本发明涉及一种以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂及其制备方法，属于农化技术领域。
背景技术：
广谱性化学农药在我国的广泛使用已经引起了严重的健康与环境问题，2015年国家农业部明确提出，自2016年起，我国实施农药零增长行动计划，农药有效成分和剂型都必须向低毒减量的方向发展。农药可分散油悬浮剂具有环保、增效的特点，正在受到广泛的重视。
可分散油悬浮剂是固/液悬浮体系，属于多组分非均相粗分散体系，具有不稳定性。它的不稳定性由粒子间因存在相互作用而引起的絮凝和聚集现象，粒子在制剂中出现的晶体长大现象，重力作用导致的分层和粒子沉积现象和分散介质的油基对固体原药的微量溶解现象或者是在乳化剂增溶作用的引起。
目前，我国农药可分散油悬浮剂的研究与应用主要使用甲酯化植物油作为介质。与甲酯化植物油基的农药油悬浮剂相比，以矿物油为介质的农药可分散油悬浮剂，稳定性好、不受环境影响，同时具有杀虫、杀菌作用，有效地提高农药的防治效果，降低农药的使用量，具有广泛的应用前景。受到配方技术及原材料来源的限制，目前，我国以矿物油为介质的农药可分散油悬浮剂产品鲜有报告。鉴于此，有必要提供一种以矿物油为介质的可分散油悬浮剂，以解决现有技术的不足。
技术实现要素：
本发明的目的之一，是提供一种以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂。本发明以矿物油为介质的代森锰锌的可分散油悬浮剂，无板结凝固，可倾倒、流动，产品的分散性、悬浮稳定性、低温、高温贮存稳定性及其它指标均达到国家行业标准，可用于工厂化生产，适用于制备有效含量少于50％的代森锰锌的油悬浮剂。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂，由如下重量百分数的原料制成：代森锰锌40-50％、矿物油40-50％、表面活性剂5-10％和稳定剂5-10％。
在上述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂中，代森锰锌用作有效成分；矿物油作为介质；表面活性剂一部分作为乳化剂(对矿物油起乳化作用)，一部分作为分散剂和稳定剂(对有效成分起分散和稳定作用)。这些成分组合在一起，制成的可分散油悬浮剂产品的乳化性、分散性、悬浮率、低温、高温贮存稳定性均达到国家行业标准。产品使用过程中，无板结凝固，可倾倒、流动。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，由如下重量百分数的原料制成：代森锰锌45％、矿物油41.2％、表面活性剂8.8％和辅料5％。
采用上述进一步的有益效果是：保证了混合后的有效成分在介质中的流动性，有效提高生产效率，以及使用过程中的流动性。
进一步，所述矿物油的平均碳数为18-24。
采用上述进一步的有益效果是：保证矿物油介质的合理黏度，从而保证产品的流动性。同时，可以保证矿物油本身具有的杀菌的生物活性和对作物的安全性，有效提高有效成分的杀菌效能。
更进一步，所述矿物油为含石蜡成分大于60％、非磺化物含量大于92％、10-90％馏程范围的碳数差少于6的精炼矿物油。其中，10-90％馏程范围的碳数差，指的是矿物油在90％终馏点的碳链的碳原子数与10％初馏点的碳链的碳原子数之差。
采用上述进一步的有益效果是：保证矿物油本身的杀菌活性以及对作物的安全性。
进一步，所述表面活性剂为脂肪酸酯和脂肪醇环氧乙烷聚合物的混合物，其重量比为2:1。
采用上述进一步的有益效果是：保证产品的乳化与悬浮稳定性、分散性。同时，所用表面活性剂均为无毒级，可以有效保护人类健康和环境安全。
更进一步，所述脂肪酸酯为失水山梨醇脂肪酸酯，所述脂肪醇环氧乙烷聚合物为碳链r为c7-9的天然脂肪醇聚氧乙烯醚。
失水山梨糖醇酐脂肪酸酯，英文名称：polyoxyethylenesorbitanfattyacidester，又称斯盘(span)型非离子表面活性剂，是重要的乳化剂，也是纤维油剂的重要配料。商品规格：s-20、s-40、s-60、s-80、s-85，是由于分子中长链烷基碳数的差异而形成一系列产品。其共同的特点是均为油溶性液状或蜡状物，能溶于热油和多种有机溶剂，不溶于水，均具有优良的乳化能力和分散力，适于用作油包水型(w/o)乳化剂，且易生物降解；而且都无毒无臭，可用作安全的食品添加剂。
脂肪醇环氧乙烷聚合物的分子式为ro(ch2ch2o)nh,r＝c7-c9。
进一步，所述稳定剂为白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的一种或多种的混合物，其中，所述混合物中各成分的重量比均为1:1。
采用上述进一步的有益效果是：产品不结块凝固，分散性、悬浮稳定性和冷、热贮稳定性达到国家或行业标准。
本发明的目的之二，是提供上述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂的制备方法。本发明通过选取合适的乳化、扩散、稳定体系和加工工艺，制备以矿物油为介质的代森锰锌的可分散油悬浮剂，制备方法简单，操作容易，市场前景广阔，可用于工厂化生产。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)配料、调制：按上述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂的配比称取原料，先将矿物油与表面活性剂混合，再加入代森锰锌，搅拌后，加入辅料，再搅拌，得到调制后的原料；
(2)混质：将步骤(1)得到的调制后的原料混质，得到混质后的混料；
(3)研磨：将步骤(2)得到的混质后的混料研磨，得到研磨后的混合液；
(4)检测：将步骤(3)得到的研磨后的混合液抽样检测，当混合液中90％微粒的粒径小于10μm，即得到所述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂。
上述制备方法中，步骤(1)可以保证产品配伍的合理和适应行能；步骤(2)可以保证产品的均质性能。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，步骤(3)所述研磨采用玻璃珠或锆珠。
采用上述进一步的有益效果是：可以获得细度少于10μm的悬浮液，从而保证其悬浮率符合国家或行业标准。
进一步，步骤(4)所述检测使用的仪器为激光粒度仪。
采用上述进一步的有益效果是：保证有效成分的细度达到上述要求。
本发明的有益效果：
(1)本发明的以矿物油为介质的代森锰锌的可分散油悬浮剂，产品的流动性、分散性、悬浮稳定性、低温、高温贮存稳定性及其它指标均达到国家行业标准，可用于工厂化生产，适用于制备有效含量少于50％的代森锰锌的油悬浮剂。
(2)本发明通过选取合适的乳化、扩散、稳定体系和加工工艺，制备以矿物油为介质的代森锰锌的可分散油悬浮剂，制备方法简单，操作容易，市场前景广阔，可用于工厂化生产。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
本实施例的以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂，由如下重量百分数的原料制成：代森锰锌40％、矿物油40％、表面活性剂10％和辅料10％，其中，所述矿物油平均碳数为18-24，所述表面活性剂为脂肪酸酯和脂肪醇环氧乙烷聚合物的混合物，其重量比例为2:1，所述脂肪酸酯系列为失水山梨醇脂肪酸酯，所述脂肪醇环氧乙烷聚合物为碳链r为c7-9的天然脂肪醇聚氧乙烯醚，所述稳定剂为白炭黑。
上述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)配料、调制：按上述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂的配比称取原料，先将矿物油与表面活性剂混合，再加入代森锰锌，搅拌后，加入辅料，再搅拌，得到调制后的原料；
(2)混质：将步骤(1)得到的调制后的原料混质，得到混质后的混料；
(3)研磨：将步骤(2)得到的混质后的混料采用玻璃珠研磨，得到研磨后的混合液；
(4)检测：将步骤(3)得到的研磨后的混合液抽样，采用激光粒度仪检测，当混合液中90％微粒的粒径小于10μm，即得到所述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂。
实施例2
本实施例的以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂，由如下重量百分数的原料制成：代森锰锌45％、矿物油41.2％、表面活性剂8.8％和稳定剂5％。其中，所述矿物油为含石蜡成分大于60％、非磺化物含量大于92％、10-90％馏程范围的碳数差少于6的精炼矿物油，所述表面活性剂为失水山梨醇脂肪酸酯和碳链r为c7-9的天然脂肪醇聚氧乙烯醚的混合物，其重量比例为2:1，所述辅料为重量比为1:1的聚乙烯醇和膨润土。
上述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂的制备方法，同实施例1。
实施例3
本实施例的以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂，由如下重量百分数的原料制成：代森锰锌50％、矿物油40％、表面活性剂5％和稳定剂5％。其中，所述矿物油为含石蜡成分大于60％、非磺化物含量大于92％、10-90％馏程范围的碳数差少于6的精炼矿物油，所述表面活性剂为失水山梨醇脂肪酸酯和碳链r为c7-9的天然脂肪醇聚氧乙烯醚的混合物，其重量比例为2:1，所述稳定剂为重量比为1:1:1:1的白炭黑、聚乙烯醇、膨润土和硅酸镁铝。
上述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂的制备方法，同实施例1。
实施例4
本实施例的以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂，由如下重量百分数的原料制成：代森锰锌50％、矿物油40％、表面活性剂8％和辅料2％。其中，所述矿物油为含石蜡成分大于60％、非磺化物含量大于92％、10-90％馏程范围的碳数差少于6的精炼矿物油，所述表面活性剂为脂肪酸酯和脂肪醇环氧乙烷聚合物的混合物，其重量比例为2:1，所述脂肪酸酯系列为失水山梨醇脂肪酸酯，所述脂肪醇环氧乙烷聚合物为碳链r为c7-9的天然脂肪醇聚氧乙烯醚，所述稳定剂为重量比为1:1:1:1的白炭黑、聚乙烯醇、膨润土和硅酸镁铝。
上述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂的制备方法，同实施例1。
实施例5
本实施例的以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂，由如下重量百分数的原料制成：代森锰锌40％、矿物油50％、表面活性剂4％和辅料6％。其中，所述矿物油为含石蜡成分大于60％、非磺化物含量大于92％、10-90％馏程范围的碳数差少于6的精炼矿物油，所述表面活性剂为失水山梨醇脂肪酸酯和碳链r为c7-9的天然脂肪醇聚氧乙烯醚的混合物，其重量比例为2:1，所述稳定剂为重量比为1:1:1:1的白炭黑、聚乙烯醇、膨润土和硅酸镁铝。
上述以矿物油为介质的代森锰锌可分散油悬浮剂的制备方法，同实施例1。
对比试验1
以现有技术中常见的代森锰锌油悬浮剂作为对比例1，其由如下重量百分数的原料制成：代森锰锌55％、矿物油31％、脂肪酸酯4.5％、脂肪醇环氧乙烷聚合物1.5％、分散剂3％、稳定剂(白炭黑)5％。
将对比例1与实施例2的产品进行比较，结果如表1所示。
表1对比例1与实施例2的性能比较
由表1可知，本发明产品在入水自动分散性，稀释液稳定性，产品流动性，均达到国家或行业油悬浮剂的技术标准。
对比试验2
以现有技术中的代森锰锌可湿性粉剂作为对比例2，与实施例2的产品进行稀释液稳定性、粘着力比较，结果见表2。
表2对比例2与实施例2的稀释液稳定性、粘着力比较
由表2可知，本发明产品在作物表面的铺展性、粘着力和抗冲刷力，比常规的代森锰锌可湿性粉剂均有显著提高。由此表明，本发明的产品可以有效地提高杀菌效果，延长药效，减少农药用量，具有明显的社会与经济效益。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。