本发明属于消毒剂领域，具体涉及一种戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂。
背景技术：
按照国际通行规则，口岸卫生处理是出入境卫生检疫工作的重要组成部分，是为防止人类传染病在国际间的传播和扩散，保障人体健康，而采取的有效手段和措施。口岸消毒是出入境口岸卫生处理的重要内容。口岸消毒包括对口岸集装箱、动植物产品、货物、食品等的消毒防疫。所采用的消毒剂应具备以下几点要求：1)安全无毒性、残留低。对食品接触材料或者日用品的消毒，则需要保证所使用消毒剂的安全性。2)快速见效。由于口岸快速通关的需要，不可能长时间消毒，故高效快速的杀毒性能显得尤为重要。3)无腐蚀。港口集装箱需要反复使用，且材质多为金属，故所使用消毒剂不应造成金属腐蚀。同时所运输的货物等也不可被腐蚀。口岸消毒的日常用量极大，一般是将高浓度消毒液用水按一定比例稀释后再使用，否则消毒液的日常存放和运输会存在很大的问题，而且消毒液一般是水溶液，稀释方便，如果是其他溶剂如醇等，也会导致储存和安全性问题。
戊二醛是一种常用消毒剂成分，是通过破坏细胞壁，抑制酶的活性、DNA和RNA的合成，从而达到消毒灭菌的目的。然而，戊二醛作用时间长，对粘膜有刺激性，成本较高，主要用于医疗器械的消毒，作为环境消毒剂时受到成本的限制。癸甲溴铵属双链季铵盐化合物，也是一种常用消毒剂成分，可改变细菌胞膜的通透性使细胞内组分外渗阻碍细胞代谢从而使细菌死亡。但是癸甲溴铵的抗菌谱小，易受外界条件影响，消毒范围有限。
市面上已有一种戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂，浓度为每100mL消毒剂中含有5g戊二醛和5g癸甲溴铵，主要用于养殖场、公共场所、设备器械的消毒。使用前需要用水按一定的比例稀释。喷洒：常规环境消毒，1:2000～4000稀释；疫病发生时环境消毒1:500～1000。浸泡：器械、设备等消毒，1:1500～3000。其两个主要成分戊二醛与癸甲溴铵的质量浓度比为1:1，但实际使用时发现其对多种细菌真菌的消毒效果并不是很好。
因此，本发明对现有配方进行改进，针对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌和白色念珠菌研制出杀灭效果更好，且更加高效安全、低残留、无腐蚀的环境友好型戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于，提高一种适合于口岸消毒使用的更加高效安全、低残留、无腐蚀的环境友好型戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂。
为解决上述技术问题，本发明提供的一种戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂，其主要成分为戊二醛和癸甲溴铵，其中，戊二醛与癸甲溴铵的质量浓度比为5:1。该配比的消毒液的杀菌效果好，两组分的协同杀菌作用能够达到最佳。
优选的，所述戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂中，戊二醛为0.05～0.10mg/mL，癸甲溴铵为0.01～0.02mg/mL，余量为水。该浓度配比的消毒液对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有很好的抑菌效果，杀灭对数值＞5，杀灭率即可达99.999％以上。
优选的，所述戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂中，戊二醛为0.05mg/mL，癸甲溴铵为0.01mg/mL，余量为水。
优选的，所述戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂中，戊二醛为0.10～0.50mg/mL，癸甲溴铵为0.02～0.10mg/mL，余量为水。该浓度配比的消毒液对铜绿假单胞菌和白色念珠菌具有很好的抑菌效果，对铜绿假单胞菌的杀灭对数值＞5，对白色念珠菌的杀灭对数值＞4。
优选的，所述戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂中，戊二醛为0.10mg/mL，癸甲溴铵为0.02mg/mL，余量为水。
本发明基于戊二醛癸甲溴铵的复合二元消毒剂，具有下列优点：
(1)杀菌作用强。本配方基于戊二醛癸甲溴铵的复合二元消毒剂，进行大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌和白色念珠菌的悬液定量杀菌实验，结果显示复合消毒剂杀菌效果良好，作用时间短以及应用性较好。
(2)安全性好。本配方基于戊二醛癸甲溴铵的复合二元消毒剂，进行小鼠淋巴瘤细胞tk基因突变试验，检测复合消毒剂对tk基因的致突变作用。结果表明戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂对L5178Y细胞tk基因无致突变作用，安全性好。
(3)金属腐蚀性低，对口岸集装箱的影响小。本配方基于戊二醛癸甲溴铵的复合二元消毒剂，根据金属腐蚀性实验结果显示，在较高浓度下(5倍铜绿假单胞菌的最低作用浓度)该复合消毒剂对于不锈钢、铝、铜常见金属均无腐蚀性，可广泛应用于口岸集装箱的消毒与灭菌而不会影响集装箱的重复利用性。
具体实施方式
下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
1.复合消毒剂的杀菌效果检测
以大肠杆菌ATCC 25922、金黄色葡萄球菌ATCC 8095和铜绿假单胞菌ATCC 15442作为医院感染中最常分离的细菌繁殖体的代表，以白色念珠菌ATCC 10231作为致病性真菌的代表，按《消毒技术规范》(2008版)的试验方法和判断依据来进行杀菌效果检测，对细菌的杀灭对数值KL＞5，对真菌的杀灭对数值KL大于4。
1.1.检测不同浓度比的戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌和白色念珠菌的杀菌效果：
配比1：0.01mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴铵(0.5:1)；
配比2：0.02mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴铵(1:1)；
配比3：0.06mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴铵(3:1)；
配比4：0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴铵(5:1)；
配比5：0.14mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴铵(7:1)；
作用时间为10min，重复试验3次取平均值，戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂的各配比的实验结果如表1所示：
表1：戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂的不同浓度比的杀菌效果
上述结果说明，不同浓度比的戊二醛癸甲溴铵复合消毒液，当戊二醛与癸甲溴铵的浓度比逐渐升高时，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌和白色念珠菌的杀菌效果提高；当戊二醛和癸甲溴铵的浓度比为5:1时，相比其余几组浓度比能达到最好的杀菌效果，两组分的协同杀菌作用能够达到最佳；继续升高戊二醛与癸甲溴铵的浓度比至7:1时，杀菌效果相比5:1时无明显提高。而且考虑到两组分中戊二醛的成本较高，因此更优选5:1为最佳配比。
1.2.检测不同浓度的戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂(5:1)对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀菌效果：
配比6：0.025mg/mL戊二醛和0.005mg/mL癸甲溴铵；
配比7：0.05mg/mL戊二醛和0.01mg/mL癸甲溴铵；
配比8：0.075mg/mL戊二醛和0.015mg/mL癸甲溴铵；
配比9：0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴铵；
作用时间为10min，重复试验3次取平均值，戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂的各配比的实验结果如表2所示：
表2：戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂(5:1)的不同浓度的杀菌效果
上述结果说明，浓度比为5:1的条件下，当戊二醛和癸甲溴铵的浓度分别达到0.05mg/mL和0.01mg/mL时，其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀灭对数值均大于5，杀灭率可达99.999％以上，符合要求。浓度继续提高时，杀菌效果仍可提升。但考虑到使用成本以及高浓度的杀毒剂可能会带来残留的问题，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀菌浓度可控制为戊二醛0.05～0.10mg/mL、癸甲溴铵0.01～0.02mg/mL，优选为戊二醛0.05mg/mL、癸甲溴铵0.01mg/mL。
1.3.检测不同浓度的戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂(5:1)对铜绿假单胞菌和白色念珠菌的杀菌效果：
配比10：0.05mg/mL戊二醛和0.01mg/mL癸甲溴铵；
配比11：0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴铵；
配比12：0.20mg/mL戊二醛和0.04mg/mL癸甲溴铵；
配比13：0.50mg/mL戊二醛和0.10mg/mL癸甲溴铵；
作用时间为10min，重复试验3次取平均值，戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂的不同浓度的实验结果如表3所示：
表3：复合消毒剂(5:1)的不同浓度对铜绿假单胞菌和白色念珠菌的杀菌效果
上述结果说明，浓度比为5:1的条件下，当戊二醛和癸甲溴铵分别为0.10mg/mL和0.02mg/mL时，对铜绿假单胞菌的杀灭对数值＞5，对白色念珠菌的杀灭对数值＞4，符合要求，该消毒液具有很好的抑菌效果。浓度继续提高时，杀菌效果仍可提升。
1.4.检测本发明的戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂的杀菌时间：
以0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴铵的复合消毒剂按照作用时间为2.5min、5min、10min、20min进行杀菌时间的筛选，重复试验3次取平均值，结果见表4。以《消毒技术规范》(2008版)为判断依据。
表4：复合消毒剂对铜绿假单胞菌和白色念珠菌杀菌的时间
上述结果说明，0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴铵的复合消毒剂杀灭铜绿假单胞菌的最短时间为5min，杀灭白色念珠菌的最短时间为10min，见效快，适合于口岸消毒使用。
采用相同的方法，以0.05mg/mL戊二醛和0.01mg/mL癸甲溴铵的复合消毒剂杀灭大肠杆菌和金黄色葡萄球菌，检测结果显示，在5min之内其杀灭对数值均达到5以上，杀灭效果好，见效快。
2.复合消毒剂的毒性检测
以L5178Y细胞作为实验对象，采用小鼠淋巴瘤细胞tk基因突变试验来检测复合消毒剂对体外培养的哺乳动物细胞的基因突变作用。以GB 15193.20—2014《体外哺乳类细胞TK基因突变试验》为评判tk基因突变的依据，试验在活化和非活化两种条件下进行，S9代谢活化系统中阳性对照为环磷酰胺(3μg/mL)；无活化系统中阳性对照为甲基磺酸甲酯(10μg/mL)，试验结果见表5。
表5：复合消毒剂对L5178Y细胞tk基因的致突变性
上述结果说明，两种条件下，复合消毒剂组均未达到溶媒对照的3倍以上，无一个以上剂量显著高于溶媒对照，无剂量--反应趋势，故判定为阴性。也就是说，戊二醛癸甲溴铵复合消毒剂在活化和非活化两种条件下对L5178Y细胞tk基因无致突变作用。
3.复合消毒剂的金属腐蚀性检测
配制浓度为0.5mg/mL戊二醛+0.1mg/mL癸甲溴铵(按铜绿假单胞菌的最低作用浓度0.10mg/mL戊二醛和0.02mg/mL癸甲溴铵的5倍；)进行金属腐蚀性实验。选用不锈钢、碳钢、铝、铜四种金属圆片，悬挂于消毒液中，一次性浸泡72h。浸泡到规定时间后，取出金属片，将处理后与浸泡前重量进行比较，计算金属腐蚀速率(R)，根据《消毒技术规范》(2008版)评判其金属腐蚀性，结果见表6。
表6：复合消毒剂5倍浓度的金属腐蚀性
上述结果说明，0.5mg/mL戊二醛+0.1mg/mL癸甲溴铵的复合消毒剂(5倍浓度)对不锈钢、铝、铜基本无腐蚀性，对碳钢有轻度腐蚀性；但和水相比较而言，其腐蚀性相当，无显著的区别。由此可见，
综上所述，上述各实施例仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，皆应包含在本发明的保护范围内。