本发明涉及包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和第三种除草剂的组合物，其特别是用于双子叶杂草的选择性控制。
背景技术：
在本领域中已知许多除草剂。每种除草剂具有其自身的杂草控制谱，并且可以或不可以控制它的控制谱之外的杂草。此外，各种不同的已知除草剂自身对各种不同杂草的控制不是完全有效的。
化合物的除草有效性不能从所述化合物的取代基的检查来预测，并且通常相当密切相关的化合物具有不同的杂草控制能力。相同类别的化合物的各种不同除草剂可能具有互补的活性区域，并且因此可用于在组合施用后控制各种不同的杂草。此外，各种不同的除草剂对于控制大田作物中的所有侵扰杂草来说不是完全有效的，这要求施用除草剂组合。理想的除草剂应该在单次施用后在整个生长季中提供选择性杂草控制。它应该能够通过控制所有常见杂草作为种子、萌发种子、秧苗和生长植株的生长和繁殖来控制它们。通常，为了实现这些优点，施用除草剂组合是势在必行的，尽管理想组合的组分的选择对于专业技术人员来说不是简单的选择。
杂草抗药性是现代农业中的最大问题之一。攻击杂草中的相同系统的同类除草剂的过度使用导致杂草抗药性的提高和杀死杂草的除草剂剂量的提高。因此，将作用方式不同的除草剂组合使用。当一起或一种接一种施用时，发现杂草抗药性降低。这种做法目前是总体杂草控制计划的重要部分。这种计划的优点是除草剂使用率明显降低，并且同时杂草控制谱扩大。此外，过去经常定期污染环境的采取其他有害添加剂的形式的污染物也减少。
两种或更多种除草剂的同时或顺序施用常常引起不利的相互作用，例如改变除草剂的选择性或降低其效能，并且在极端情况下使作物完全损失。除草剂相互作用可以被分类为累加、协同或拮抗。当所述组合的除草剂表现出超出它们的预期活性范围的其生物活性增强时，所述相互作用被称为是协同的。当总体效应降低生物活性时，除草剂组合被称为是拮抗的。在某些情况下，它可能引起毒性作用。
这些问题被作物植株对除草剂化学品的广泛不同的敏感性进一步恶化。一种杂草品种的抑制也可能引起另一种竞争品种的生长增加，并且某些杂草倾向于变得对以前有效的除草剂有抗性。
拮抗性除草剂组合可以增加杂草-作物竞争。另一个危险是在不利的气候或土壤条件期间杂草的未经抑制的生长，引起低于正常的作物产量和作物品质和提高的生产和收获成本。
磺酰脲除草剂在本领域中是已知的。这些磺酰脲除草剂的实例包括砜嘧磺隆、甲磺隆、甲磺隆甲酯、苄嘧磺隆甲酯、胺苯磺隆、烟嘧磺隆、醚苯磺隆、氟嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、乙基氯嘧磺隆、氯磺隆、甲嘧磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆、clopyrasulfuron和吡嘧磺隆。
gb2088362(a)教导了通常已知被用于稻田的苄嘧磺隆甲酯。us4591378(a)教导了通常已知被用于作物例如小麦和大麦的甲磺隆甲酯。
ep0377642(b1)教导了在颗粒制剂中的除草剂甲磺隆甲酯和苄嘧磺隆甲酯的组合，其用于稻田中的杂草控制。在本领域中，对于这种组合的加强使用以及使用这种组合进行杂草控制的改进的方法，存在着需求。
发明概述
一方面，本发明提供了一种除草剂组合，其包含至少两种磺酰脲除草剂与第三种除草剂的组合。
一方面，本发明可以提供一种包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合。
另一方面，本发明可以提供一种在某个地点控制杂草的方法，所述方法借助于用包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合来处理所述地点。
另一方面，本发明提供了一种在某个地点选择性控制双子叶杂草侵扰的方法，所述方法借助于用除草有效量的包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合来处理所述地点。
又另一方面，本发明提供了一种用于在某个地点选择性控制双子叶杂草侵扰的除草组合物，所述组合物包含除草有效量的包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合。
另一方面，本发明提供了包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合的用途，其用于在某个地点选择性控制双子叶杂草，其中单子叶植物物种存在于所述地点或在施用所述组合后种植在所述地点，并且其中所述组合表现出不控制或与针对双子叶杂草表现出的控制相比较少地控制所述单子叶植物物种。
另一方面，本发明提供了一种在某个地点选择性控制双子叶杂草侵扰的方法，所述方法借助于用除草有效量的包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合来处理所述地点，所述双子叶杂草选自繁缕、婆婆纳、罂粟、田旋花、毛飞蓬、壁藜、狗舌草、加拿大飞篷、灰菜、小锦葵、火荨麻、苦苣菜、粟米草、白花藜、黑莓、茄属植物、小花锦葵、荨麻、枯荨麻、蓼属植物、苦苣菜、苋属植物、丝路蓟(cirsiumarvense)、蒲公英(taraxacumofficinale)、匍枝毛茛(ranunculusrepens)、欧洲千里光(seneciovulgaris)、虞美人(papaverrhoeas)、波斯婆婆纳(veronicapersica)、洋甘菊(matricariasp.)、卷茎蓼(fallopiaconvolvulus)、直立婆婆纳(veronicaarvensis)、睫毛婆婆纳(veronicahederifolia)、繁缕鹅肠草(stellariamedia)和卷茎蓼(polygonumconvolvulus)。
又另一方面，本发明提供了一种除草剂组合，其包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和对单子叶杂草比对双子叶杂草活性更高的至少第三种除草剂。
可以设想，本发明的优点在于：
(1)一种广谱除草剂组合物，其包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和第三种除草剂，使得所述组合可以以较低的使用率控制更广谱的杂草。
(2)一种组合物，其表现出出色的残留活性。
(3)一种组合物，其不是拮抗的并且没有植物毒性。
本发明提供了一种控制杂草的方法，所述方法借助于使用三种除草剂的组合，使得所述三种除草剂可以表现出迄今为止在本领域中未知的协同作用。
发明详述
在如上所定义的本发明的用途的优选实施方式中，所述地点是目标作物附近。
因此，一方面，本发明提供了包含至少两种磺酰脲除草剂和至少第三种除草剂的组合的用途，其用于在某个地点选择性控制双子叶杂草，其中单子叶植物物种存在于所述地点或在施用所述组合后种植在所述地点，并且其中所述组合表现出不控制或与针对双子叶杂草表现出的控制相比较少地控制所述单子叶植物物种。
在一个实施方式中，所述至少两种磺酰脲除草剂包含苄嘧磺隆及其衍生物和甲磺隆及其衍生物。
在这种用途的优选实施方式中，所述包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合的用途是用作施用在所述地点并有效控制所述双子叶杂草的除草剂，并且其中单子叶植物物种存在于所述地点处。
在这种用途的优选实施方式中，所述包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合的用途是用作施用在所述地点并有效控制所述双子叶杂草的除草剂，并且其中单子叶植物物种在所述组合的所述施用后种植在所述地点。
在这种用途的某些优选实施方式中，所述单子叶植物物种可以是目标作物。
在这种用途的优选实施方式中，所述包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合对所述单子叶植物物种基本上无活性。
在这种用途的某些优选实施方式中，包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合可以在所述双子叶杂草出现之前或之后施用到所述地点。
在这种用途的某些优选实施方式中，所述包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合可以以一定量施用，使得它有效地控制所述双子叶杂草并且对单子叶植物物种基本上无活性。
在这种用途的优选实施方式中，所述第三种除草剂可以是对单子叶杂草比对双子叶杂草活性更高的除草剂。
在这种用途的优选实施方式中，包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合作为除草剂组合施用。
在如上所定义的本发明的选择性控制双子叶杂草的方法中，优选地所述地点是目标作物附近。
在某些优选实施方式中，所述方法包括向存在或将要种植所述目标作物的土壤施用有效量的包含至少两种磺酰脲除草剂和至少第三种除草剂的组合。
在某些优选实施方式中，所述施用通过在播种之前、播种期间、或播种之后和作物出土之前施用来进行。
在某些优选实施方式中，包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合在任何杂草出土之前施用。
所述包含苄嘧磺隆及其衍生物和甲磺隆及其衍生物的组合具有令人满意的良好的除草活性。对单子叶杂草以及双子叶杂草来说，预期通过使用这种组合，除草活性的增强具有比较相似的分配。令人吃惊地发现，这种组合表现出与单子叶杂草的控制相比，选择性增强对农业作物中双子叶杂草生长的控制。
当在本文中使用时，术语地点应该是指需要在其中进行杂草控制、通常为双子叶杂草的选择性杂草控制的目标作物附近。所述地点包括其中杂草侵扰已经出现或将要出现的目标作物植株附近。术语作物应该包括生长在某个地点处的大量目标作物植株或单个作物植株。
术语控制是指根除所研究的杂草。100％控制表示完全根除所研究的杂草。
优选地，用包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合处理所述地点包括向将要在其中种植所述目标作物的土壤施用有效量的所述组合。所述施用优选地在播种之前、播种期间或如在大多数施用中在播种之后和作物出土之前施用，以便防止任何杂草出土。
在一个实施方式中，包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合在任何杂草出土之前施用。本发明的方法在控制双子叶杂草的生长中特别有用。
本文中描述了一种除草剂组合物，其包含含有苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合以及可农用赋形剂。已发现，这些组合物在本发明的增强用途和改进方法的实践中有用。所述可农用赋形剂可以选自载体、惰性材料、有机或无机溶剂、矿物质、混合溶剂、润湿剂和/或乳化剂、粘附剂、抗结块剂、去絮凝剂等。所述除草剂组合物可以被配制成固体和液体制剂的形式。
另一方面，本发明提供了一种组合，其包含至少两种磺酰脲除草剂以及至少一种第三种除草剂。令人吃惊地发现，当将包含至少两种磺酰脲除草剂的组合与第三种除草剂相组合时，使用减少的活性成分的总量获得了广谱除草效果。
可以将本文中使用的磺酰脲除草剂的组合选择成选自酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、环丙嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟吡磺隆、氟啶嘧磺隆、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲基二磺隆、嗪吡嘧磺隆、甲硫嘧磺隆、单嘧磺隆、烟嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、三氟啶磺隆、唑嘧磺隆、氯磺隆、醚磺隆、胺苯磺隆、碘甲磺隆、碘嗪磺隆、甲磺隆、氟磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟胺磺隆和三氟甲磺隆的任两种磺酰脲除草剂。
在优选实施方式中，所述磺酰脲除草剂的组合可以是苄嘧磺隆及其衍生物与甲磺隆及其衍生物的组合。
因此，另一方面，本发明提供了一种组合，其包含苄嘧磺隆及其衍生物和甲磺隆及其衍生物以及第三种除草剂。令人吃惊地发现，当将包含苄嘧磺隆及其衍生物和甲磺隆及其衍生物的组合与第三种除草剂相组合时，使用减少的活性成分总量获得了广谱除草效果。
此外，根据本发明的发现，即所述包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合具有特异性针对双子叶杂草的增强的活性，可以配制除草剂，使得它在控制双子叶杂草中有活性，而针对单子叶植物物种活性较低(优选地基本上无活性)。因此，在包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合用于在某个地点控制双子叶杂草的用途的优选实施方式中，所述组合以一定量施用，使得它有效地控制所述双子叶杂草，而针对单子叶植物物种活性较低(优选地基本上无活性)。
通常，所述单子叶植物物种可以是作物。
在这个实施方式中，所述包含苄嘧磺隆及其衍生物、甲磺隆及其衍生物和至少第三种除草剂的组合针对所述单子叶植物物种的活性，通常使得在施用所述组合后21天，所述单子叶植物物种的平均最终叶片鲜重是使用未处理的植株获得的重量的70％或更高，更通常为80％或更高，优选为90％或更高。
已知磺酰脲除草剂是在施用到目标杂草时高度有效的低剂量除草剂。它们已知是als抑制剂除草剂。然而，本发明人发现，具有完全不同的杂草控制谱的两种磺酰脲除草剂的组合，当与具有特定作用方式的除草剂组合时，提供了非常广泛且出人意料的杂草控制谱。本发明的组合在对抗杂草抗药性以及改善杂草控制谱中可以特别有用。
优选地，所述磺酰脲除草剂之一是甲磺隆甲酯。甲磺隆甲酯是化合物2-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基氨甲酰基氨磺酰基)苯甲酸甲酯的俗名，并具有下述化学结构：
已知它是一种靶向阔叶杂草和某些一年生禾本科杂草的选择性除草剂。它的残留效果以及出土前和出土后使用，使它成为在作物例如大麦、水稻、小麦、黑麦等中进行杂草控制的非常好的选择。
优选地，另一种磺酰脲除草剂可以是苄嘧磺隆甲酯。苄嘧磺隆甲酯是化合物α-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨甲酰基)氨磺酰基]-邻甲基苯甲酸甲酯的俗名，并具有下述化学结构：
它是一种靶向特别是水稻中的杂草的选择性除草剂，其中目标杂草包括莎草和阔叶杂草。
现有技术教导了甲磺隆甲酯与苄嘧磺隆甲酯的组合用于控制水稻中的杂草，然而，这种组合不能在其他作物例如小麦、大麦等中提供足够的杂草控制。
已令人吃惊地发现，所述至少两种磺酰脲除草剂的组合，当与具有选自合成的植物生长素、光系统ii抑制剂、极长链脂肪酸抑制剂或胡萝卜素生物合成抑制剂的作用方式的除草剂相组合时，在杂草控制中表现出协同行为。
因此，一方面，本发明可以提供一种组合物，其包含至少两种磺酰脲除草剂和选自合成的植物生长素、光系统ii抑制剂、极长链脂肪酸抑制剂、胡萝卜素生物合成抑制剂及其组合的至少一种除草剂。
因此，另一方面，本发明可以提供一种组合物，其包含苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和选自合成的植物生长素、光系统ii抑制剂、极长链脂肪酸抑制剂、胡萝卜素生物合成抑制剂及其组合的至少一种除草剂。
示例性的合成的植物生长素包括但不限于苯氧羧酸例如苯氧基-乙酸、-丙酸和-丁酸除草剂及其酯，苯基羧酸除草剂例如3,6-二氯-邻甲氧基苯甲酸(也被称为麦草畏)，吡啶氧羧酸例如3,5,6,-吡啶氧基乙酸(也被称为绿草定)、4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸(也被称为氯氟吡氧乙酸)及其酯和盐；以及吡啶羧酸例如3,6-二氯吡啶-2-甲酸(也被称为二氯吡啶酸)、4-氨基-3,5,6-三氯-2-吡啶甲酸(也被称为毒莠定)及其酯和盐。苯氧基乙酸除草剂包括2,4-二氯苯氧基乙酸(也被称为2,4-d)及其酯和盐和4-氯-2-甲基苯氧基乙酸(也被称为mcpa)及其酯和盐例如2-乙基己基酯和丁氧基乙醇酯。
优选的合成的植物生长素包括氯氟吡氧乙酸及其盐和酯、2,4-d及其盐和酯、mcpa及其盐和酯。
示例性的光系统ii抑制剂除草剂包括但不限于苯基-氨基甲酸酯例如3-苯基氨甲酰氧基苯基氨基甲酸乙酯(也被称为甜菜安)、3-(3-甲基苯基氨基甲酰氧基)苯基氨基甲酸甲酯(也被称为甜菜宁)及其酯；三嗪类例如1-氯-3-乙基氨基-5-异丙基氨基-2,4,6-三嗪(也被称为莠去津)、6-氯-n2,n4-二乙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(也被称为西玛津)；三嗪酮类例如3-环己基-6-二甲基氨基-1-甲基-1,3,5-三嗪-2,4(1h,3h)-二酮(也被称为环嗪酮)、4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氢-3-甲基硫代-1,2,4-三嗪-5-酮(也被称为嗪草酮)；尿嘧啶类例如rs)-5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶(也被称为除草定)及其盐和酯；苯并噻二唑类例如3-异丙基-1h-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3h)-酮2,2-二氧化物(也被称为苯达松)；腈类例如3,5-二溴-4-羟基苯甲腈；脲除草剂例如3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(也被称为敌草隆)、3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(也被称为利谷隆)；酰胺除草剂例如3',4'-二氯丙酰苯胺(也被称为敌稗)。
优选的光系统ii抑制剂除草剂包含嗪草酮、甜菜安、甜菜宁和敌稗。
示例性的极长链脂肪酸抑制剂除草剂包括但不限于酰苯胺除草剂例如4′-氟-n-异丙基-2-[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基氧基]乙酰苯胺(也被称为氟噻草胺)，乙酰胺类例如(r)-n,n-二乙基-2-(1-萘氧基)丙酰胺(也被称为敌草胺-m)、n,n-二乙基-2-(1-亚萘基氧基)丙酰胺(也被称为敌草胺)，氯乙酰胺类例如2-氯-n-乙氧基甲基-6'-乙基乙酰邻甲基苯胺(乙草胺)、2-氯-2',6'-二乙基-n-甲氧基甲基乙酰苯胺(也被称为甲草胺)及其盐和酯、2-氯-n-(6-乙基-邻甲苯基)-n-[(1rs)-2-甲氧基-1-甲基乙基]乙酰胺(也被称为异丙甲草胺)，(ars,1s)-2-氯-6'-乙基-n-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰邻甲基苯胺与(ars,1r)-2-氯-6'-乙基-n-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰邻甲基苯胺的混合物(也被称为s-异丙甲草胺)。
优选的极长链脂肪酸抑制剂除草剂包含氟噻草胺、敌草胺-m、敌草胺和s-异丙甲草胺。
示例性的胡萝卜素生物合成抑制剂除草剂包括但不限于2',4'-二氟-2-(α,α,α-三氟-间甲苯基氧基)烟酰苯胺(也被称为吡氟酰草胺)、4-氯-5-甲基氨基-2-(α,α,α-三氟-间甲苯基)哒嗪-3(2h)-酮(也被称为达草灭)、4'-氟-6-(α,α,α-三氟-间甲苯基氧基)吡啶-2-甲酰苯胺(也被称为氟吡酰草胺)、(rs)-n-苄基-2-(α,α,α,4-四氟-间甲苯基氧基)丁酰胺(也被称为氟丁酰草胺)。
优选的胡萝卜素生物合成抑制剂除草剂包含吡氟酰草胺。
因此，在一个实施方式中，本发明的协同组合物可以包含苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和第三种除草剂，所述第三种除草剂是选自合成的植物生长素例如氯氟吡氧乙酸、毒莠定、2,4-d和mcpa或其混合物的至少一种除草剂。
在优选实施方式中，所述第三种除草剂是氯氟吡氧乙酸。
在一个实施方式中，本发明的组合包含比例为约6:1:15至约20:1:60的苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和氯氟吡氧乙酸。
在另一个实施方式中，优选的比例为50:4:125，即12.5:1:31.25。
在另一个实施方式中，本发明的协同组合物可以包含苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和选自至少一种光系统ii抑制剂除草剂例如嗪草酮、甜菜安、甜菜宁或其混合物的第三种除草剂。
在另一个实施方式中，本发明的协同组合物可以包含苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和选自极长链脂肪酸抑制剂除草剂例如氟噻草胺、敌草胺-m、敌草胺、s-异丙甲草胺的第三种除草剂。
在另一个实施方式中，本发明的协同组合物可以包含苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和选自胡萝卜素生物合成抑制剂例如吡氟酰草胺的第三种除草剂。
在一个实施方式中，本发明的协同组合物可以包含苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和选自氯氟吡氧乙酸、2,4-d和mcpa、嗪草酮、吡氟酰草胺、氟噻草胺、敌草胺-m、敌草胺、s-异丙甲草胺或其混合物的第三种除草剂。
因此，在一个实施方式中，可以将苄嘧磺隆甲酯和甲磺隆甲酯以1:1或约1:80至80:1的比例混合。
然而，使用的三种除草剂的精确比例可能不被特别限制，因为它可以由专业技术人员为适合的效能容易地确定。
在一个实施方式中，本发明的组合物可以以(1-10):(1-10):(1-80)的比例混合。
在一个实施方式中，本发明的组合物可以作为罐混合物或作为在可农用稀释剂中稀释的制剂施用。
在一个实施方式中，本发明的组合物可以被配制成各种不同的已知类型的制剂，例如可水分散的颗粒剂、可润湿粉剂、干悬浮剂、乳液浓缩物、悬液浓缩物、胶囊悬剂、zc制剂等。
在一个实施方式中，所述制剂可以包含可农用表面活性剂、固体或液体稀释剂、颜料、增稠剂和其他已知赋形剂。
本发明的除草剂组合物的施用可以在出土之前或出土之后或在播种期间。
已令人吃惊地发现，苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和选自合成的植物生长素、光系统ii抑制剂、极长链脂肪酸抑制剂、胡萝卜素生物合成抑制剂的第三种除草剂的组合，表现出与单子叶杂草的控制相比，选择性增强的对农业作物中双子叶杂草生长的控制。
已令人吃惊地发现，苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯的组合对单子叶杂草显示出没有控制或少于期望的控制，但对双子叶杂草表现出出色的活性。然而，苄嘧磺隆甲酯与甲磺隆甲酯的组合表现出与单子叶杂草的控制相比，选择性增强的对农业作物中双子叶杂草生长的控制。一方面，本发明的苄嘧磺隆或其衍生物与甲磺隆或其衍生物的组合的效能向控制双子叶杂草的分布是相当令人吃惊的，并且更令人吃惊的是，当这种组合与符合本发明的第三种除草剂相组合时获得广泛的控制谱。这些符合本发明的三重或四重组合以前在现有技术中从未被设想，并且代表了本发明对现有技术进步的重大贡献。
当在本文中使用时，术语地点应该是指需要在其中进行杂草控制、通常为双子叶杂草的选择性杂草控制的目标作物附近。所述地点包括其中杂草侵扰已经出现或将要出现的目标作物植株附近。术语作物应该包括生长在某个地点处的大量目标作物植株或单个作物植株。
在另一个实施方式中，本发明提供了一种在某个地点处控制杂草侵扰的方法，所述方法借助于用除草有效量的苄嘧磺隆或其衍生物、甲磺隆或其衍生物和第三种除草剂处理所述地点。
在一个实施方式中，所述第三种除草剂选自合成的植物生长素、光系统ii抑制剂、极长链脂肪酸抑制剂或胡萝卜素生物合成抑制剂或其混合物。
示例性的合成的植物生长素包括但不限于苯氧羧酸例如苯氧基-乙酸、-丙酸和-丁酸除草剂及其酯，苯基羧酸除草剂例如3,6-二氯-邻甲氧基苯甲酸(也被称为麦草畏)，吡啶氧羧酸例如3,5,6,-吡啶氧基乙酸(也被称为绿草定)、4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸(也被称为氯氟吡氧乙酸)及其酯和盐，以及吡啶羧酸例如3,6-二氯吡啶-2-甲酸(也被称为二氯吡啶酸)、4-氨基-3,5,6-三氯-2-吡啶甲酸(也被称为毒莠定)及其酯和盐。苯氧基乙酸除草剂包括2,4-二氯苯氧基乙酸(也被称为2,4-d)及其酯和盐和4-氯-2-甲基苯氧基乙酸(也被称为mcpa)及其酯和盐例如2-乙基己基酯和丁氧基乙醇酯。
优选的合成的植物生长素包括氯氟吡氧乙酸及其盐和酯、2,4-d及其盐和酯、mcpa及其盐和酯。
示例性的光系统ii抑制剂除草剂包括但不限于苯基-氨基甲酸酯例如3-苯基氨甲酰氧基苯基氨基甲酸乙酯(也被称为甜菜安)、3-(3-甲基苯基氨基甲酰氧基)苯基氨基甲酸甲酯(也被称为甜菜宁)及其酯；三嗪类例如1-氯-3-乙基氨基-5-异丙基氨基-2,4,6-三嗪(也被称为莠去津)、6-氯-n2,n4-二乙基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺(也被称为西玛津)；三嗪酮类例如3-环己基-6-二甲基氨基-1-甲基-1,3,5-三嗪-2,4(1h,3h)-二酮(也被称为环嗪酮)、4-氨基-6-叔丁基-4,5-二氢-3-甲基硫代-1,2,4-三嗪-5-酮(也被称为嗪草酮)；尿嘧啶类例如rs)-5-溴-3-仲丁基-6-甲基尿嘧啶(也被称为除草定)及其盐和酯；苯并噻二唑类例如3-异丙基-1h-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3h)-酮2,2-二氧化物(也被称为苯达松)；腈类例如3,5-二溴-4-羟基苯甲腈；脲除草剂例如3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(也被称为敌草隆)、3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(也被称为利谷隆)；酰胺除草剂例如3',4'-二氯丙酰苯胺(也被称为敌稗)。
优选的光系统ii抑制剂除草剂包含嗪草酮、甜菜安、甜菜宁和敌稗。
示例性的极长链脂肪酸抑制剂除草剂包括但不限于酰苯胺除草剂例如4′-氟-n-异丙基-2-[5-(三氟甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基氧基]乙酰苯胺(也被称为氟噻草胺)，乙酰胺类例如(r)-n,n-二乙基-2-(1-萘氧基)丙酰胺(也被称为敌草胺-m)、n,n-二乙基-2-(1-亚萘基氧基)丙酰胺(也被称为敌草胺)，氯乙酰胺类例如2-氯-n-乙氧基甲基-6'-乙基乙酰邻甲基苯胺(乙草胺)、2-氯-2',6'-二乙基-n-甲氧基甲基乙酰苯胺(也被称为甲草胺)及其盐和酯、2-氯-n-(6-乙基-邻甲苯基)-n-[(1rs)-2-甲氧基-1-甲基乙基]乙酰胺(也被称为异丙甲草胺)，(ars,1s)-2-氯-6'-乙基-n-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰邻甲基苯胺与(ars,1r)-2-氯-6'-乙基-n-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰邻甲基苯胺的混合物(也被称为s-异丙甲草胺)。
优选的极长链脂肪酸抑制剂除草剂包含氟噻草胺、敌草胺-m、敌草胺和s-异丙甲草胺。
示例性的胡萝卜素生物合成抑制剂除草剂包括但不限于2',4'-二氟-2-(α,α,α-三氟-间甲苯基氧基)烟酰苯胺(也被称为吡氟酰草胺)、4-氯-5-甲基氨基-2-(α,α,α-三氟-间甲苯基)哒嗪-3(2h)-酮(也被称为达草灭)、4'-氟-6-(α,α,α-三氟-间甲苯基氧基)吡啶-2-甲酰苯胺(也被称为氟吡酰草胺)、(rs)-n-苄基-2-(α,α,α,4-四氟-间甲苯基氧基)丁酰胺(也被称为氟丁酰草胺)。
优选的胡萝卜素生物合成抑制剂除草剂包含吡氟酰草胺。
在一个实施方式中，本发明提供了一种在某个地点控制双子叶杂草侵扰的方法，所述方法借助于用除草有效量的苄嘧磺隆或其衍生物、甲磺隆或其衍生物和选自氯氟吡氧乙酸及其盐和酯、2,4-d及其盐和酯和mcpa及其盐和酯的合成的植物生长素处理所述地点。
在一个实施方式中，本发明提供了一种在某个地点控制杂草侵扰的方法，所述方法借助于用除草有效量的苄嘧磺隆或其衍生物、甲磺隆或其衍生物和作为选自嗪草酮、甜菜安、甜菜宁和敌稗的光系统ii抑制剂除草剂的第三种除草剂处理所述地点。
在一个实施方式中，本发明提供了一种在某个地点控制杂草侵扰的方法，所述方法借助于用除草有效量的苄嘧磺隆或其衍生物、甲磺隆或其衍生物和吡氟酰草胺处理所述地点。
在一个实施方式中，本发明提供了一种在某个地点控制杂草侵扰的方法，所述方法借助于用除草有效量的苄嘧磺隆或其衍生物、甲磺隆或其衍生物和作为第三种除草剂的氟噻草胺处理所述地点。
本发明的除草剂组合物可用于靶向作物中的杂草，所述作物例如冬小麦、春小麦、大麦、燕麦、黑小麦、冬油菜、草莓、黑醋栗、醋栗、覆盆子、田间树木、灌木、西兰花、卷心菜、花茎甘蓝、菜花、羽衣甘蓝和抱子甘蓝。
在一个实施方式中，已发现对本发明的组合物令人吃惊地易感的双子叶杂草选自繁缕、婆婆纳、罂粟、田旋花、毛飞蓬、壁藜、狗舌草、加拿大飞篷、灰菜、小锦葵、火荨麻、苦苣菜、粟米草、白花藜、黑莓、茄属植物、小花锦葵、荨麻、枯荨麻、蓼属植物、苦苣菜和苋属植物。
然而，应该理解，本发明的组合物的用途和本发明的方法不限于仅仅控制这些杂草，而是适用于任何杂草，只要利用了本发明的三重或四重或更多重组合即可。
本发明的除草剂可以以提供所需杂草控制的任何量施用到土壤或作物。
在一个实施方式中，所述双子叶杂草可以选自acalyphagracilens、acalyphaostryifolia、acalypharhomboidea、北美铁苋菜(acalyphavirginica)、红花槭(acerrubrum)、银白槭(acersaccharinum)、白类叶升麻(actaeapachypoda)、美类叶升麻(actaearacemosa)、弗吉尼亚田皂角(aeschynomenevirginica)、agalinispurpurea、agalinissetacea、agalinistenuifolia、agastachenepetoides、玄参花藿香(agastachescrophulariifolia)、白蛇根草(ageratinaaltissima)、ageratinaaromatica、agrimoniaparviflora、agrimoniapubescens、agrimoniarostellata、alnusserrulata、amaranthuscannabinus、绿穗苋(amaranthushybridus)、刺苋(amaranthusspinosus)、豚草(ambrosiaartemisiifolia)、三裂叶豚草(ambrosiatrifida)、树唐棣(amelanchierarborea)、加拿大唐棣(amelanchiercanadensis)、平滑唐棣(amelanchierlaevis)、amelanchierobovalis、amelanchierstolonifera、紫穗槐(amorphafruticosa)、野毛扁豆(amphicarpaeabracteata)、珠光香青(anaphalismargaritacea)、五叶银莲花(anemonequinquefolia)、北美银莲花(anemonevirginiana)、angelicavenenosa、antennariaplantaginifolia、点地梅罗布麻(apocynumandrosaemifolium)、大麻(apocynumcannabinum)、加拿大耧斗菜(aquilegiacanadensis)、深山南芥(arabislyrata)、单叶土当归(aralianudicaulis)、araliaracemosa、araliaspinosa、蓟罂粟(argemonemexicana)、蛇根马兜铃(aristolochiaserpentaria)、arnoglossumatriplicifolium、arnoglossumreniforme、荒野蒿(artemisiacampestris)、银叶艾蒿(artemisialudoviciana)、加拿大细辛(asarumcanadense)、asclepiasamplexicaulis、肤红马利筋(asclepiasincarnate)、淡紫马利筋(asclepiaspurpurascens)、asclepiasquadrifolia、asclepiasrubra、叙利亚马利筋(asclepiassyriaca)、块茎马利筋(asclepiastuberose)、花叶马利筋(asclepiasvariegate)、轮生马利筋(asclepiasverticillata)、假毛地黄(aureolariapedicularia)、海滨锦葵(aureolariavirginica)、酒神菊(baccharishalimifolia)、野靛草(baptisiatinctoria)、bartoniapaniculata、bartoniavirginica、黑桦(betulanigra)、美国灰桦(betulapopulifolia)、bidensaristosa、bidensbidentoides、婆婆针(bidensbipinnata)、柳叶鬼针草(bidenscernua)、bidenscoronate、bidensdiscoidea、大狼把草(bidensfrondosa)、bidenslaevis、狼把草(bidenstripartite)、boehmeriacylindrical、莼菜(braseniaschreberi)、brickelliaeupatorioides、cakileedentula、大水马齿(callitricheheterophylla)、callitricheterrestris、驴蹄草(calthapalustris)、calystegiaspithamaea、沼泽风铃草(campanulaaparinoides)、厚萼凌霄(campsisradicans)、cardaminebulbosa、cardamineconcatenate、小花碎米荠(cardamineparviflora)、cardaminepensylvanica、caryaalba、光滑山核桃(caryaglabra)、caryaovate、caryapallid、美洲栗(castaneadentate)、美洲榛果栗(castaneapumila)、castillejacoccinea、美国木豆(catalpabignonioides)、红根鼠李(ceanothusamericanus)、美南蛇藤(celastrusscandens)、美洲朴(celtisoccidentalis)、celtistenuifolia、风箱树(cephalanthusoccidentalis)、cerastiumnutans、金鱼藻(ceratophyllumdemersum)、加拿大紫荆(cerciscanadensis)、chaerophyllumprocumbens、chamaecristafasciculate、羽叶决明(chamaecristanictitans)、地桂(chamaedaphnecalyculata)、chamaesycemaculate、chamaesycenutans、chamaesycepolygonifolia、柳兰(chamerionangustifolium)、窄叶蛇头草(cheloneglabra)、chenopodiumpratericola、红叶藜(chenopodiumrubrum)、chenopodiumsimplex、喜冬草(chimaphilamaculate)、伞形梅笠草(chimaphilaumbellate)、美国流苏(chionanthusvirginicus)、chrysopsismariana、chrysospleniumamericanum、cicutabulbifera、cicutamaculate、hybanthusconcolor、白毛茛(hydrastiscanadensis)、hydrocotyleamericana、水鳖(hydrocotyleumbellate)、南美天胡荽(hydrocotyleverticillata)、hypericumboreale、hypericumcanadense、hypericumcrux-andreae、密花金丝桃(hypericumdensiflorum)、hypericumdenticulatum、hypericumellipticum、龙胆状金丝桃(hypericumgentianoides)、金丝蝴蝶(hypericumhypericoides)、hypericummajus、hypericummutilum、hypericumpunctatum、ilexglabra、ilexlaevigata、ilexmucronata、美国冬青(ilexopaca)、北美冬青(ilexverticillata)、卡佩凤仙花(impatienscapensis)、ionactislinariifolius、野马铃薯(ipomoeapandurata)、弗吉尼亚鼠刺(iteavirginica)、灰胡桃木(juglanscinerea)、黑胡桃木(juglansnigra)、狭叶山月桂(kalmiaangustifolia)、阔叶山月桂(kalmialatifolia)、海滨锦葵(kosteletzkyavirginica)、krigiabiflora、krigiavirginica、lactucabiennis、加拿大莴苣(lactucacanadensis)、lactucahirsute、加拿大艾麻(laporteacanadensis)、欧山黧豆(lathyruspalustris)、lathyrusvenosus、lecheaminor、lecheamucronata、lechearacemulosa、黄杨叶石南(leiophyllumbuxifolium)、密花独行菜(lepidiumdensiflorum)、北美独行菜(lepidiumvirginicum)、lespedezaangustifolia、头状胡枝子(lespedezacapitata)、lespedezafrutescens、lespedezahirta、lespedezarepens、lespedezastuevei、lespedezaviolacea、lespedezavirginica、liatrispilosa、蛇鞭菊(liatrisspicata)、limosellaaustralis、桂皮钓樟(linderabenzoin)、linderniadubia、linumintercursum、linumstriatum、linumvirginianum、北美枫香(liquidambarstyraciflua)、北美鹅掌楸(liriodendrontulipifera)、lobeliacanbyi、红山梗菜(lobeliacardinalis)、lobeliainflate、lobelianuttallii、lobeliaspicata、ludwigiaalternifolia、ludwigiahirtella、ludwigiapalustris、ludwigiasphaerocarpa、宿根羽扇豆(lupinusperennis)、lycopusamericanus、lycopusamplectens、lycopusrubellus、小花地瓜苗(lycopusuniflorus)、美洲地笋(lycopusvirginicus)、lyonialigustrina、马氏南烛(lyoniamariana)、lysimachiaciliate、lysimachiahybrid、金钱草(lysimachiaquadrifolia)、lysimachiaterrestris、球尾花(lysimachiathyrsiflora)、三瓣木兰(magnoliatripetala)、弗吉尼亚木兰(magnoliavirginiana)、melampyrumlineare、加拿大蝙蝠葛(menispermumcanadense)、欧薄荷(mentha
在另一个实施方式中，本发明的用途和方法有效地针对选自丝路蓟(cirsiumarvense)、蒲公英(taraxacumofficinale)、匍枝毛茛(ranunculusrepens)、欧洲千里光(seneciovulgaris)、虞美人(papaverrhoeas)、波斯婆婆纳(veronicapersica)、洋甘菊(matricariasp.)、卷茎蓼(fallopiaconvolvulus)、直立婆婆纳(veronicaarvensis)、睫毛婆婆纳(veronicahederifolia)、繁缕鹅肠草(stellariamedia)和卷茎蓼(polygonumconvolvulus)的双子叶杂草。
本发明的控制方法可以通过喷洒所建议的罐混合物来进行，或者可以将各个除草剂配制成含有各种不同组分的药剂套装，它们可以在喷洒前按照指示进行混合。
在一个实施方式中，可以将本发明的组分包装，使得苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆和第三种除草剂可以被分开地包装，然后在喷洒之前进行罐混合。
在另一个实施方式中，可以将本发明的组分包装，使得苄嘧磺隆甲酯和甲磺隆甲酯可以被分开包装，而所述第三种除草剂和其他添加剂被分开包装，使得在喷洒时可以将两者进行罐混合。
本发明的除草剂组合物和方法与现有技术中已知的组合物相比可以提供一些特殊优点。本发明的协同组合物可用于控制涵盖单子叶和双子叶植物两者的更广谱的杂草。本发明在减小的量下表现出更好的杂草控制能力，因此使它更加环境友好。
现在将参考下述特定实施例描述本发明。应该指出，下面随附的实施例用于说明而不是限制本发明，并且本领域技术人员能够设计许多替选性的实施方式而不背离本发明的范围。
实施例
协同效应研究
进行了研究以比较苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯与选自合成的植物生长素、光系统ii抑制剂、极长链脂肪酸抑制剂、胡萝卜素生物合成抑制剂类型的除草剂的组合的杂草控制活性，并将在使用苄嘧磺隆甲酯和甲磺隆甲酯和所选的各个除草剂处理双子叶和单子叶杂草两者时观察到的效能与“预期”效能进行比较。观察到的与“预期”效能之间的任何差异，可以归因于在单子叶杂草的控制中所述两种化合物之间的协同效应。苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯与选自合成的植物生长素、光系统ii抑制剂、极长链脂肪酸抑制剂、胡萝卜素生物合成抑制剂类型的除草剂的组合的预期效能，使用已确立的colby方法来计算。
在colby方法中，除草剂组合的预期(或预测)响应，通过将所述组合的每种单个组分在单独施用时观察到的响应的乘积除以100，并将该值从每种组分在单独施用时观察到的响应之和中减去来计算。然后通过将所述组合的观察到的响应与从每种单个组分单独观察到的响应所计算的预期(或预测)响应进行比较，来确定所述组合的效能的出人意料的增加。如果所述组合的观察到的响应大于所述预期(或预测)响应，或者反过来说，如果所述观察到的与预期的响应之间的差大于零，则所述组合被称为是协同的或出人意料地有效的。(colby,s.r.,weeds,1967(15),p.20-22)。所述colby方法只需要单独施用单剂每种除草剂和两种药剂的混合物。用于计算与观察到的效能(oe)进行比较以确定本发明的效能的预期效能(ee)的公式，解释如下：
ee＝(b效能+a效能-(b效能xa效能)/100)
在杂草例如野生堇菜(violaarvensis)(杂草代码-vioar)、波斯婆婆纳(veronicapersica)(杂草代码–verpe)、虞美人(papaverrhoeas)(杂草代码：paprh)、猪殃殃(galiumaparine)(杂草代码-galap)、洋甘菊(matricariarecutita)(杂草代码–match)、睫毛婆婆纳(veronicahederifolia)(杂草代码–verhe)和野生堇菜(violaarvensis)(杂草代码：-vioar)上评估本发明的各个除草剂及其组合的杂草控制活性。所述试验以随机完全区组(rcb)方法进行，所有田间试验使用这种方法来进行。每个试验重复四次，并在gep指导方针下进行。每种混合物的施用体积可变。这些田间试验在各个不同地点进行，以便产生独立的数据，所述地点在欧洲国家中随机选择。苄嘧磺隆甲酯和甲磺隆甲酯和所选的除草剂按照它们的推荐剂量喷洒。
使用下述公式来计算含有活性成分a和b的混合物的预期活性：预期(e)
其中
a＝活性成分a(苄嘧磺隆甲酯+甲磺隆甲酯的组合)在与所述混合物中使用的相同浓度下观察到的效能
b＝活性成分b(第三种除草剂)在与所述混合物中使用的相同浓度下观察到的效能
然而，使用下述公式来计算含有三种活性成分a、b和c的混合物的预期活性：
预期(e)
其中
a＝活性成分a在与所述混合物中使用的相同浓度下观察到的效能
b＝活性成分b在与所述混合物中使用的相同浓度下观察到的效能
c＝活性成分c在与所述混合物中使用的相同浓度下观察到的效能
除草剂罐混合物组合、施用率、试验的植物物种和结果，在下述实施例中给出。
实施例1：苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和氯氟吡氧乙酸：
进行田间试验以测试苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和合成的植物生长素氯氟吡氧乙酸的组合的协同效应。所述田间试验在春季在欧洲的各个不同地点进行。在施用60天后计算效能百分数。目标杂草是野生堇菜(violaarvensis)(杂草代码–vioar)和波斯婆婆纳(veronicapersica)(杂草代码–verpe)，结果记录在下表中：
表1：
在colby方法中，除草剂组合的预期(或预测)响应，通过将所述组合的每种单个组分在单独施用时观察到的响应的乘积除以100，并将该值从每种组分在单独施用时观察到的响应之和中减去来计算。然后通过将所述组合的观察到的响应与从每种单个组分单独观察到的响应所计算的预期(或预测)响应进行比较，来确定所述组合的效能的出人意料的增加。如果所述组合的观察到的响应大于所述预期(或预测)响应，或者反过来说，如果所述观察到的与预期的响应之间的差大于零，则所述组合被称为是协同的或出人意料地有效的。
因此，当使用这种方法分析本发明的组合时，它表现出大于零的观察值-预期值，这指示了出人意料的效能。通过与colby公式进行比较证实出人意料的效能的基础在于单独测试的除草剂(a)将杀死一定比例的目标杂草并留下剩余部分(a％)作为存活者。同样地，单独测试的除草剂b将留下(b％)作为存活者。当组合时，a+b将独立地作用于目标杂草(如果不存在出人意料的活性的话)；组分a留下a％存活者，所述存活者将受到组分b控制，这具有a％*b％*100的总效果。随后，如果控制百分数大于通过colby公式所预测的值，或者反过来说，如果观察到的控制与预期控制之间的差大于零，则活性的出人意料的提高被认可。所述差值大于零的程度本身不是关键的，只要它大于零即可；然而，所述差值越大，杂草控制的增强或意外性越显著。
进行了其他田间试验以测试苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和合成的植物生长素氯氟吡氧乙酸的组合的协同效应。所述田间试验在春季在欧洲的各个不同地点进行。在施用60天后计算效能百分数。目标杂草是虞美人(papaverrhoeas)(杂草代码–paprh)，结果记录在下表中：
表2：
表1和2中的结果清楚地证实了当使用苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和氯氟吡氧乙酸的组合来控制虞美人(papaverrhoeas)(杂草代码–paprh)以及野生堇菜(violaarvensis)(杂草代码：-verpe)和波斯婆婆纳(veronicapersica)(杂草代码–vioar)时的协同效应。
实施例2：
进行田间试验以测试苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和合成的植物生长素2,4-d的组合的协同效应。所述田间试验在春季在欧洲的各个不同地点进行。在施用60天后计算效能百分数。目标杂草是欧洲千里光(seneciovulgaris)(杂草代码-senvu)、皱果荠(rapistrumrugosum)(杂草代码-rasru)、虞美人(papaverrhoeas)(杂草代码–paprh)、野生堇菜(violaarvensis)(杂草代码–vioar)、紫花疆罂粟(roemeriahybrida)(杂草代码–roehy)、猪殃殃(galiumaparine)(杂草代码–galap)，结果记录在下面的表3和4中：
表3：
表4：
表3和4清楚地证实了当使用苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和2,4-d二甲胺盐时在广谱杂草的控制中的协同效应。没有观察到植物毒性。
实施例3：
进行田间试验以测试苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和合成的植物生长素mcpa二甲胺盐的组合的协同效应。所述田间试验在春季在欧洲的各个不同地点进行。在施用60天后计算效能百分数。目标杂草是鼬瓣花(galeopsistetrahit)(杂草代码–gaete)、虞美人(papaverrhoeas)(杂草代码–paprh)和皱果荠(rapistrumrugosum)(杂草代码–rasru)，结果记录在表5中：
表5：
表5中的结果清楚地证实了在控制冬小麦中的各种不同杂草中，苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和mcpa二甲胺盐之间的协同效应。没有观察到植物毒性。
实施例4：
进行田间试验以测试苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和类胡萝卜素生物合成抑制剂吡氟酰草胺的组合的协同效应。所述田间试验在春季在欧洲的各个不同地点进行。在施用60天后计算效能百分数。目标杂草是总的杂草和猪殃殃(galiumaparine)(杂草代码–galap)，结果记录在下面的表6和7中：
表6:
表7：
表6和7中的结果清楚地证实了苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和类胡萝卜素抑制剂除草剂吡氟酰草胺之间的协同效应。所述组合在控制冬小麦中的总的杂草和猪殃殃(galiumaparine)(杂草代码–galap)中表现出协同效应。没有观察到植物毒性。
实施例5：
进行田间试验以测试苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和光系统ii抑制剂除草剂嗪草酮的组合的协同效应。所述田间试验在春季在欧洲的各个不同地点进行。在施用60天后计算效能百分数。目标杂草是婆婆纳属(veronicaspecies)中的杂草(杂草代码–verss)和猪殃殃(galiumaparine)(杂草代码–galap)，并且结果证实了苄嘧磺隆甲酯+甲磺隆甲酯与苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯、嗪草酮的组合的效能之间的差异，并记录在下面的表8中：
表8：
结果清楚地证实，苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯和嗪草酮的组合比苄嘧磺隆甲酯+甲磺隆甲酯的双重组合更加有效。未发现所述组合对作物软小麦具有植物毒性。
选择性研究：
实施例6：
进行了田间试验以测试苄嘧磺隆甲酯、甲磺隆甲酯的组合对各种不同杂草的效能。苄嘧磺隆+甲磺隆的组合对大穗看麦娘(alopecurusmyosuroides)(杂草代码：-alomy)(一种单子叶杂草)显示出绝对没有控制，但对均为双子叶杂草的洋甘菊(matricariarecutita)(杂草代码–match)、野生堇菜(violaarvensis)(杂草代码：-vioar)、猪殃殃(galiumaparine)(杂草代码：-galap)和荠菜(capsellabursapastoris)(杂草代码–capbp)表现出出色的活性。
表9：
表10
表11：
结论：表9、10和11显示，苄嘧磺隆+甲磺隆的组合以提高的剂量响应性在杂草match、vioar、galap和capbp中表现出出色的控制，但令人吃惊地对alomy不显示出任何活性。
更加令人吃惊的是，在施用后0天，alomy是试验田中最占优势的杂草。令人吃惊的是，所述组合完全不能控制试验田上的这种最占优势的杂草alomy。
苄嘧磺隆+甲磺隆的组合对作为双子叶杂草的虞美人(papaverrhoeas)表现出出色的活性。
可以得出结论，甲磺隆甲酯+苄嘧磺隆甲酯的组合对作为双子叶杂草的虞美人(papaverrhoeas)表现出出色的控制。
因此可以得出结论，苄嘧磺隆甲酯和甲磺隆甲酯的组合可以控制双子叶杂草，而与第三种除草剂的组合令人吃惊地控制单子叶和双子叶杂草。本领域专业技术人员预期，对于单子叶杂草以及双子叶杂草来说，使用这种已知的苄嘧磺隆+甲磺隆的组合实现的除草活性的增强具有相当相似的分布。对于本领域技术人员来说，明显出人意料和令人吃惊的是观察到苄嘧磺隆+甲磺隆的组合表现出与作物田中的单子叶杂草相比，明显有利于双子叶杂草的控制的提高的除草效能的分布。更令人吃惊的是，观察到当将苄嘧磺隆+甲磺隆的组合与本发明的第三种(和第四种)除草剂相组合时获得广谱的除草效能。这些组合本身是新的，并代表了本发明的显著贡献之一。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种组合，其包含苄嘧磺隆、甲磺隆和至少第三种除草剂。
2.权利要求1所述的组合，其中所述第三种除草剂选自：
(a)合成的植物生长素；
(b)光系统ii抑制剂；
(c)极长链脂肪酸抑制剂；
(d)胡萝卜素生物合成抑制剂；以及
(e)它们的混合物。
3.权利要求1-2所述的组合，其中所述第三种除草剂选自：
(a)合成的植物生长素，其选自苯氧羧酸例如苯氧基-乙酸、苯氧基-丙酸和苯氧基-丁酸除草剂及其酯、2,4-d及其酯和盐以及mcpa及其酯和盐；苯基羧酸除草剂例如麦草畏；吡啶氧羧酸例如绿草定、氯氟吡氧乙酸及其酯和盐；以及吡啶羧酸例如二氯吡啶酸、毒莠定及其酯和盐；
(b)光系统ii抑制剂除草剂，其选自苯基-氨基甲酸酯例如甜菜安、甜菜宁及其酯；三嗪类例如莠去津和西玛津；三嗪酮类例如环嗪酮和嗪草酮；尿嘧啶类例如除草定及其盐和酯；苯并噻二唑类例如苯达松；腈类例如3,5-二溴-4-羟基苯甲腈；脲除草剂例如敌草隆和利谷隆；酰胺除草剂例如敌稗；
(c)极长链脂肪酸抑制剂除草剂，其选自氟噻草胺、敌草胺-m、敌草胺和s-异丙甲草胺；
(d)胡萝卜素生物合成抑制剂除草剂，其选自吡氟酰草胺、达草灭、氟吡酰草胺和氟丁酰草胺；以及
(e)它们的混合物。
4.权利要求1-3所述的组合，其中所述第三种除草剂选自吡氟酰草胺、氯氟吡氧乙酸及其盐和酯、毒莠定、2,4-d及其盐和酯、mcpa及其盐和酯、嗪草酮、甜菜安、甜菜宁、敌稗、氟噻草胺、敌草胺-m、敌草胺和s-异丙甲草胺。
5.一种组合物，其包含前述权利要求1-4任一项所述的组合。
6.一种在某个地点选择性控制双子叶杂草侵扰的方法，所述方法借助于用除草有效量的包含苄嘧磺隆、甲磺隆和至少第三种除草剂的组合来处理所述地点，所述第三种除草剂选自：
(a)合成的植物生长素，其选自苯氧羧酸例如苯氧基-乙酸、苯氧基-丙酸和苯氧基-丁酸除草剂及其酯、2,4-d及其酯和盐以及mcpa及其酯和盐；苯基羧酸除草剂例如麦草畏；吡啶氧羧酸例如绿草定、氯氟吡氧乙酸及其酯和盐；以及吡啶羧酸例如二氯吡啶酸、毒莠定及其酯和盐；
(b)光系统ii抑制剂除草剂，其选自苯基-氨基甲酸酯例如甜菜安、甜菜宁及其酯；三嗪类例如莠去津和西玛津；三嗪酮类例如环嗪酮和嗪草酮；尿嘧啶类例如除草定及其盐和酯；苯并噻二唑类例如苯达松；腈类例如3,5-二溴-4-羟基苯甲腈；脲除草剂例如敌草隆和利谷隆；酰胺除草剂例如敌稗；
(c)极长链脂肪酸抑制剂除草剂，其选自氟噻草胺、敌草胺-m、敌草胺和s-异丙甲草胺；
(d)胡萝卜素生物合成抑制剂除草剂，其选自吡氟酰草胺、达草灭、氟吡酰草胺和氟丁酰草胺；以及
(e)它们的混合物。
说明或声明(按照条约第19条的修改)
根据pct条约第19条，用新的权利要求1-6替代pct原始公开的权利要求1-9，其中删除了pct原始公开的权利要求1，2和9；修改了pct原始公开的权利要求3，5和8；并对其余权利要求的编号和引用关系作了相应修改:
(i)pct原始公开的权利要求3经过修改后限定了包含苄嘧磺隆、甲磺隆和至少第三种除草剂的一种组合。
(ii)pct原始公开的权利要求5经过修改后限定了极长链脂肪酸抑制剂除草剂选自氟噻草胺、敌草胺-m、敌草胺和s-异丙甲草胺。
(iii)pct原始公开的权利要求8经过修改后限定了两种磺酰脲除草剂是苄嘧磺隆、甲磺隆，以及当第三种除草剂是极长链脂肪酸抑制剂除草剂时其选自氟噻草胺、敌草胺-m、敌草胺和s-异丙甲草胺。
基于上述修改，目前的权利要求1-6具备新颖性和创造性。