本发明属于农药除草剂技术领域，具体涉及一种含有噁草酮和精异丙甲草胺的除草剂组合物。
背景技术：
小麦、水稻、花生、大豆、棉花等作物在我国种植面积很大。除草剂是目前农田杂草防治的常用措施，对促进产量提高和节约种植成本具有重要的作用。但是除草剂的长期、大面积推广应用，农田杂草化学防除存在杂草抗性、种群演替和药害问题日趋严重，严重影响作物的丰产与丰收和后茬作物的安全。
噁草酮，CAS号为NO. 19666-30-9； EINECS为 243-215-7；分子式为 C15H18Cl2N2O3；分子量为345.22 。用于防除多种一年生单子叶和双子叶杂草，主要用于水田除草，对旱田的花生、棉花、甘蔗等亦有效;触杀性芽前、芽后除草剂。作土壤处理、水旱田使用。主要通过杂草幼芽和茎叶吸收而起作用，在有光的条件下能发挥良好的杀草活性。对萌芽期杂草尤为敏感，当杂草一发芽，芽鞘的生长就被抑制，其组织迅速腐烂，杂草死亡；随着杂草成长药效下降，对已长大的杂草基本无效。可有效防除马唐、野稷、狗尾草、稗草、野西瓜苗、马齿苋、苘麻、反枝苋、藜、裂叶牵牛、圆叶牵牛、苍耳、龙葵、铁苋菜等杂草，防除双子叶叶杂草效果优于单子叶杂草。
精异丙甲草胺，英文名 s-metolachlor， 化学式 C15H22ClNO2， 分子量 283.8 CAS，登录号 86763-47-5。主要用于玉米、大豆、花生、甘蔗，也可用于非砂性土壤的棉花、油菜、马铃薯和洋葱、辣椒、甘蓝等作物，防治一年生杂草和某些阔叶杂草。在出芽前作土面处理。防除狗尾草、马唐、稗草、牛筋草、藜、马齿苋、反枝苋等一年生杂草，防除单子叶杂草效果好于双子叶杂草。
单剂在应用中存在抗药性压力选择和大剂量应用农药残留问题。为了弥补以上各单剂在实际应用过程中存在的不足和现有除草剂的缺点，本发明人做了深入研究，在大量的室内配方筛选和田间药效试验的基础上意外发现，本发明的除草剂组合物在一定配比范围内复配，对实验杂草具有优良的防治效果，所表现出的防效和活性水平超出各组分的叠加，具有预料不到的协同增效作用，解决了以上两除草剂在杀草谱、防效和安全性上存在的局限性，达到了扩大杀草谱、提高防效、提高安全性的目的，可以满足当前农业对除草剂的需求。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对目前农田除草剂的缺陷，提供一种杀草谱广、除草效果好、使用安全，有利于农田杂草综合治理的除草剂组合物。
本发明采用了如下技术方案：
本发明提供一种含有噁草酮和精异丙甲草胺的除草剂组合物，有效成分噁草酮与精异丙甲草胺的重量比例范围为10:1到1:40。
有效成分噁草酮和精异丙甲草胺的重量比例范围优选为6.4:1到1:10。
有效成分噁草酮和精异丙甲草胺的重量比例范围更优选为1:1到1:5。
有效成分噁草酮和精异丙甲草胺的重量比例更优选为1:1到1:3。
有效成分噁草酮和精异丙甲草胺的重量比例更优选为1:2和1:2.5。
本发明除草剂组合物制剂为乳油、水悬浮剂、油悬浮剂、可湿性粉剂、颗粒剂或水分散粒剂等农药可接受的剂型，除草剂组合物制剂包括在农药上可接受的，一种或多种选自润湿剂、乳化剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、消泡剂、载体或填充剂的助剂。
本发明除草组合物制剂在防治小麦、花生、大豆、棉花等多种作物田中杂草的用途，所述杂草包括马唐、稗草、狗尾草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、牛筋草、青葙、跑马秧、藜等。
本发明所说的常规农药助剂为乳化剂、增效剂、稳定剂、分散剂、润湿剂、渗透剂、展着剂、防冻剂、水中的一种或多种。
本发明所说的溶剂为甲苯、二甲苯、二甲亚砜、丙酮、N，N-二甲基甲酰胺、丁酮、环已酮、吡硌烷酮、甲醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙腈、四氢呋喃、机油、植物油中的一种或二种。
本发明所说的载体为水、膨润土、硅藻土、高岭土、滑石、粘土、云母、沸石、叶腊石、白炭黑、轻质碳酸钙、稻壳、磷泥等中的一种。
本发明所说的作为乳化剂的表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。其中非离子表面活性剂包括：烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯醚、苄基酚聚氯乙烯醚、苯乙基聚氯乙烯聚氧丙烯醚、脂肪酸环氧乙烷酯、失水山梨醇脂肪酸酯等。阳离子表面活性剂包括：脂肪胺盐、脂肪伯胺盐、脂肪仲胺盐等。阴离子表面活性剂包括：烷基苯磺酸钙、烷基磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯等。
本发明采用的增效剂包括植物油类的甲基化或乙基化的植物油，如甲基化或乙基化的大豆油、菜籽油、葵花籽油、花生油、花生籽油等，脂肪酸酯类的月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、油酸、亚油酸这六种中任何一种与碳3～6的正构、异构醇或碳为2～5的二元醇反应生成的化合物。采用的渗透剂为氮酮或噻酮。
本发明的生产工艺为本领域所属技术人员使用的常规方法配制。
乳油的制备是将噁草酮原药投入到反应釜中，加入一部分溶剂，加热到50℃左右，搅拌下使之溶解，然后依次加入精异丙甲草胺、表面活性剂等助剂、余下的溶剂、增效剂，搅拌均匀后即得到乳油产品。
微乳剂的制备是将噁草酮原药投入到反应釜中，加入溶剂，加热到50℃左右，搅拌下使之溶解，然后依次加入精异丙甲草胺、表面活性剂等助剂、增效剂、水，搅拌均匀后即得到微乳剂产品。
悬浮剂或悬乳剂的制备是将噁草酮原药加入水磨机中研磨，然后加入精异丙甲草胺、表面活性剂等助剂、水、增效剂，搅拌均匀后得到悬浮剂产品。
本发明的除草剂组合物使用方法为小麦、花生、大豆、棉花播前或播后苗前土壤喷雾处理，可防除未出土杂草，对已出土杂草幼苗也有一定的控制效果。
本发明的优势：
1.和单剂相比扩大了杀草谱，尤其对难以防除的恶性杂草防效好。本发明所提出的有效成分之一，噁草酮可以杀死大多数的双子叶杂草，对单子叶杂草具有抑制作用；精异丙甲草胺防除单子叶效果好，对双子叶杂草防除作用差；混配使用后，扩大了杀草谱，一次施药可以同时防除单双子叶杂草，不但可以防治未出土的杂草，还可以控制已经出土的小草，增强了除草效果，尤其对乙草胺难以防除的恶性杂草苍耳、苘麻、龙葵、刺儿菜铁苋菜等具有很好的防除效果。
2.对作物安全。本发明所提出的除草剂组合物在植物体内容易降解，对小麦、花生、大豆、棉花安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
3.节约成本。本发明所提出的除草剂组合物，可以一次性防除小麦、花生、大豆、棉花田中的一年生禾本科杂草和阔叶类杂草，不仅具有较好的封闭除草效果，而且具有较好的防除已出土杂草幼苗的效果，做到见草杀草，无草封闭，一季施药一次，大大节约用药成本。
4.延缓和控制杂草抗药性的产生及田间杂草群落的演替。噁草酮和精异丙甲草胺分属于两类除草剂，作用特点不同，杂草不易产生抗药性。由于扩大了杀草谱，防除了田间多数杂草也延缓了杂草群落演替的产生。
5.增强了防效。本发明两种单剂复配后相互作用类型为加成作用且有增效作用，防效增强，比单用效果好。
6.适用作物广泛，不仅适用于小麦、花生、大豆、棉花等北方作物，对水稻等南方多种作物也适用。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步说明，但本发明不应解释为局限于这些实施例。
实施例1 制备60％噁草酮•精异丙甲草胺乳油(5：1)除草剂组合物
成分 重量百分比(％)
噁草酮 50
精异丙甲草胺 10
农乳700# 8
烷基苯磺酸钠 2
甲苯 30
将上述各种物料依次加入反应釜中，在搅拌条件下，使其充分混合，粉碎到一定的细度即可得到60％噁草酮•精异丙甲草胺乳油(5：1)除草剂组合物成品。
实施例2 制备60％噁草酮•精异丙甲草胺乳油(3：1)除草剂组合物
成分 重量百分比(％)
噁草酮 45
精异丙甲草胺 15
农乳1600# 8
烷基苯磺酸钠 2
甲苯 30
将上述各种物料依次加入反应釜中，在搅拌条件下，使其充分混合，粉碎到一定的细度即可得到60％噁草酮•精异丙甲草胺乳油(3：1)除草剂组合物成品。
实施例3 制备50％噁草酮•精异丙甲草胺干悬剂(1：1)除草剂组合物
成分 重量百分比(％)
噁草酮 25
精异丙甲草胺 25
木质素磺酸钠 5
滑石 35
崩解剂 10
将上述各种成分混合、研磨，掺入适量水并喷雾造粒，干燥即可得50％噁草酮•精异丙甲草胺干悬剂(1：1)除草剂组合物成品。
实施例4 制备60％噁草酮•精异丙甲草胺可湿性粉剂(1：2)除草剂组合物
成分 重量百分比(％)
噁草酮 20
精异丙甲草胺 40
十二烷基苯磺酸钙 5
木质素硫酸钠 10
高岭土 35
将上述各种成分依次加入反应釜中，搅拌，使其充分混合，粉碎到一定细度即得55％噁草酮•精异丙甲草胺可湿性粉剂(1：2)除草剂组合物成品。
实施例5 制备60％噁草酮•精异丙甲草胺水悬浮剂(1：3) 除草剂组合物
成分 重量百分比(％)
噁草酮 15
精异丙甲草胺 45
农乳1600# 6
十二烷基苯磺酸钠 10
棕榈酸 2
水 22
将上述各种成分混合在一起，在砂磨机中研磨至有效成分粒径小于3μm，取样化验，各项指标合格即得60％噁草酮•精异丙甲草胺水悬浮剂(1：3)除草剂组合物成品。
实施例6 制备60％噁草酮•精异丙甲草胺乳油(1：5)除草剂组合物
成分 重量百分比(％)
噁草酮 10
精异丙甲草胺 50
农乳1600# 8
亚甲基萘磺酸钠 6
甲苯 26
将上述各种物料依次加入反应釜中，在搅拌条件下，使其充分混合，粉碎到一定的细度即可得到40％噁草酮•精异丙甲草胺乳油(1：5)除草剂组合物成品。
实施例7 噁草酮与精异丙甲草胺单剂和组合物室内生物活性测定
在人工气候室条件下，采用盆栽试验方法，研究噁草酮与精异丙甲草胺混用的除草效果，并用Gowing法评价两者混用后的联合作用类型，为合理混用及配方选择提供科学依据。
在农科院智能人工气候室中进行实验试材的培养，温度25～35℃。将定量的马唐、稗草、反枝苋、苘麻的种子播于直径为9cm的塑料盆中，马唐、稗草、反枝苋每盆播30粒，苘麻每盆播10～15粒，覆土1～2mm，放入装有水的搪瓷盘中，让水逐渐渗入，等水渗到土表后转移入人工气候室培养，土壤处理播后1天喷雾处理。播种杂草的同时播种花生、大豆、棉花，每盆播种5～6粒，覆土2～3cm。以盆钵底部渗灌方式补水，以保持土壤湿度。按照表1中所述试验剂量进行试验。试验噁草酮设12.5、25、50、100、200g a.i./hm2，精异丙甲草胺设31.25、62.5、125、250、500g a.i./hm2，按表1中两两复配。
实施例1至6中制剂设90、180、375、750、1500g a.i./hm2，按精准喷雾塔实际喷药面积(1.1m2，兑水50mL，折合亩用水量30kL准确计算并配制所需药液，将待处理的塑料盆环行均匀排列在旋转喷雾台上，喷雾处理。喷雾压力2kg/m2，锥形喷头流量100mL/min。每处理花生、大豆、棉花及每种杂草分别设4次重复。
表1噁草酮与精异丙甲草胺单剂和组合物室内生物活性测定剂量表
按下列公式计算各处理的鲜重防效：
试验结果用Gowing法评价混用后的联合作用类型。
Gowing法理论防效计算式为：
式中X、Y分别为两单剂的实测防效值（％），E为不同配比混用的实测防效值（％），E0为理论防效值（％）。当E- E0介于-5~5时为加成作用、E- E0>5时为增效作用、E- E0<-5时为拮抗作用。
实施例1至6及单剂各试验剂量处理后，花生、大豆、棉花生长均正常，与不喷药空白对照生长基本一致，说明试验药剂对实验作物安全。
表2噁草酮与精异丙甲草胺单剂和组合物室内生物活性测定结果表
从实验结果可以看出，噁草酮与精异丙甲草胺联合使用具有增效或加成作用。在防治马唐时噁草酮与精异丙甲草胺比例为1:0.625、1:2.5、1:5、1:10增效显著，在防治稗草时噁草酮与精异丙甲草胺比例为1:1.25、1:2.5、1:5、1:10增效显著，在防治反枝苋时噁草酮与精异丙甲草胺比例为1:2.5增效显著。
对各实施例1-6采用土壤处理的方法，分别在花生、大豆、棉花田进行了田间药效小区试验，小区面积20m2，重复4次，小区随机区组排列，设空白对照。施药后观察试验药剂对花生、大豆、棉花的安全性，药后30天，调查各处理防效，收获期测产，观察试验药剂对作物产量的影响。 试验结果见实施例8-10。
实施例8 花生田间试验效果及评价
采用实施例1、2制剂检验田间杂草防效及花生增产效果。试验设在山东省日照市东港区涛雒镇，花生品种为鲁花14号，覆膜春花生；田间主要杂草为马唐、稗草、狗尾草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜；试验喷药时间为2015年4月23日，在花生播种后，按表3药剂剂量配制药液，用背负式喷雾器土壤喷雾，喷药后覆盖地膜。施药50天，每小区随机取4点，每点调查0.25m2，记录杂草种类及株数，计算株防效，花生收获期每小区去掉边行，实收测产，计算增产效果。
施药后观察，各处理花生生长正常，未见任何药害症状，说明试验药剂田间施用对花生安全，除草试验结果及收获期测产结果见表3。可以看出复配制剂扩大了杀草谱，单双子叶杂草总防效显著高于各单剂，且对试验花生有较好的增产效果。表现出明显的优势。
表3 实施例1、2田间杂草防效及花生增产效果
调查：土壤处理药后50天 试验：田间小区试验
实施例9 田间杂草防效及大豆增产效果
采用实施例3、4制剂检验田间杂草防效及大豆增产效果。试验设在山东省济宁市南阳湖农场，大豆品种为高丰；田间主要杂草为马唐、稗草、牛筋草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、青葙、跑马秧；试验喷药时间为大豆播后苗前2015年6月18日，按表4药剂剂量配制药液，用背负式喷雾器土壤均匀喷雾。施药30天，每小区随机取4点，每点调查0.25m2，记录杂草种类及株数，计算株防效，大豆收获期每小区去掉边行，实收测产，计算增产效果。
施药后观察，各处理大豆生长正常，未见任何药害症状，说明试验药剂田间施用对大豆安全，除草试验结果及收获期测产结果见表4。可以看出复配制剂扩大了杀草谱，单双子叶杂草总防效显著高于各单剂，且对试验大豆有较好的增产效果。表现出明显的优势。
表4 实施例3、4田间杂草防效及大豆增产效果
调查：土壤处理药后30天 试验：田间小区试验
实施例10 田间杂草防效及棉花增产效果
试验设在山东省聊城市茌平县洪屯乡官厅村，棉花品种为鲁棉研21。2008年4月29日播种。田间主要杂草为马唐、牛筋草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、藜；试验喷药时间为棉花播后苗前2008年4月29日，按表5药剂剂量配制药液，用背负式喷雾器土壤均匀喷雾。施药50天，每小区随机取4点，每点调查0.25m2，记录杂草种类及株数，计算株防效，棉花收获期每小区去掉边行，实收测产，计算增产效果。
施药后观察，各处理棉花生长正常，未见任何药害症状，说明试验药剂田间施用对棉花安全，除草试验结果及收获期测产结果见表5。可以看出复配制剂扩大了杀草谱，单双子叶杂草总防效显著高于各单剂，且对试验棉花有较好的增产效果。表现出明显的优势。
表5 实施例5田间杂草防效及棉花增产效果
调查：土壤处理药后50天 试验：田间小区试验
与单独使用其中一种有效成分比较，本发明复配扩大了杀草谱，一次施药即能控制作物整个生长期内的杂草，不仅除草效果显著，而且对环境友好，对下茬作物无影响，对环境的污染小，对人、畜、鸟类及有益生物安全，有利于保持生态平衡。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和组合，这些改进和组合也应视为本发明的保护范围。