发明属于农药技术领域，尤其是涉及一种稻田用除草组合物。
背景技术：
丙炔噁草酮(oxadiargyl)，化学名5-特丁基-3-(2,4-二氯-5-(炔丙基氧)苯基—)-1，3，4-噁二唑-2-(3h)-酮，是法国罗纳·普朗克公司开发的一种新型恶二唑含氮杂环类除草剂，主要经幼芽、幼苗和根吸收，通过积累在生长旺盛部位而抑制原卟啉原氧化酶的活性而起到杀草作用。可用于水稻、马铃薯、向日葵、蔬菜、甜菜、果园等防除一年生禾本科、莎草科和阔叶草和部分多年生杂草。
五氟磺草胺(penoxsulam)，化学名2-(2,2-二氟乙氧)-n-(5，8-二甲氧(1，2，4)三唑-(1，5–c)嘧啶-2-基)-6-三氟甲基-苯磺胺，属三唑并嘧啶磺酰胺类稻田苗后广谱除草剂，经茎叶、幼芽及根系吸收，通过木质部和韧皮部传导至分生组织，通过抑制乙酰乳酸合成酶(als)而抑制植株生长，生长点失绿，处理后7-14d顶芽变红、坏死，2-4周植株死亡。对水稻田稗草防效好，对野慈姑、泽泻也有一定防效，对稻李氏禾、水葱防效差。适用于水稻旱直播田、水直播田、秧田以及移栽田，施药方式可采用喷雾或拌土撒施处理，可广泛用于防除稗草、鸭舌草以及一年生莎草科杂草，持效期长达30～60天。
扑草净(prometryn)，化学名2-甲硫基-4,6-双(异丙氨基)-1，3，5-三嗪，一种三氮苯类选择性传导型除草剂，主要通过根部吸收进入植物体内并传导。对刚萌发的杂草防效最好。适用于水稻、棉花、大豆、麦类、花生、向日葵、马铃薯、果树、蔬菜田。看有效防除稗草、马唐、千金子、狗尾草、苋、蓼、藜、看麦娘、异型莎草、碎米莎草、牛毛毡、眼子菜、四叶萍、萤蔺、陌上菜、节节菜、泽泻、鸭舌草、矮慈姑等多种杂草。
丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净三种有效成分在化学结构、理化性质及作用机理不同，相应的杀草能力、杀草机理及杀草谱不同，不同的除草剂成分进行合理的复配，通常既可以扩大杀草谱，同时对某些比较难防除的杂草起到较好的防除效果。
中国专利cn104082315a《一种含有丙炔噁草酮的除草组合物》公开了一种包含丙炔噁草酮、硝磺草酮和五氟磺草胺的除草组合物，丙炔噁草酮、硝磺草酮和五氟磺草胺的重量比为0.1％～30％：0.1％～20％：0.1％～15％，可有效防治鸭舌草、稗草和异型莎草等水稻移栽田一年生杂草；中国专利cn106172461a《一种水稻田除草组合物》公开了一种含有嘧苯胺磺隆、丙炔噁草酮和扑草净三种有效成分的除草组合物，其中嘧苯胺磺隆、丙炔噁草酮和扑草净的重量比为1：0.6～2.4：5～20，可有效防除水稻田大多数禾本科、阔叶草以及莎草科杂草；中国专利cn103975934a《一种含有丙炔噁草酮的除草组合物》公开了一种含有丙炔噁草酮、丙草胺和五氟磺草胺三种有效成分的除草组合物，其中丙炔噁草酮、丙草胺和五氟磺草胺的重量比为1～50：1～80：1～40，可有效防除水稻田一年生杂草；中国专利cn103960258a《一种含有五氟磺草胺的除草组合物》公开了一种含有丙炔噁草酮、异噁草松和五氟磺草胺三种有效成分的除草组合物，其中丙炔噁草酮、异噁草松和五氟磺草胺的重量比为1～50：1～70：1～40，可有效防除水稻田一年生杂草。中国专利cn104488919a《一种五氟磺草胺和丙炔噁草酮油悬浮剂及其制备方法》公开了一种含有丙炔噁草酮和五氟磺草胺两种有效成分的油悬浮剂，其中丙炔噁草酮1％～30％、五氟磺草胺重量比为0.1％～30％，可有效防除水稻田一年生杂草。中国专利cn104886105a《五氟磺草胺和氯吡嘧磺隆以及丙炔噁草酮的除草组合物》公开了一种含有五氟磺草胺、氯吡嘧磺隆和丙炔噁草酮三种有效成分的除草组合物，其中五氟磺草胺、氯吡嘧磺隆和丙炔噁草酮的重量比为0.01％～20％：0.01％～30％：0.1％～50％，可有效防除水稻移栽田一年生杂草。
本发明旨在解决现有的抗性杂草发生严重，防治效果较差的技术问题，丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净三种有效成分复配，其作用机理不同，对目前通常发生的稗草、抗性稗草、狗尾草、金色狗尾草、鸭舌草、浮萍、水绵、眼子菜、异型莎草等有很好的防效。
目前尚未见有关于丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净组成的三元复配除草剂组合物的相关报道。
本发明人对含有丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净三种有效成分的除草组合物配方筛选及其使用技术进行深入研究，经过大量试验，完成本发明。该除草组合物能有效的解决目前杂草防治所面临的除草剂施药剂量大，使用次数多，农药残留严重，田间抗性杂草难以有效的防除并且极易产生抗性等诸多问题。可有效的节约了防治成本，减少对环境的污染。
技术实现要素：
本发明为了克服现有技术的不足，提供一种具有明显协同增效作用，对水稻安全，杂草谱广，低残留、低成本，能有效延缓杂草抗药性产生的稻田用除草组合物。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种稻田用除草组合物，包括丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净三种有效成分。
所述丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净的质量比为1～30：1～20：1～50。
所述丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净的重量占除草组合物总质量的1～80％，余量为农业上可接受的农药制剂辅助成分，助剂及其他赋形剂余量。
本发明除草组合物，可通过常规的农药生产方式，加工制备成可湿性粉剂、油悬浮剂、悬浮剂、水分散粒剂、颗粒剂等不同形式的适合农业生产使用的剂型。
所述组合物适用于防除水稻田大多数禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科。
所述组合物适用于防除抗性稗草、金色狗尾草、鸭舌草、浮萍、水绵、眼子菜、异型莎草
所述的农药助剂选自乳化剂、润湿剂、分散剂、增稠剂、增效剂、防冻剂、消泡剂等中的一种或几种。
所述载体可选自白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、陶土、可溶性淀粉、尿素等中的一种或几种。
所述溶剂可选自油酸甲酯、s-100、s-150、s-200、二甲苯、三甲苯、甲基萘、玉米油、大豆油、菜籽油、花生油和水等中的一种或几种。
所述乳化剂可选自蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基苯环酸盐等中的一种或几种。
所述润湿剂可选自脂肪醇硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基苯磺酸碱金属盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、皂素等中的一种或几种。
所述分散剂可选自木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、n-甲基脂肪酰基-牛磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、芳烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚等中的一种或几种。
所述增稠剂可选自黄原胶、明胶、阿拉伯胶、瓜胶、海藻酸钠、羟甲基纤维素钠、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、气象白炭黑、硫酸铝镁、硅藻土、有机喷润土等中的一种或几种。
所述增效剂可选自聚三硅氧烷、脂肪醇聚氧乙烯醚、琥珀酸二异辛酯磺酸盐等中的一种或几种。
所述防冻剂可选自丙二醇，乙二醇和丙三醇等中的一种或几种。
所述消泡剂为有机硅类消泡剂。
组合物适用于防除水稻田大多数禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科；水稻田杂草为抗性稗草、金色狗尾草、鸭舌草、浮萍、水绵、眼子菜、异型莎草
综上所述，本发明杀草谱广，除草效果显著，尤其是对目前发生比较普遍的稗草、抗性稗草、狗尾草、金色狗尾草、鸭舌草、浮萍、水绵、眼子菜、异型莎草等杂草有很好的防效。
而且由于各有效成分在植物体内的作用位点和作用方式不同，因此根据现有的杂草抗性发生发展理论，本发明除草组合物可以有效的避免、延缓或控制杂草抗药性的发生和发展。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好的理解本发明的实质，下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
生测实施例1
试验名称：丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净混用对杂草的室内活性测定试验。
试验目的：通过温室盆栽活性测定试验以更加明确丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净混用对杂草的增效作用，进一步比较组合物之间，以及组合物与单剂之间的除草活性，以便更好的说明本发明除草组合物。
试验靶标：选用稗草、鸭舌草和浮萍为试验靶标。
试验药剂：96％丙炔噁草酮tc、95％五氟磺草胺tc和95％扑草净tc。
试验药剂及配制：称取一定量的原药，选用合适的有机溶剂溶解配成母液，按设置剂量用含0.1％吐温-80的蒸馏水稀释成试验剂量进行处理。
试材培养：试验用土为未用药地块收集的试验专用土，选用口径8cm，深7cm花盆，将土装至3/4高度，加水待土壤完全湿润后，将靶标稗草和鸭舌草种子分别均匀撒播至盆钵中，然后覆一层0.5～1.0cm厚混沙细土，温室培养，定期补水以保持100％的土壤湿度，播种后24h待用；浮萍田间采集，筛洗过后挑选生长健壮并且长势基本一致的的植株，分别置于32*45*24的塑料培养箱，于温室统一培养繁殖。
试验方法：采用温室盆栽法，各剂量下供试杂草进行喷雾处理。每处理设4次重复，另设空白对照。处理后置温室中培养，定期补水，保持土壤湿度。
调查方法：处理后定期观察植株反应症状，并于药后15d按0-100％目测法评价综合除草活性，同时测定21d地上部分杂草鲜重，计算鲜重抑制率，以鲜重抑制率评价药剂对靶标毒力。
鲜重抑制率(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)/对照鲜重*100。
联合作用评价方法：采用dps软件分析，计算毒力方程，lc50值(mg/l)和共毒系数ctc，结果见表1和表3。
表1：丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净单剂及不同比例混用对稗草室内毒力试验结果
表2：丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净单剂及不同比例混用对鸭舌草室内毒力试验结果
表3：丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净单剂及不同比例混用对浮萍室内毒力试验结果
其中共毒系数ctc≥120表示增效作用。
由上述试验可知，丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净混用对稗草、鸭舌草和浮萍均具有明显的增效作用。
制剂实施例
下面各实施例中有效成分均采用96％丙炔噁草酮tc、95％五氟磺草胺tc、和95％扑草净tc，各组分百分含量均为重量百分比含量。
制剂实施例1
20％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(3:1:16)可湿性粉剂
将丙炔噁草酮3份重量、五氟磺草胺1份重量、扑草净16份重量、润湿剂十二烷基硫酸钠2.0份重量、分散剂nno7份重量、白炭黑8份重量，轻钙补至100份重量，将以上组分混合均匀后进行气流粉碎得到20％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(3:1:16)可湿性粉剂。
制剂实施例2
10％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(1.8:0.5:7.7)油悬浮剂
丙炔噁草酮1.8份重量、五氟磺草胺0.5份重量、扑草净7.7份重量，20份重量的竹本油脂乳化剂yus-110，5份重量的竹本油脂分散剂ep60p，1.5份重量的有机膨润土838f，气相白炭黑0.2份重量，200号溶剂油10份重量，甲酯化大豆油补至100份重量，将以上组分用剪切机高速剪切混匀并通过砂磨机进行砂磨，制得10％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(1.8:0.5:7.7)油悬浮剂。
制剂实施例3
18％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(3:0.8:14.2)悬浮剂
丙炔噁草酮3份重量、五氟磺草胺0.8份重量、扑草净14.2份重量，10份重量的2％黄原胶水溶液、卡松0.2份、1份重量的润湿剂bc-10、3.5份重量分散剂sc、防冻剂丙二醇5份、水补致100份重量，所有混合均匀并湿法砂磨得到18％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(3:0.8:14.2)悬浮剂。
制剂实施例4
60％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(10:3:47)水分散粒剂
丙炔噁草酮10份重量、五氟磺草胺3份重量、扑草净47份重量、白炭黑4份重量、2份重量润湿剂efw、7份重量分散剂聚羧酸盐wg7、葡萄糖5份重量、高岭土补足100投入混合釜中混合均匀后气流粉碎得到粉剂，然后加水捏合造粒并烘干得到60％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(10:3:47)水分散粒剂。
制剂实施例5
3％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(0.8:0.2:2)颗粒剂
将丙炔噁草酮0.8份重量、五氟磺草胺0.2份重量、扑草净2份重量、润湿剂efw1份重量、分散剂nno4份重量、粘合剂cmc0.5份重量、高岭土补致100投入混合釜中混合均匀后气流粉碎得到粉剂，然后加水捏合造粒并烘干得到3％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(0.8:0.2:2)颗粒剂。
制剂实施例6
54％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(12:3:39)可湿性粉剂
丙炔噁草酮12份重量、五氟磺草胺3份重量、扑草净39份重量，1.5份重量润湿剂拉开粉，6份重量分散剂d425，白炭黑8份重量，轻钙补至100份重量。将以上组分混合均匀后进行气流粉碎得到54％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(12:3:39)可湿性粉剂。
制剂实施例7
36％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(7.5:2:26.5)油悬浮剂
丙炔噁草酮7.5份重量、五氟磺草胺2份重量、扑草净26.5份重量、脂肪酸酯硫酸盐10份重量、十二烷基苯磺酸钠8份重量、羟甲基纤维素3份重量、油酸甲酯补足至100％。将以上组分用剪切机高速剪切混匀并通过砂磨机进行砂磨，制得36％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(7.5:2:26.5)油悬浮剂。
应用实施例1：
丙炔噁草酮、五氟磺草胺和扑草净三元复配除草组合物防除水稻田杂草药效试验
试验药剂：
(1)实施例1：20％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(3:1:16)可湿性粉剂
(2)实施例2：10％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(1.8:0.5:7.7)油悬浮剂
(3)实施例3：18％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(3:0.8:14.2)悬浮剂
(4)实施例4：60％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(10:3:47)水分散粒剂
(5)实施例5：3％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(0.8:0.2:2)颗粒剂
(6)实施例6：54％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(12:3:39)可湿性粉剂
(7)实施例6：36％丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净(7.5:2:26.5)油悬浮剂
(8)对照药剂1：80％丙炔噁草酮可湿性粉剂
(9)对照药剂2：25g/l五氟磺草胺油悬浮剂
(10)对照药剂3：40％扑草净可湿性粉剂
试验作物及对象：试样水稻品种为松粳20，移栽后20天，田间主要杂草有稗草、鸭舌草、浮萍、异型莎草等。
试验方法：每个试验处理设4次重复，试验小区20m2，随机区组排列。同时设人工除草和清水对照处理。各药剂按试验剂量每亩兑细土均匀撒施或瓶甩。调查试验处理后15天杂草株防效和30天
杂草鲜重防效，试验结果见表4和表5。
表4：施药后15天各试验药剂对田间杂草的株防效
表5：施药后30天各试验药剂对田间杂草的鲜重防效
由表4和表5的田间药效试验结果，发现实施例1～实施例7按上述推荐剂量施药，对水稻田中的稗草、鸭舌草、浮萍、异型莎草等杂草的防效均显著高于对照药剂，综合防效非常显著。同时试验过程均未发现试验药剂(实施例1～实施例7)对水稻有显著药害产生。
由此可见，此由丙炔噁草酮.五氟磺草胺.扑草净三有效成分组成的三元复配除草组合物，较单一药剂的除草效果显著提高，表现出极好的增效作用，对禾本科杂草、阔叶杂草和莎草科杂草均具有较好的防治效果，扩宽了杀草谱，特别是对水稻田中稗草、鸭舌草、浮萍和异型莎草具有很好的防效。
可以有效降低药剂使用量，在减少农民用药成本的同时，减少对环境的影响。
本发明除草组合物，使用方便，值得在农业上推广应用。
虽然上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作进一步的修改或改进。这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。