本发明涉及一种高效驱蚊蚊香及制备方法，属于驱蚊领域。
背景技术：
：蚊香是一种驱蚊物，其中的药物被点燃后所发出的烟可赶走蚊子或熏死蚊子。我国点蚊香有非常悠久的历史，传统的蚊香分线香和盘香两种。传统蚊香燃烧的烟里含有多环芳香烃(pahs)、羰基化合物（如甲醛和乙醛）和苯等，对人体有一定伤害。技术实现要素：为克服上述技术问题，本发明在于提高一种高效驱蚊蚊香及制备方法，在起到灭蚊、驱蚊作用的同时，减少对人身有害的化学成份含量，增加植物精油、提取物等环保成份含量。一种高效驱蚊蚊香，由以下重量百分比原料制备而成：柠檬苦素2.2-2.6%、庚虫磷0.1-0.2%、二氯菊酰氯0.1-0.2%、百里香酚3.6-3.9%、茴香醇2-3%、皂荚根皮提取物4.6-5.5%、柚皮提取物9-13%、碳酸钙8-10%、淀粉17-18%、水8-12%、余量为樟木屑。进一步，由以下重量百分比原料制备而成：柠檬苦素2.5%、庚虫磷0.12%、二氯菊酰氯0.13%、百里香酚3.7%、茴香醇2.4%、皂荚根皮提取物5.1%、柚皮提取物10.5%、碳酸钙9%、淀粉17.4%、水11%、樟木屑38.15%。进一步，所述的庚虫磷、二氯菊酰氯质量比为1：1.1-1.2。进一步，所述的皂荚根皮提取物、柚皮提取物质量比为0.1：0.2-0.25。一种高效驱蚊蚊香的制备方法，将柠檬苦素、庚虫磷、二氯菊酰氯、百里香酚、茴香醇、皂荚根皮提取物、柚皮提取物、樟木屑、碳酸钙粉碎、研磨后加入淀粉、水混合搅拌成泥状，然后加入到蚊香机中压制成型，取出烘干后，即得。进一步，所述的柠檬苦素的合成方法包括以下步骤，第一步，向醋酸酐中缓慢加入三氧化铬，待反应搅拌至橙色，加入原料奥巴叩酮，并升温至60℃继续搅拌3小时，待反应完全后反应液浓缩，浓缩液萃取，干燥，获得中间体2；第二步；将中间体2溶剂中，缓慢加入硼氢化钠，保持反应内温不高于20℃，加毕，反应在0℃下继续搅拌反应，反应液浓缩，浓缩液洗涤，有机相干燥，浓缩，通过快速硅胶柱纯化得到中间体3；第三步，将中间体3溶于溶剂中，加入氢氧化锂，反应在室温下搅拌，萃取，有机相干燥，过滤，浓缩得到粗品中间体4；第四步，将中间体4溶解于无水四氢呋喃中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯，三苯基膦，反应在室温氮气保护下搅拌反应，反应结束后用饱和食盐水洗涤，有机相干燥，浓缩，所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到中间体5；第五步，将中间体5溶于无水四氢呋喃中，缓慢滴加硼烷四氢呋喃溶液，反应在室温氮气保护下搅拌16小时后，向反应液加入h2o2，饱和碳酸氢钠溶液，反应在室温下继续搅拌2小时，反应液分层，水相通过乙酸乙酯萃取，合并有机相后用干燥，过滤浓缩，所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到产品中间体6；第六步，将中间体6溶解于无水四氢呋喃中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯，三苯基膦反应在室温氮气保护下搅拌16小时，反应结束后用饱和食盐水洗涤，有机相干燥，过滤浓缩，所得剩余物通过乙醇重结晶得到最终产品柠檬苦素。柠檬苦素、庚虫磷、二氯菊酰氯、百里香酚、茴香醇、皂荚根皮提取物、柚皮提取物、碳酸钙、淀粉、水、樟木屑。本发明除蚊剂的药效成份中以柠檬苦素为主，搭配庚虫磷、二氯菊酰氯，严格控制庚虫磷、二氯菊酰氯，有效减少化学有害成份，以安全环保的柠檬苦素为主，可有效去除蚊子。百里香酚、茴香醇的配合可起增加活性的作用，与庚虫磷、二氯菊酰氯的配合，主要起到驱蚊的作用，且百里香酚、茴香醇为天然植物提取，安全环保。我们发现通过皂荚根皮提取物、柚皮提取物的合理配比，其驱蚊效果也十分显著。淀粉起到粘合的作用，樟木屑一方面起到燃烧的作用，同时，其燃烧时的烟也有一定驱蚊效果。具体实施方式实施例1柠檬苦素的制备0℃下向醋酸酐(100ml)缓慢加入三氧化铬(11g,110mmol),待反应搅拌至橙色，加入原料奥巴叩酮(obacunone)(45g,99.1mmol)，并升温至60℃继续搅拌3小时，tlc(pe：ea=2：1)监控反应终点，待反应完全后反应液浓缩，浓缩液通过乙酸乙酯(200ml)和水(200ml)分层，有机相用硫酸镁干燥浓缩，将中间体2(46.0g,98.2mmol)溶于四氢呋喃(200ml)和甲醇(20ml)中，0℃下缓慢加入硼氢化钠(6.0g,150mmol),保持反应内温不高于20℃，加毕，反应在0℃下继续搅拌1小时，tlc(pe:ea=1:1)显示反应结束,反应液浓缩，浓缩液用乙酸乙酯(200ml)溶解,依次用饱和碳酸氢钠(100ml),水(100ml),和饱和食盐水(100ml)洗涤，有机相用硫酸镁干燥过滤浓缩，剩余粗品通过快速硅胶柱纯化得到中间体3产品(33.0g,收率70%),洗脱剂为石油醚(pe):乙酸乙酯(ea)=1:1；将中间体3(33.0g,70.2mmol)溶于四氢呋喃(100ml)和甲醇(100ml)的混合溶液中，加入氢氧化锂(2.4g,100mmol),反应在室温下搅拌3小时，tlc(pe:ea=1:1)显示反应原料消失，反应产物调节ph=5～6,乙酸乙酯(2×100ml)萃取，合并有机相用硫酸镁干燥，过滤，浓缩得到粗品中间体4(24.0g,收率71%)；将中间体4(24.0g,49.2mmol)溶解于无水四氢呋喃(300ml)中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯(dead)(10.5g,60.0mmol)，三苯基膦(15.7g,60.0mmol)，反应在室温氮气保护下搅拌16小时，tlc(pe:ea=1:1)监控反应结束，反应结束后用饱和食盐水(3×50ml)洗涤，有机相用硫酸镁干燥过滤浓缩，所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到中间体5(18.0g,收率为78%),洗脱剂为石油醚(pe):乙酸乙酯(ea)=2:1；将中间体5(18.0g,38.3mmol)溶于无水四氢呋喃(200ml)中，缓慢滴加硼烷四氢呋喃溶液(50ml,1minthf,50mmol),反应在室温氮气保护下搅拌16小时后，向反应液加入h2o2(50ml),饱和碳酸氢钠溶液(50ml)，反应在室温下继续搅拌2小时，反应液分层，水相通过乙酸乙酯(3×50ml)萃取，合并有机相后用硫酸镁干燥，过滤浓缩。所得剩余物通过快速硅胶柱纯化得到产品中间体6(11.0g,收率为58%)，,洗脱剂为石油醚(pe):乙酸乙酯(ea)=4:1；将中间体6(11.0g,22.5mmol)溶解于无水四氢呋喃(300ml)中，氮气保护下，依次加入偶氮二甲酸二乙酯(dead)(5.9g,33.8mmol)，三苯基膦(8.9g,33.8mmol)，反应在室温氮气保护下搅拌16小时，tlc(pe:ea=1:1)监控反应结束，反应结束后用饱和食盐水(3×50ml)洗涤，有机相用硫酸镁干燥过滤浓缩，所得剩余物通过乙醇重结晶得到最终产品柠檬苦素(8.0g,收率76%)。反应过程如下：中间体5的1h-nmr(400mhz,meod)δ7.20(s,1h),7.13(s,1h),6.20-6.05(m,3h)5.39(s,1h),4.33-4.16(m,2h),3.21(s,1h),2.40-2.31(m,2h),1.81-1.43(m,6h),1.30(s,6h),1.21(s,3h),0.93(s,3h)。产物柠檬苦素的1h-nmr(400mhz,meod)δ7.23(s,1h),7.11(s,1h),6.13(s,1h)5.52(s,1h),4.28-4.18(m,3h),3.35(s,1h),2.48-2.26(m,5h),1.62-1.40(m,5h),1.26(s,9h),0.98(s,3h);es-lcmsm/z471.2(m+h)。实施例1将柠檬苦素2.5g、庚虫磷0.12g、二氯菊酰氯0.13g、百里香酚3.7g、茴香醇2.4g、皂荚根皮提取物5.1g、柚皮提取物10.5g、碳酸钙9g、樟木屑38.15g粉碎、研磨后加入淀粉17.4g、水11g混合搅拌成泥状，然后加入到蚊香机中压制成型，取出烘干后，即得。实施例2将柠檬苦素2.3g、庚虫磷0.16g、二氯菊酰氯0.14g、百里香酚3.8g、茴香醇2.8g、皂荚根皮提取物4.9g、柚皮提取物12g、樟木屑37.5g、碳酸钙8.4g粉碎、研磨后加入淀粉18g、水10g混合搅拌成泥状，然后加入到蚊香机中压制成型，取出烘干后，即得。对比例1将庚虫磷0.12g、二氯菊酰氯0.13g、百里香酚3.7g、茴香醇2.4g、皂荚根皮提取物5.1g、柚皮提取物10.5g、碳酸钙9g、樟木屑38.15g粉碎、研磨后加入淀粉17.4g、水11g混合搅拌成泥状，然后加入到蚊香机中压制成型，取出烘干后，即得。对比例2将柠檬苦素2.5g、百里香酚3.7g、茴香醇2.4g、皂荚根皮提取物5.1g、柚皮提取物10.5g、碳酸钙9g、樟木屑38.15g粉碎、研磨后加入淀粉17.4g、水11g混合搅拌成泥状，然后加入到蚊香机中压制成型，取出烘干后，即得。对比例3将柠檬苦素2.5g、庚虫磷0.12g、二氯菊酰氯0.13g、皂荚根皮提取物5.1g、柚皮提取物10.5g、碳酸钙9g、樟木屑38.15g粉碎、研磨后加入淀粉17.4g、水11g混合搅拌成泥状，然后加入到蚊香机中压制成型，取出烘干后，即得。对比例4将柠檬苦素2.5g、庚虫磷0.12g、二氯菊酰氯0.13g、百里香酚3.7g、茴香醇2.4g、碳酸钙9g、樟木屑38.15g粉碎、研磨后加入淀粉17.4g、水11g混合搅拌成泥状，然后加入到蚊香机中压制成型，取出烘干后，即得。测试：室内药效。采用gb/t13917.4-2009规定的蚊香室内药效测定方法及评价标准进行测试。测试对象为实施例1-2、对比例1-4所得的蚊香。该检测结果的评价指标如下：药效结果分为a、b两级，达不到b级标准者属于不合格产品。其中，a级：kt50≤4.0分钟；b级≤8.0分钟。测试结果如下：kt50(sec)实施例196实施例2101对比例1152对比例2159对比例3131对比例4138从上述实施例中，可以看出，当本发明成份中含有柠檬苦素、庚虫磷、二氯菊酰氯、百里香酚、茴香醇、皂荚根皮提取物、柚皮提取物时，其驱蚊效果最佳，而少了柠檬苦素，或庚虫磷、二氯菊酰氯时，或里香酚、茴香醇时，或皂荚根皮提取物、柚皮提取物时，其驱蚊效果均差之。尽管上文对本发明的具体实施方式给予了详细描述和说明，但是应该指明的是，我们可以依据本发明的构想对上述实施方式进行各种等效改变和修改，其所产生的功能作用仍未超出说明书所涵盖的精神时，均应在本发明的保护范围之内。当前第1页12