamydomonas)和小球藻(chlorella)属藻类。
上述裸藻纲(euglenophyceae)藻类可以选自囊裸藻(trachelomonas)、扁裸藻(phacus)和裸藻(euglena)属藻类。
上述甲藻纲(dinophyceae)藻类可以选自亚历山大藻(alecandrium)、旋沟藻(cochlodinium)、异孢藻(heterocapsa)、原甲藻(prorocentrum)、多甲藻(peridinium)和角藻(ceratium)属藻类。
上述针胞藻纲iraphidophyceae)藻类可以为卡盾藻(chattonella)属藻类。
上述金藻纲(chrysophyceae)藻类可以选自锥囊藻(dinobryon)、辐尾藻(uroglena)、黄群藻(synura)和鱼鳞藻(mallomonas)属藻类。
上述隐藻纲(cryptophyceae)藻类可以为隐藻(cryptomonas)属藻类。
上述红藻纲(phodophyceae)藻类可以为红胞藻(rhodomonas)属藻类。
对于上述的藻类，由下述实施例的结果可知，可以确认由上述[化学式1]至[化学式5]表示的本发明的化合物具有对有害藻类的杀藻效果，确认可以有效控制绿潮和赤潮现象。
作为一具体例，本发明提供含有选自由上述[化学式1]至[化学式5]表示的化合物中的化合物或其盐作为有效成分的有害藻类控制用组合物。
本发明的有害藻类控制用组合物可以根据公知的方法以各种形态制造，在不阻碍效果的范围内，为了效果的稳定性表达、增强向适用对象生物的附着、运输和处理的简便化，还可以包含制剂学上可接受的固体载体、液体载体、液体稀释剂、液化的气体稀释剂、固体稀释剂、或其它适当的辅助剂、例如乳化剂、分散剂或发泡剂等表面活性剂。
本发明的有害藻类控制用组合物优选可以制成乳剂、可湿性粉剂、颗粒剂、粉剂、胶囊型和凝胶状的剂型，为了使制剂具有浮力而优选以触杀剂的形式提供。
进一步，作为另一具体例，本发明提供一种有害藻类的控制(防除)方法，其包括，将选自由上述[化学式1]至[化学式5]表示的化合物中的化合物或其盐对有害藻类发生的区域或预计发生的区域进行处理的工序。
例如，将上述组合物以粉末形态、或高浓度的液体形态长期保存和商品化，以利用船舶向绿潮发生的区域或发现征候的地方局部地喷洒的形态，在数日至一周以内可以简单地控制绿潮并预防。
这时，优选在发生有害藻类的初期处理上述组合物，从而事先阻止大量增殖。
如此，本发明是适用于中小规模水系的恢复和保护管理的技术(绿藻控制或预防)，适用于人工养殖场、高尔夫球场、公园、游园区、娱乐设施内荷塘、水库、湖泊、河流、遍布全国的农业用水库等，预防绿藻的危害，控制有害藻类，从而不会发生其它人为的环境污染。而且，可以用作用于船舶、码头设施、游泳场、建筑物等的抗藻类涂料(antifoulingpaint)的主要成分，代替有毒的现有的抗藻涂料，还能够预防附着藻类导致的影响美观、耐久性降低、性能降低等。
另外，通过用作确保饮用水、农业用水、工业用水的水处理设施(自来水处理、下水处理)的预处理技术，从而可以预防滤纸堵塞、毒性物质的过度暴露，从而能够减少经济负担，确保引用水的安全性。
而且，还可以适用于作为相对大规模水系的湖沼(大坝)、水源和下水等水系的水质改善、环境技术开发等。因此，由于农业用水的改善效果，可生产优异的农产品，通过饮用水的稳定化有助于国民健康，能够看到改善效果。另外，可以向如中国那样面临深刻的绿藻问题、或者如泰国那样附着藻类带来的防污涂料的需求大的国家进行环境技术的输出和技术转移等，从而有助于创造高附加值、提升国家形象、增强国家竞争力。最后，还可以根据技术发展情况积极应用于发生在沿海的赤潮控制。
实施方式
下面，举出优选实施例等对本发明更详细地进行说明。但是，这些实施例只不过是用于更具体地说明本发明，而本发明的范围并不限定于此，这对于本领域技术人员来说是显而易见的。
制造例：本发明的萘醌衍生物的制造
本发明的萘醌衍生物通过如下方法制造。
[化学式6]：2-(((6-溴-1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)甲基)-5,8-二甲氧基-萘-1,4-二酮(2-(((6-bromo-1h-benzo[d]imidazol-2-yl)amino)methyl)-5,8-dimethoxy-naphthalene-1,4-dione)
在常温和氮气氛下，向在烘箱中干燥的舒仑克管中添加2.1g的(1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲醇((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methanol)、0.4g的6-溴-1h-苯并[d]咪唑-2-胺(6-bromo-1h-benzo[d]imidazol-2-amine)、25mg的k2co3、3mg的[cp*ircl2]2和5ml的甲苯并混合。然后，将上述混合物在130℃加热12小时后，冷却至周围温度(ambienttemperature)。然后，将上述混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化而得到了化合物。
收率：65％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d7.38(s,1h),7.09(s,2h),6.91-6.83(m,3h),6.08(bs,1h),4.63(s,2h),3.96(s,3h),3.90(s,3h),3.88(s,3h),3.83(s,3h).
[化学式7]:n-((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)-1h-苯并[d]咪唑-2-胺(n-((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)-1h-benzo[d]imidazol-2-amine)
在常温和氮气氛下，在用烘箱干燥的舒仑克管中，利用2.1g的(1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲醇((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methanol)、25mg的k2co3、3mg的[cp*ircl2]2和5ml的甲苯制造了[化学式7]的化合物。具体而言，将上述混合物在130℃加热12小时后，冷却至周围温度(ambienttemperature)。然后，将上述混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化而得到了化合物。
收率：57％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d7.26(s,1h&cdcl3,重叠(overlapped)),7.24(d,2h&cdcl3,重叠(overlapped)),7.01(d,j＝8.8hz,2h),6.86-6.83(m,2h),4,66(s,3h),3.96(s,3h),3.88(s,3h),3.87(s,3h),3.79(s,3h).
[化学式8]:(5-甲基-n-((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)-1h-苯并[d]咪唑-2-胺)(5-methyl-n-((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)-1h-benzo[d]imidazol-2-amine)
在常温和氮气氛下，在用烘箱干燥的舒仑克管中，利用2.1g的(1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲醇((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methanol)、25mg的k2co3、3mg的[cp*ircl2]2和5ml的甲苯制造了[化学式8]的化合物。具体而言，将上述混合物在130℃加热12小时后，冷却至周围温度(ambienttemperature)。然后，将上述混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化而得到了化合物。
收率：60％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d7.21-7.05(m,2h),6.90-6.82(m,4h),6.08(bs,1h),4.65(s,2h),3.96(s,3h),3.88(s,3h),3.87(s,3h),3.84(s,3h),2.37(s,3h).
[化学式9]:5-氯-n-((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)-1h-苯并[d]咪唑-2-胺)(5-chloro-n-((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)-1h-benzo[d]imidazol-2-amine)
在常温和氮气氛下，向在烘箱中干燥的舒仑克管中，利用2.1g的(1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲醇((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methanol)、25mg的k2co3、3mg的[cp*ircl2]2和5ml的甲苯制造了[化学式9]的化合物。具体而言，将上述混合物在130℃加热12小时后，冷却至周围温度(ambienttemperature)。然后，将上述混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化而得到了化合物。
收率：50％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d7.22(d,j＝6.0hz,1h),7.12(d,j＝8.0hz,1h),7.67(d,j＝8.0hz,1h),6.91-6.84(m,3h),4.62(s,2h),3.96(s,3h),3.92(s,3h),3.90(s,3h),3.87(s,3h).
[化学式10]：5-甲氧基-n-((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)-1h-苯并[d]咪唑-2-胺(5-methoxy-n-((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)-1h-benzo[d]imidazol-2-amine)
在常温和氮气氛下，在用烘箱干燥的舒仑克管中，利用2.1g的(1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲醇((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methanol)、25mg的k2co3、3mg的[cp*ircl2]2和5ml的甲苯制造了[化学式10]的化合物。具体而言，将上述混合物在130℃加热12小时后，冷却至周围温度(ambienttemperature)。然后，将上述混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化而得到了化合物。
收率：70％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d7.07(d,j＝8.6hz,1h),6.87-6.79(m,3h),6.716.67(m,1h),4.63(s,2h),3.933.70(m,15h).
[化学式11]:5-氟-n-((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)-1h-苯并[d]咪唑-2-胺(5-fluoro-n-((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)-1h-benzo[d]imidazol-2-amine)
在常温和氮气氛下，在用烘箱干燥的舒仑克管中，利用2.1g的(1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲醇((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methanol)、25mg的k2co3、3mg的[cp*ircl2]2和5ml的甲苯制造了[化学式11]的化合物。具体而言，将上述混合物在130℃加热12小时后，冷却至周围温度(ambienttemperature)。然后，将上述混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化而得到了化合物。
收率：45％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d7.21(s,1h),6.98(s,1h),6.906.84(m,2h),6.756.71(m,1h),6.25(bs,1h),4.64(s,2h),3.96(s,3h),3.89(s,3h),3.87(s,3h),3.82(s,3h).
[化学式12]、[化学式13]:1-(6-溴-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(6-bromo-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)、1-(5-溴-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(5-bromo-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)
在常温下在5ml的ch2cl2中搅拌1小时的[化学式6]的化合物100mg和13mg的nah中，在常温下添加了54mg的ac2o。4小时后，将反应混合物在真空中浓缩和干燥。将残留物与水混合，用ch2cl2萃取后，用水洗涤萃取物，在na2so4上干燥，在真空条件下进行蒸发。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化，以1:1的比例得到了[化学式12]和[化学式13]的固体成分的化合物。收率：84％
[化学式14]:1-(2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)
在常温下在5ml的ch2cl2中搅拌1小时的[化学式7]的化合物100mg和13mg的nah中，在常温下添加了54mg的ac2o。4小时后，将反应混合物在真空中浓缩和干燥。将残留物与水混合，用ch2cl2萃取后，用水洗涤萃取物，在na2so4上干燥，在真空条件下进行蒸发。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化而得到了[化学式14]的固体成分的化合物。收率：91％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.168.12(m,1h),7.47(d,j＝8.2hz,1h),7.45(d,j＝8.2hz,1h),7.107.06(m,2h),6.84(d,j＝2.0hz,2h),4.96(d,j＝2.0hz,2h),3.95(s,3h),3.91(s,3h),3.85(s,3h),3.83(s,3h),2.76(s,3h).
[化学式15]、[化学式16]:1-(6-甲基-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(6-methyl-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)、1-(5-甲基-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(5-methyl-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)
在常温下在5ml的ch2cl2中搅拌1小时的[化学式8]的化合物100mg和13mg的nah中，在常温下添加了54mg的ac2o。4小时后，将反应混合物在真空中浓缩和干燥。将残留物与水混合，用ch2cl2萃取后，用水洗涤萃取物，在na2so4上干燥，在真空条件下进行蒸发。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化而以1:1的比例得到了[化学式15]和[化学式16]的固体成分的化合物。收率：86％
[化学式17]、[化学式18]：1-(6-氯-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(6-chloro-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)、1-(5-氯-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(5-chloro-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)
在常温下在5ml的ch2cl2中搅拌1小时的[化学式9]的化合物100mg和13mg的nah中，在常温下添加了54mg的ac2o。4小时后，在真空中浓缩和干燥了反应混合物。将残留物与水混合，用ch2cl2萃取后，用水洗涤萃取物，在na2so4上进行干燥，在真空条件下进行蒸发。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化，以1:1的比例得到了[化学式17]和[化学式18]的固体成分的化合物。收率：80％
[化学式19]、[化学式20]：1-(6-甲氧基-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)-氨基]-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(6-methoxy-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)-amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)、1-(5-甲氧基-2-((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(5-methoxy-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)
在常温下在5ml的ch2cl2中搅拌1小时的[化学式10]的化合物100mg和13mg的nah中，在常温下添加了54mg的ac2o。4小时后，将反应混合物在真空中浓缩和干燥。将残留物与水混合，用ch2cl2萃取后，用水洗涤萃取物，在na2so4上干燥，在真空条件下进行蒸发。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化，以1:1的比例得到了[化学式19]和[化学式20]的固体成分的化合物。收率：91％
[化学式21]、[化学式22]：1-(6-氟-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(6-fluoro-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)、1-(5-氟-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(5-fluoro-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)
在常温下在5ml的ch2cl2中搅拌1小时的[化学式11]的化合物100mg和13mg的nah中，在常温下添加了54mg的ac2o。4小时后，在真空中浓缩和干燥了反应混合物。将残留物与水混合，用ch2cl2萃取后，用水洗涤萃取物，在na2so4上进行干燥，在真空条件下进行蒸发。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化，以1:1的比例得到了[化学式19]和[化学式20]的固体成分的化合物。收率：78％
[化学式23]:2-(((6-溴-1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)甲基)-5,8-二甲氧基-萘-1,4-二酮(2-(((6-bromo-1h-benzo[d]imidazol-2-yl)amino)methyl)-5,8-dimethoxy-naphthalene-1,4-dione)
在0℃，在2ml的乙腈(acetonitrille)中的[化学式12]和[化学式13]的混合物(1:1)中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵206mg后，搅拌了1小时。反应结束后，添加水，用ch3cl3萃取了生成的水相(aqueousphase)。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝1:1)进行纯化，从而得到了[化学式23]的固体成分的化合物。收率：21％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d7.50(s,1h),7.36(s,1h),7.12(d,j＝8.2hz,1h),7.08(d,j＝8.2hz,1h),6.78(d,j＝5.7hz,2h),4.86(bs,1h),3.88(s,6h).
[化学式24]：2-((1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)甲基)-5,8-二甲氧基-萘-1,4-二酮(2-(((1h-benzo[d]imidazol-2-yl)amino)methyl)-5,8-dimethoxy-naphthalene-1,4-dione)
在0℃，在2ml的乙腈(acetonitrille)中搅拌的[化学式14]的化合物中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵206mg后，搅拌了1小时。反应结束后，添加水，用ch3cl3萃取了生成的水相(aqueousphase)。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝1:1)进行纯化，从而得到了[化学式24]的固体成分的化合物。收率：21％
[化学式25]：2-(((1-乙酰基-6-溴-1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)甲基)-5,8-二甲氧基-萘-1,4-二酮(2-(((1-acetyl-6-bromo-1h-benzo[d]imidazol-2-yl)amino)methyl)-5,8-dimethoxy-naphthalene-1,4-dione)
在-40℃，在2ml的乙腈(acetonitrille)中的[化学式12]和[化学式13]的混合物80mg(1:1)中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵206mg后，搅拌了1小时。反应结束后，添加水，用ch3cl3萃取了生成的水相(aqueousphase)。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝5:1)进行纯化，从而得到了[化学式25]的固体成分的化合物。收率：36％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.33-8.29(m,0.5h),8.268.24(m,0.5h),7.56(d,j＝4.0hz,1h),7.52(d,j＝6.4hz,1h),7.38(d,j＝8.4hz,0.5h),7.217.17(m,1.5h),6.78(s,1h),4.86(d,j＝6.0hz,2h),3.95(d,j＝3.6hz,3h),3.92(s,3h),2.76(d,j＝6.0hz,3h).
[化学式26]：2-(((1-乙酰基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)氨基)甲基)-5,8-二甲氧基-萘-1,4-二酮(2-(((1-acetyl-1h-benzo[d]imidazol-2-yl)amino)methyl)-5,8-dimethoxy-naphthalene-1,4-dione)
在-40℃，在2ml的乙腈(acetonitrille)中的[化学式14]的化合物80mg中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵206mg后，搅拌了1小时。反应结束后，添加水，用ch3cl3萃取了生成的水相(aqueousphase)。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝5:1)进行纯化，从而得到了[化学式26]的固体成分的化合物。收率：40％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.358.33(m,1h),7.59(s,1h),7.427.40(m,2h),7.09(t,j＝8.0hz,1h),6.78(s,2h),4.90(d,j＝6.4hz,2h),3.95(s,3h),3.93(s,3h),2.78(s,3h).
[化学式27]、[化学式28]：叔丁基6-溴-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-羧酸酯(tert-butyl6-bromo-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazole-1-carboxylate)、叔丁基5-溴-2-(((1,4,5,8-四甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-羧酸酯(tert-butyl5-bromo-2-(((1,4,5,8-tetramethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazole-1-carboxylate)
在常温下在5ml的meoh中搅拌的[化学式6]的化合物100mg中添加195mg的boc2o，反应12小时后，用水稀释反应混合物，用dcm进行萃取。用水洗涤萃取物，在na2so4上进行干燥，在真空条件下进行浓缩后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝6:1)进行纯化，从而得到了固体成分的[化学式27]的化合物和[化学式28]的化合物。收率：39％(化学式27)，45％(化学式28)
(化学式27)1hnmr(cdcl3,400mhz)d7.74(s,1h),7.52(d,j＝9.6hz,1h),7.327,25(m,1h),7.03(s,1h),6.84(s,2h),4.91(d,j＝6.4hz,2h),3.95(s,3h),3.91(s,3h),3.89(s,3h),3.82(s,3h),1.67(s,9h).
(化学式28)1hnmr(cdcl3,400mhz)d7.53(s,1h),7.43(d,j＝9.6hz,1h),7.14(d,j＝9.6hz,1h),7.03(s,1h),6.87(d,j＝9.8hz,2h),4.92(d,j＝5.5hz,2h),3.95(s,3h),3.91(s,3h),3.89(s,3h),3.82(s,3h),1.65(s,9h).
[化学式29]：叔丁基5-溴-2-(((5,8-二甲氧基-1,4-二氧代-1,4-二氢萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-羧酸酯(tert-butyl5-bromo-2-(((5,8-dimethoxy-1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazole-1-carboxylate)
在0℃，在2ml的乙腈(acetonitrille)中搅拌的[化学式28]的化合物36mg中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵64mg后，搅拌了1小时。反应结束后，慢慢添加水，用chcl3萃取了生成的水相溶液。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝5:1)进行纯化，从而得到了[化学式29]的固体成分的化合物。收率：59％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d7.74(s,1h),7.57(brs,1h),7.31(s,2h),7.20(d,j＝7.2hz,1h),6.78(s,1h),4.68(d,j＝6.4hz,1h),3.97(s,3h),3.94(s,3h),1.75(s,9h).
[化学式30]：n-((1,4-二甲氧基萘-2-基)甲基)苯并[d]噻唑-2-胺(n-((1,4-dimethoxynaphthalen-2-yl)methyl)benzo[d]thiazol-2-amine)
在常温下，在圆底烧瓶中添加550mg的乙醇、280mg的苯并[d]噻唑-2-胺(benzo[d]thiazol-2-amine)、85mg的氢氧化钠(sodiumhydroxide)和2ml的甲苯并进行混合。将反应混合物在120℃加热15小时后，冷却至常温，在真空条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝2:1)进行纯化，从而得到了[化学式30]的固体成分的化合物。收率：69％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.24(d,j＝8.2hz,1h),8.07(d,j＝8.2hz,1h),7.60-7.48(m,4h),7.357.31(m,1h),7.147.10(m,1h),6.82(s,1h),5.71(s,1h),4.85(s,2h),3.96(s,3h),3.95(s,3h).
[化学式31]：n-((1,4-二甲氧基萘-2-基)甲基)苯并[d]
在常温下，在圆底烧瓶中利用550mg的乙醇、85mg的氢氧化钠(sodiumhydroxide)和2ml的甲苯制造了[化学式31]的化合物。具体而言，将这些反应混合物在120℃加热15小时后，冷却至常温，在真空条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝2:1)进行纯化，从而得到了[化学式31]的固体成分的化合物。收率：70％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.21(d,j＝8.0,1h),8.02(d,j＝8.0hz,1h),7.537.44(m,2h),7.28(d,j＝7.6hz,1h),7.23(d,j＝7.6hz,1h),7.107.06(m,1h),7.016.97(m,1h),6.78(s,1h),6.31(s,1h),4.83(s,2h),3.88(s,3h),3.86(s,3h).
[化学式32]：n-((1,4-二甲氧基萘-2-基)甲基)-5-氟苯并[d]
在常温下，在圆底烧瓶中利用550mg的乙醇、85mg的氢氧化钠(sodiumhydroxide)和2ml的甲苯制造了[化学式32]的化合物。具体而言，将这些反应混合物在120℃加热15小时后，冷却至常温，在真空条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝2:1)进行纯化，从而得到了[化学式32]的固体成分的化合物。收率：63％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.22(d,j＝8.2hz,1h),8.02(d,j＝8.2hz,1h),7.55-7.36(m,2h),7.147.10(m,1h),7.02-6.96(m,1h),6.77(s,1h),6.70-6.78(m,1h),6.14(s,1h),4.82(s,2h),3.90(s,3h),3.88(s,3h).
[化学式33]：5-氯-n-((1,4-二甲氧基萘-2-基)甲基)苯并[d]
在常温下，在圆底烧瓶中利用550mg的乙醇、85mg的氢氧化钠(sodiumhydroxide)和2ml的甲苯制造了[化学式33]的化合物。具体而言，将这些反应混合物在120℃加热15小时后，冷却至常温，在真空条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝2:1)进行纯化，从而得到了[化学式33]的固体成分的化合物。收率：64％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.25(d,j＝8.2hz,1h),8.06(d,j＝8.2hz,1h),7.607.56(m,1h),7.547.50(m,1h),7.35(s,1h),7.16(s,1h),7.036.99(m,1h),6.80(s,1h),5.23(s,1h),4.85(s,2h),3.96(s,6h).
[化学式34]：6-氯-n-((1,4-二甲氧基萘-2-基)甲基)苯并[d]
在常温下，在圆底烧瓶中，利用550mg的乙醇、85mg的氢氧化钠(sodiumhydroxide)和2ml的甲苯制造了[化学式34]的化合物。具体而言，将这些反应混合物在120℃加热15小时后，冷却至常温，在真空条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝2:1)进行纯化，从而得到了[化学式34]的固体成分的化合物。收率：66％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.24(d,j＝8.8hz,1h),8.05(d,j＝8.8hz,1h),7.587.54(m,1h),7.527.48(m,1h),7.25(d,1h&cdcl3,重叠(overlapped)),7.157.11(m,1h),6.79(s,1h),5.65(s,1h),4.83(s,2h),3.98(s,1h).
[化学式35]：5-氯-n-((1,4-二甲氧基萘-2-基)甲基)苯并[d]噻唑-2-胺(5-chloro-n-((1,4-dimethoxynaphthalen-2-yl)methyl)benzo[d]thiazol-2-amine)
在常温下，在圆底烧瓶中，利用550mg的乙醇、85mg的氢氧化钠(sodiumhydroxide)和2ml的甲苯制造了[化学式35]的化合物。具体而言，将这些反应混合物在120℃加热15小时后，冷却至常温，在真空条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝2:1)进行纯化，从而制造了[化学式35]的固体成分的化合物。收率：66％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.23(d,j＝8.2hz,1h),8.06(d,j＝8.2hz,1h),7.58-7.44(m,4h),7.087.04(m,1h),6.78(s,1h),4.82(s,2h),3.95(s,3h),3.92(s,3h).
[化学式36]：n-((1,4-二甲氧基萘-2-基)甲基)-5-(三氟甲基)苯并[d]噻唑-2-胺(n-((1,4-dimethoxynaphthalen-2-yl)methyl)-5-(trifluoromethyl)benzo[d]thiazol-2-amine)
在常温下，在圆底烧瓶中，利用550mg的乙醇、85mg的氢氧化钠(sodiumhydroxide)和2ml的甲苯制造了[化学式36]的化合物。具体而言，将这些反应混合物在120℃加热15小时后，冷却至常温，在真空条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝2:1)进行纯化，从而得到了[化学式36]的固体成分的化合物。收率：51％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.24(d,j＝8.2hz,1h),8.06(d,j＝8.2hz,1h),7.81(s,1h),7.67(d,j＝8.2hz,1h),7.597.55(m,1h),7.527.48(m,1h),7.367.32(m,1h),6.79(s,1h),5.93(s,1h),4.85(s,2h),3.96(s,3h),3.85(s3h).
[化学式37]：2-((苯并[d]噻唑-2-基氨基)甲基)萘-1,4-二酮(2-((benzo[d]thiazol-2-ylamino)methyl)naphthalene-1,4-dione)
在0℃，在1ml的乙腈(acetonitrille)中搅拌的[化学式30]的化合物40mg中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵163mg后，搅拌了1小时。反应结束后，慢慢添加水，用chcl3萃取生成的水相溶液。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝3:1)进行纯化，从而得到了[化学式37]的固体成分的化合物。收率：61％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.12(d,j＝3.5hz,1h),8.11(d,j＝3.5hz,1h),7.76(d,j＝3.2hz,2h),7.347.27(m,1h),7.157.09(m,1h),7.05(s,1h),5.76(s,1h),4.86(s,2h).
[化学式38]：2-((苯并[d]
在0℃，在1ml的乙腈(acetonitrille)中搅拌的[化学式31]的化合物40mg中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵163mg后，搅拌了1小时。反应结束后，慢慢添加水，用chcl3萃取了生成的水相溶液。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝3:1)进行纯化，从而得到了[化学式38]的固体成分的化合物。收率：65％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.12(d,j＝3.5hz,1h),8.11(d,j＝3.5hz,1h),7.76(d,j＝3.2hz,2h),7.347.27(m,1h),7.157.09(m,1h),7.05(s,1h),5.76(s,1h),4.86(s,2h).
[化学式39]：2-(((5-氟苯并[d]
在0℃，在1ml的乙腈(acetonitrille)中搅拌的[化学式32]的化合物40mg中添加溶于水(0.5ml)中的硝酸铈(ⅳ)铵163mg后，搅拌了1小时。反应结束后，慢慢添加水，用chcl3萃取了生成的水相溶液。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝3:1)进行纯化，从而得到了[化学式39]的固体成分的化合物。收率：54％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.12(d,j＝8.9,1h),8.08(d,j＝8.9,1h),7.797.77(m,2h),7.187.14(m,1h),7.087.05(m,1h),7.03(s,1h),6.786.73(m,1h),5.82(s,1h),4.61(s,2h).
[化学式40]：2-(((5-氯苯并[d]
在0℃，在1ml的乙腈(acetonitrille)中搅拌的[化学式33]的化合物40mg中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵163mg后，搅拌了1小时。反应结束后，慢慢添加水，用chcl3萃取了生成的水相溶液。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝3:1)进行纯化，从而得到了[化学式40]的固体成分的化合物。收率：59％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.12(d,j＝8.6hz,1h),8.08(d,j＝8.6hz,1h),7.75(s,2h),7.17(d,j＝8.0hz,1h),7.15(d,j＝8.0hz,2h),7.02(s,1h),7.00(d,j＝8.0hz,1h),5.82(s,1h),4.62(s,2h).
[化学式41]：2-(((6-氯苯并[d]
在0℃，在1ml的乙腈(acetonitrille)中搅拌的[化学式34]的化合物40mg中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵163mg后，搅拌了1小时。反应结束后，慢慢添加水，用chcl3萃取了生成的水相溶液。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝3:1)进行纯化，从而得到了[化学式41]的固体成分的化合物。收率：61％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.12(d,j＝8.6hz,1h),8.07(d,j＝8.6hz,1h),7.77(d,j＝8.6hz,2h),7.26(s,1h&cdcl3,重叠(overlapped)),7.25(d,1h&cdcl3,重叠(overlapped)),7.24(d,j＝8.0hz,1h),7.03(s,1h),5.79(s,1h),4.62(s,2h).
[化学式42]：2-(((5-氯苯并[d]噻唑-2-基)氨基)甲基)萘-1,4-二酮(2-(((5-chlorobenzo[d]thiazol-2-yl)amino)methyl)naphthalene-1,4-dione)
在0℃，在1ml的乙腈(acetonitrille)中搅拌的[化学式35]的化合物40mg中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵163mg后，搅拌了1小时。反应结束后，慢慢添加水，用chcl3萃取了生成的水相溶液。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝3:1)进行纯化，从而得到了[化学式42]的固体成分的化合物。收率：57％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.148.10(m,1h),8.098.05(m,1h),7.797.75(m,2h),7.52(s,1h),7.47(d,j＝8.4hz,1h),7.09(d,j＝8.4,1h),7.04(s,1h),5.74(s,1h),4.64(s,2h).
[化学式43]：2-(((5-(三氟甲基)苯并[d]噻唑-2-基)氨基)甲基)萘-1,4-二酮(2-(((5-(trifluoromethyl)benzo[d]thiazol-2-yl)amino)methyl)naphthalene-1,4-dione)
在0℃，在1ml的乙腈(acetonitrille)中搅拌的[化学式36]的化合物40mg中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵163mg后，搅拌了1小时。反应结束后，慢慢添加水，用chcl3萃取了生成的水相溶液。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝3:1)进行纯化，从而得到了[化学式43]的固体成分的化合物。收率：51％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.158.11(m,1h),8.108.06(m,1h),7.77(s,1h),7.78(d,j＝7.2hz,2h),7.337.05(m,3h),5.79(s,1h),4.68(s,2h).
[化学式44]：n-((1,4-二甲氧基萘-2-基)甲基)-1h-苯并[d]咪唑-2-胺(n-((1,4-dimethoxynaphthalen-2-yl)methyl)-1h-benzo[d]imidazol-2-amine)
在常温和氮气氛下，向在烘箱中干燥的舒仑克管中添加94mg的(1,4-二甲氧基萘-2-基)甲醇((1,4-dimethoxynaphthalen-2-yl)methanol)、50mg的1h-苯并[d]咪唑-2-胺(1h-benzo[d]imidazol-2-amine)、3mg的k2co3、0.9mg的[cp*ircl2]2和1.5ml的甲苯并混合。然后，将上述混合物在120℃加热12小时后，冷却至周围温度(ambienttemperature)。然后，将上述混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1至1:1)进行纯化而得到了化合物。
收率：61％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.13(d,j＝8.4hz,1h),8.04(d,j＝8.5hz,1h),7.597.55(m,1h),7.517.47(m,1h),7.25(d,j＝8.8hz,2h),7.01(d,j＝8.8hz,2h),6.58(s,1h),4.60(s,2h),4.03(s,3h),3.54(s,3h).
[化学式45]：1-(2-(((1,4-二甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(2-(((1,4-dimethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)
在常温下，在5ml的ch2cl2中搅拌1小时的[化学式44]的化合物140mg和25mg的nah中，在常温下添加107mg的ac2o并搅拌4小时。将上述反应混合物用水洗涤后，用ch2cl2进行萃取。用水洗涤分离的有机溶液，在na2so4上进行干燥，在真空条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝4:1)进行纯化，从而得到了[化学式45]的化合物。收率：89％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.22(d,j＝8.2hz,1h),8.08(d,j＝8.2hz,1h),7.61-7.42(m,3h),7.39(d,j＝8.8hz,1h),7.27(t,1h&cdcl3,重叠(overlapped)),7.137.09(m,1h),6.88(s,1h),4.98(d,j＝6.4hz,2h),3.98(s,3h),3.97(s,3h),2.77(s,3h).
[化学式46]：1-(2-(((1,4-二甲氧基萘-2-基)甲基)氨基)-1h-苯并[d]咪唑-1-基)乙烷-1-酮(1-(2-(((1,4-dimethoxynaphthalen-2-yl)methyl)amino)-1h-benzo[d]imidazol-1-yl)ethan-1-one)
在-40℃，在1ml的乙腈(acetonitrille)中搅拌的[化学式45]的化合物15mg中添加溶于水(0.5ml)的硝酸铈(ⅳ)铵32mg后，搅拌1小时。反应结束后，慢慢添加水，用chcl3进行萃取。用水和盐水洗涤有机层，在na2so4上进行干燥，在减压条件下进行浓缩。最后，通过快速柱色谱(己烷：etoac＝5:1)进行纯化，从而得到了[化学式46]的化合物。收率：56％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.238.19(m,1h),8.158.11(m,1h),8.088.04(m,1h),7.777.73(m,2h),7.41(d,j＝3.1hz,1h),7.39(d,j＝3.1hz,1h),7.237.21(m,1h&cdcl3,重叠(overlapped)),7.117.07(m,1h),6.95(s,1h),4.78(d,j＝5.1hz,1h),2.81(s,3h).
[化学式47]：3-((1,4-二氧代-1,4-二氢萘-2-基)氨基)丙酸(3-((1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)amino)propanoicacid)
在常温下，在5ml的甲醇中搅拌的158mg的萘-1,4-二酮(naphthalen-1,4-dione)中，添加在5ml的甲醇中搅拌的107mg的3-氨基丙酸(3-aminopropanoicacid)进行反应。在常温下反应24小时后，将反应混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(100％etoac)进行纯化，从而得到了[化学式47]的化合物。收率：51％
1hnmr(dmso,400mhz)d7.98(d,j＝7.6hz,1h),7.97(d,j＝7.6hz,1h),7.857.81(m,1h),7.757.71(m,1h),7.50(s,1h),3.21(t,j＝6.4hz,2h),2.59(t,j＝6.4hz,2h).
[化学式48]：4-((1,4-二氧代-1,4-二氢萘-2-基)氨基)丁酸(4-((1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)amino)butanoicacid)
在常温下，在5ml的甲醇中搅拌的158mg的萘-1,4-二酮(naphthalen-1,4-dione)利用5ml的甲醇制造了[化学式48]的化合物。具体而言，在常温下反应反应24小时后，将反应混合物在真空下进行浓缩，通过快速柱色谱(100％etoac)进行纯化，从而得到了[化学式48]的化合物。收率：53％
1hnmr(dmso,400mhz)d7.98(d,j＝7.6hz,1h),7.94(d,j＝7.6hz,1h),7.847.81(m,1h),7.747.71(m,1h),7.66(s,1h),4.10(bs,1h),3.22-3.17(m,2h),2.30(t,j＝7.2hz,2h),1.79(q,j＝7.2hz,2h).
[化学式49]：n6-(1,4-二氧代-1,4-二氢萘-2-基)赖氨酸(n6-(1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)lysine)
在常温下，在5ml的甲醇中搅拌的158mg的萘-1,4-二酮(naphthalen-1,4-dione)中，利用5ml的甲醇制造了[化学式49]的化合物。具体而言，在常温下反应24小时后，将反应混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(100％etoac)进行纯化，从而得到了[化学式49]的化合物。收率：68％
1hnmr(dmso,400mhz)d7.79(d,j＝7.8hz,1h),7.95(d,j＝7.8hz,1h),7.847.80(m,1h),7.737.72(m,1h),7.45(d,j＝5.2hz,1h),5.58(s,1h),3.40(1h&h2o,重叠(overlapped)),2.70(s,2h),1.771.76(m,2h),1.53(bs,2h),1.331.24(2h).
[化学式50]：1-(4-(二乙基氨基)苯基)-2-(1,4-二氧代-1,4-二氢萘-2-基)肼-1-羧酸酯(1-(4-(diethylamino)phenyl)-2-(1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)hydrazine-1-carboxylate)
在常温下，在5ml的甲醇中搅拌的158mg的萘-1,4-二酮(naphthalen-1,4-dione)中，利用5ml的甲醇制造了[化学式50]的化合物。具体而言，在常温下反应24小时后，将反应混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(100％etoac)进行纯化，从而得到了[化学式50]的化合物。收率：57％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.08(d,j＝7.2hz,1h),8.04(d,j＝7.2hz,1h),7.747.70(m,2h),7.657.62(m,1h),7.21(d,j＝8.8hz,2h),6.59(d,j＝8.8hz,2h),6.08(s,1h),3.36(q,j＝6.8hz,4h),1.46(s,9h),1.14(t,j＝6.8hz,6h).
[化学式51]：2-((2-(二乙氨基)乙基)氨基)萘-1,4-二酮(2-((2-(diethylamino)ethyl)amino)naphthalene-1,4-dione)
在常温下，在5ml的甲醇中搅拌的158mg的萘-1,4-二酮(naphthalen-1,4-dione)中，利用5ml的甲醇制造了[化学式51]的化合物。具体而言，在常温下反应反应24小时后，将反应混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(100％etoac)进行纯化，从而得到了[化学式51]的化合物。收率：62％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.11(d,j＝7.2hz,1h),8.04(d,j＝7.2hz,1h),7.97(s,1h),7.747.70(m,1h),7.637.59(m,1h),5.68(s,1h),3.213.17(m,2h),2.792.76(m,2h),2.61(q,j＝6.8hz,4h),1.07(t,j＝6.8hz,6h).
[化学式52]：2-((3-(二乙基氨基)丙基)氨基)萘-1,4-二酮(2-((3-(diethylamino)propyl)amino)naphthalene-1,4-dione)
在常温下，在5ml的甲醇中搅拌的158mg的萘-1,4-二酮(naphthalen-1,4-dione)中，利用5ml的甲醇制造了[化学式52]的化合物。具体而言，在常温下反应24小时后，将反应混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(100％etoac)进行纯化，从而得到了[化学式52]的化合物。收率：60％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.11(d,j＝7.2hz,1h),8.04(d,j＝7.2hz,1h),7.97(s,1h),7.747.70(m,1h),7.637.59(m,1h),5.68(s,1h),3.223.18(m,2h),2.62-2.53(m,6h),1.85-1.80(m,2h),1.08(t,j＝7.2hz,6h).
[化学式53]：2-((4-(二乙基氨基)丁基)氨基)萘-1,4-二酮(2-((4-(diethylamino)butyl)amino)naphthalene-1,4-dione)
在常温下，在5ml的甲醇中搅拌的158mg的萘-1,4-二酮(naphthalen-1,4-dione)中，利用5ml的甲醇制造了[化学式53]的化合物。具体而言，在常温下反应24小时后，将反应混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(100％etoac)进行纯化，从而得到了[化学式53]的化合物。收率：60％
1hnmr(cdcl3,400mhz)d8.11(d,j＝7.4hzhh,1h),8.05(d,j＝7.4hz,1h),7.767.72(m,1h),7.657.61(m,1h),6.41(bs,1h),5.72(s,1h),3.243.20(m,2h),2.63(q,j＝7.2hz,4h),7.53(t,j＝7.2hz,2h),1.771.70(m,2h),1.651.60(m,2h),1.07(j＝7.2hz,6h).
[化学式54]：2-((1,4-二氧代-1,4-二氢萘-2-基)氨基)乙烷-1-磺酸(2-((1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)amino)ethane-1-sulfonicacid)
在常温下，在5ml的甲醇中搅拌的158mg的萘-1,4-二酮(naphthalen-1,4-dione)中，利用5ml的甲醇制造了[化学式54]的化合物。具体而言，在常温下反应24小时后，将反应混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(100％etoac)进行纯化，从而得到了[化学式54]的化合物。收率：29％
1hnmr(dmso,400mhz)d7.99(d,j＝8.0hz,1h),7.95(d,j＝8.0hz,1h),7.85-7.79(m,2h),7.757.71(m,1h),5.64(s,1h),3.32(2h&h2o,重叠(overlapped)),2.75(t,j＝7.2hz,2h).
[化学式55]：3-((1,4-二氧代-1,4-二氢萘-2-基)氨基)丙烷-1-磺酸(3-((1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)amino)propane-1-sulfonicacid)
在常温下，在5ml的甲醇中搅拌的158mg的萘-1,4-二酮(naphthalen-1,4-dione)中，利用5ml的甲醇制造了[化学式55]的化合物。具体而言，在常温下反应24小时后，将反应混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(100％etoac)进行纯化，从而得到了[化学式55]的化合物。收率：25％
1hnmr(dmso,400mhz)d7.98(d,j＝7.6hz,1h),7.94(d,j＝7.6hz,1h),7.847.82(m,1h),7.747.70(m,2h),5.71(s,1h),3.273.25(m,2h),2.54-2.48(m,2h),1.86(t,j＝6.8hz,2h).
[化学式56]：4-((1,4-二氧代-1,4-二氢萘-2-基)氨基)丁烷-1-磺酸(4-((1,4-dioxo-1,4-dihydronaphthalen-2-yl)amino)butane-1-sulfonicacid)
在常温下，在5ml的甲醇中搅拌的158mg的萘-1,4-二酮(naphthalen-1,4-dione)中，利用5ml的甲醇制造了[化学式56]的化合物。具体而言，在常温下反应24小时后，将反应混合物在真空条件下进行浓缩，通过快速柱色谱(100％etoac)进行纯化，从而得到了[化学式56]的化合物。收率：21％
1hnmr(dmso,400mhz)d7.99(d,j＝7.6hz,1h),7.94(d,j＝7.6hz,1h),7.847.81(m,1h),7.747.72(m,1h),7.637.60(m,1h),5.68(s,1h),3.183.16(m,2h),2.462.44(m,2h),1.631.62(m,4h).
实施例1：测定有害藻类杀藻效果
测定了本发明的化合物的各种接种浓度下的有害藻类杀藻效果。
为此，作为处理区(实验组)，作为淡水有害藻类，使用了作为蓝藻类的microcystisaeruginosa(铜绿微囊藻)、anabaenaflos-aqua(水华鱼腥藻)；作为硅藻类的stephanodiscushantzschii(汉氏冠盘藻)、cyclotellameneginia(梅尼小环藻)、aulacoseira(直链藻)、synedraacus(尖针杆藻)；作为绿藻类的scenedesmusactus(尖细栅藻)，作为海水有害藻类，使用了作为甲藻类的alexandriumtamarens(塔玛亚历山大藻)、cochlodiniumpolykrikoides(多环旋沟藻)、heterocapsatriquetra(三角异孢藻)、prorocentrummicans(海洋原甲藻)；针胞藻类chattonellamarina(海洋卡盾藻)、heterosigmaakashiwo(赤潮异弯藻)；作为硅藻类的pseudo-nitzschiapungens(尖刺拟菱形藻)。培养条件如下述表2所示。
[表2]
实验首先分别以5×105细胞/ml准备了10ml的microcystisaeruginosa(铜绿微囊藻)、anabaenaflos-aqua(水华鱼腥藻)、stephanodiscushantzschii(汉氏冠盘藻)、scenedesmusactus(尖细栅藻)、aulacoseira(直链藻)等，在cyclotellameneginia(梅尼小环藻)的情况下，在准备1×105细胞/ml后，将由上述[化学式6]至[化学式56]表示的化合物以各种浓度进行接种，以最终浓度分别为0.1、0.2、0.5、1、2、5、10、20、50m的方式进行处理。在海水藻类alexandriumtamarens(塔玛亚历山大藻)、cochlodiniumpolykrikoides(多环旋沟藻)、heterocapsatriquetra(三角异孢藻)、prorocentrummicans(海洋原甲藻)、chattonellamarina(海洋卡盾藻)、heterosigmaakashiwo(赤潮异弯藻)、pseudo-nitzschiapungens(尖刺拟菱形藻)的情况下，准备1×103细胞/ml后，将由上述[化学式6]至[化学式56]表示的化合物以各种浓度进行接种，以最终浓度分别成为0.1、0.2、0.5、1、2、5、10、20、50m的方式进行处理。处理条件在接种后藻类的培养条件下培养7日或10日，在直立或倒置显微镜下通过sr-chamber或血球计(heamocytometer)用肉眼直接计数。然后，在处理7日或10日后，用下述式计算了细胞的减少率(reductionratio)即杀藻活性(％)。
杀藻活性(％)＝(1-tt/ct)x100
在上述式中，t表示化合物处理后细胞的密度，c表示未处理化合物的细胞的密度，t表示培养时间。
以包含有害藻类的各种浮游植物为对象，将开发的物质以1、5、10、20m的浓度进行接种而分别导出了杀藻效果。将基于上述式求出的各个化合物的杀藻活性标记为<60、70、80、90％。
另外，利用微孔板法(microplateassay)对上述化合物的杀藻效果进行筛查。在48孔板上将对数生长期状态的关注对象藻类的培养株进行分株后，合成的衍生物物质以1至20um的浓度接种于各个对数生长期的各个藻类种类，培养7日并计算了细胞数。在第0、1、2、4、7日从该各孔中分别取出10-50ul的样品加载于neubauer血球计或srchamber，在ix71显微镜(奥林巴斯，日本)下对完整的形态的藻类细胞数进行计数，通过相对于对照区减少的细胞数测量而求出该物质的杀藻能力(％)。通过实验第7天的细胞数测量显示出各杀藻物质浓度对该藻类的杀藻能力。但是，实验开始7日以后持续至15日的观察结果，相对于对照区的杀藻能力降低至60以下的情况下，判断为没有特别的杀藻效果，其结果示于下述图1至图2。
下述图1是表示测定本发明的一实施例的有害藻类控制用组合物对淡水微藻类的绿藻控制效果而得到的结果的图，图2是表示测定本发明的一实施例的有害藻类控制用组合物对海水微藻类的绿藻控制效果而得到的结果的图。
实验结果，本发明的[化学式6]至[化学式56]的化合物对夏季问题绿潮原因种类的蓝藻类鱼腥藻属(anabaenasp.)和微囊藻属(microcystissp.)在1、5、10、20um浓度显示出90％以上的杀藻能力，特别在1um的非常低的浓度也能够观察到90％以上的效果，可以确认出能够特异性地只对有害蓝藻类进行控制。特别是，对于鱼腥藻属(anabaenasp.)，在1um的低浓度显示出90％以上的杀藻效果，对于作为冬季绿潮现象的主要原因种类且以低密度细胞数也能够使取水场的净水处理中产生问题的硅藻类的冠盘藻属(stephanodiscussp.)，在1、5、10、20um显示出80％以上的杀藻效果。此外，对于除了夏季和冬季的主要原因种类以外的作为硅藻类的针杆藻(synedra)、直链藻(aulacoseira)和作为蓝藻类的鼓藻(cosmarium)、栅藻(scnedesmus)等，显示出没有产生影响。此外，对于作为海洋赤潮发生种类的塔玛亚历山大藻(alexandriumtamarens)、多环旋沟藻(cochlodiniumpolykrikoides)、三角异孢藻(heterocapsatriquetra)、海洋原甲藻(prorocentrummicans)、海洋卡盾藻(chattonellamarina)、赤潮异弯藻(heterosigmaakashiwo)、尖刺拟菱形藻(pseudo-nitzschiapungens)，大部分在5um浓度显示出90％以上的杀藻效果。除此以外，在大部分实验区，对于基本上不算绿潮、赤潮问题生物的其它生物群，显示杀藻效果甚微。
因此，通过上述结果，确认了含有本发明的化合物作为有效成分的组合物对于如颗粒直链藻(aulacoseiragranulate)、尖针杆藻(synedraacus)之类的在淡水和汽水域相对不会成为问题的种类，几乎不造成影响，相反，对于在国内外诱发绿潮、赤潮现象而引发大问题的有害藻类，具有优异的杀藻效果。
实施例2：生态毒性评价(ecotoxicitytest)
为了研究本发明的化合物对生态系统产生的影响，利用作为oecd、epa的生态毒性评价指标生物的selenastriumcapricornutum(羊角月牙藻)、daphniamagna(大型溞)、daniorerio(斑马鱼)进行了生态毒性评价。
首先，在指标藻类的情况下，准备指数成长阶段的selenastrumcapricornutum(羊角月牙藻)，接种新型化合物，以指标生物的起始密度和接种密度分别成为1×104细胞/ml、2、1、0.5、0.2、0.1μm的方式进行准备。混合培养液以指标生物的最适成长条件进行培养(20℃、50mol/m2s、eg：jm培养基、12小时光照：12小时黑暗周期)。以12小时为单位，在光学显微镜下直接观察指标生物的个体数变化72小时。
然后，在指标动物浮游生物的情况下，将出生后未经过24小时的动物浮游生物(zooplankton)daphniamagna(大型溞)成体以每重复区域10只，准备3个重复区域，接种新型化合物，以起始浓度成为2、1、0.5、0.2、0.1μm的方式进行准备。以25℃、50mol/m2s、12小时光照：12小时黑暗周期的培养条件，以24小时为单位观察了个体数变化48小时。作为大型溞的培养水，准备了包含kcl0.024g、mgso47h2o0.738g、caso47h2o0.360g,nahco30.576g的无菌水(dw)3l。上述种的观察用肉眼直接进行并记录。
最后，在指标鱼类daniorerio(斑马鱼)生物的情况下，随机选择2～3cm的斑马鱼(daniorerio)并每组露出7只。接种新型物质以起始浓度成为2、1、0.5、0.2、0.1μm的方式准备。以25℃、50mol/m2s、12小时光照：12小时黑暗周期的培养条件，以24小时为单位，观察个体数变化96小时。
图3是表示本发明的有害藻类控制用组合物对于作为用于美国epa标准生态毒性评价的指标生物的羊角月牙藻(selenastriumcapricornutum)、大型溞(daphniamagna)、斑马鱼(daniorerio)的生态毒性评价结果的图。
实验结果，可以确认本发明的化合物没有观察到根据接种浓度的羊角月牙藻(selenastrumcapricortrum)、大型溞(daphniamagna)、斑马鱼(daniorerio)的细胞数变化的倾向性，在全部实验区接种浓度相对高的2μm的情况下，也几乎没有观察到相对于对照区的宿主个体数的减少。
实施例3：对于物种多样性增加效果的10l规模的微生态系统实验(microcosmtest)
为了确认利用包含本发明的化合物的有害藻类控制用组合物的藻类控制技术是否对恢复水生生态系统和确保物种多样性带来影响，利用冠盘藻属(stephanodiscussp.)占优势的洛东江现场水实施例微生态系统实验。
图4是用本发明的有害藻类控制用组合物对冠盘藻属(stephanodiscus)占优势的洛东江现场水
在作为对象藻类的冠盘藻属(stephanodiscussp.)的情况下，确认了在实验期间，在对照区，从3.9×103细胞/ml增加至最大9.1×104细胞/ml，但在接种了本发明的化合物的处理区内，接种后从第2日至第10日持续减少，在第10日，作为对象种类的冠盘藻属(stephanodiscussp.)种类减少至6.4×102细胞/ml，观察出杀藻效果为99％，相反，在除了作为对象种类的冠盘藻属(stephanodiscussp.)的其它浮游植物的情况下，确认了在对照区，在实验期间，冠盘藻属(stephanodiscussp.)种类从第0日的77.8％增至第10日的97.8％，占优势，其它浮游植物几乎无法生长，但在处理了本发明的化合物的处理区，冠盘藻属(stephanodiscussp.)种类从第0日的77.8％减少至第10日的8.4％，满足其它浮游植物可生长的条件。作为对于这种优势种的变化的结果，确认了在处理了本发明的化合物的处理区内生长多种有用藻类，基于这种结果，测定物种多样性指数的结果，确认了相对于对照区，处理本发明的化合物时，物种多样性指数显著提高。
产业上的可利用性
根据本发明可以非常有用地使用于预防淡水或海水中发生的有害藻类水华、防止水质污染。此外，可以用作对于绿潮和赤潮的防污剂或涂料的重要成分，具有商业化可能性非常大的优点。