本发明属于农药技术领域，涉及一种用于防治农业杂草的药剂组合，具体为一种包含唑啉草酯和环吡氟草酮的除草组合物，更特别涉及将药剂组合配制成悬浮剂，用于防治禾本科杂草，特别是抗药性杂草。
技术背景
小麦是我国主要农作物之一，种植面积和产量仅次于水稻，既是主要的食物资源又是重要的工业原料，在国民经济中占有重要地位。随着小麦种植面积的不断扩大，麦田杂草危害也日益严重，小麦田主要杂草有菵草、看麦娘、日本看麦娘、棒头草、硬草、早熟禾、野燕麦、雀麦、毒麦、猪殃殃、泥胡菜、苦苣菜、繁缕、牛繁缕、苍耳、麦家公、荠菜、婆婆纳等。近年来随着种植制度和栽培管理的变化，一些新的杂草类型和部分非农田恶性杂草在小麦田发展迅速，新的杂草群落正在或已经形成。化学除草剂的单一连续使用，一方面导致抗(耐)药型杂草种群的上升，特别是抗药性禾本科杂草愈发严重，另一方面也降低了化学除草剂的有效利用率，土壤和农产品农药残留超标，严重威胁着小麦的安全生产。目前市场上的麦田除草剂活性低，不能同时有效地防除麦田中的各种杂草，尤其是对抗药性杂草效果较差，因此开发高效、低毒、经济、安全的除草复配制剂对麦田除草具有重要意义。
唑啉草酯(pinoxaden)，分子式为c23h32n2o4，属新苯基吡唑啉类除草剂，按作用机理为乙酰辅酶a羧化酶(accase)抑制剂。该药剂通过抑制accase的活性，阻碍脂肪酸的生物合成，干扰细胞膜形成，导致杂草生长停止，最终死亡。唑啉草酯为选择性、内吸传导型除草剂，高效，广谱，通过茎叶快速吸收。主要用于芽后防除小麦一年生禾本科杂草，如看麦娘、日本看麦娘、野燕麦、黑麦草、菵草和棒头草等。
环吡氟草酮，分子式为c20h19clf3n303，属于对羟苯基丙酮酸双氧化酶(hppd)抑制剂类除草剂。该药剂通过抑制hppd的活性，使对羟基苯基丙酮酸转化为尿黑酸过程受阻，从而导致生育酚及质体醌无法正常合成，影响靶标体内类胡萝卜素合成，导致叶片发白。环吡氟草酮作用机理独特，可以有效防除看麦娘、日本看麦娘等禾本科杂草及部分阔叶杂草。
截止目前，现有技术并无将唑啉草酯与环吡氟草酮进行复配的报道，申请人经过长期的研究和摸索，出乎意料地发现，将二者以适宜的比例进行混配时，能够获得具有显著增效的除草组合物。
技术实现要素：
本发明提供唑啉草酯和环吡氟草酮的复配组合物，二者具有增效作用，进一步地，优选将二者制备成特定的悬浮剂，防治禾本科类的看麦娘、日本看麦娘、菵草、棒头草等杂草。
为达到本发明的目的，本发明的技术方案如下：
一种包含唑啉草酯的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物中包含的活性成分为重量比为1:10～10:1的唑啉草酯与环吡氟草酮的组合物。
优选地，二者的重量比为1:4～4:1；更优选地，两者的重量比为1:2。
进一步地，本发明的上述除草组合物还可以和第三组分一起组成三元除草组合物，第三组分为氟唑磺隆或啶磺草胺，三者的重量比为1-16:1-16:1-16，更优选唑啉草酯：环吡氟草酮：氟唑磺隆为2:2:1；唑啉草酯：环吡氟草酮：啶磺草胺为1:1:1。
本发明的上述除草组合物可以配制成多种剂型，例如悬浮剂、乳油、水乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、微乳剂等，在制剂中，活性成分的用量为5-50重量％，其中最优选悬浮剂。
进一步地，本发明提供如下除草悬浮剂：
一种除草悬浮剂，其特征在于，所述悬浮剂包含上述除草组合物和助剂，其中按照重量百分比计，各组分用量如下：
活性成分：5-50％；
表面活性剂：3-6％；
乙二醇：3-6％；
羧甲基纤维素：0.05-0.15％；
木质素磺酸钠：1-5％
二甲基硅油0.1-0.3％；
余量为水；
所述表面活性剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠和十二烷基硫酸钠以1-3:1-3的复合表面活性剂，优选为5:3。
优选地，活性成分的用量为10～40重量％；更优选地，活性成分的用量为30重量％。
优选地，所述表面活性剂优选为4重量％。
根据上述悬浮剂的制备方法如下：
根据配方将各组分混合，搅拌成浆状物，置于球磨机中粉碎；
置于磨砂机中进行超微粉碎，控制平均粒径为2-4μm；
置于均质机中均质，使粒子均质化。
本发明重点对表面活性剂做了进一步选择，所选择的复合表面活性剂，相比目前常规的表面活性剂，以及相比单一的表面活性剂，在悬浮率上和长期储存稳定性上更优。
进一步地，本发明提供上述除草组合物或除草悬浮剂防除小麦田杂草的用途。
所述杂草为看麦娘、菵草等。
除非另有说明，本说明书中的“％”均为“重量百分比”。
有益效果：
1、本发明由唑啉草酯和环吡氟草酮组成的二元除草组合物，其具有优良的增效作用，联合作用系数大于10；
2、本发明在上述二元除草组合物的基础上，加入第三组分氟唑磺隆或啶磺草胺，所述三元组合物相比上述二元组合物(作为一个整体)和第三组分也同样具有优良的增效作用，联合作用系数大于10；
3、本发明的悬浮剂通过选择特定的复合表面活性剂，其悬浮率以及长期贮存稳定性大大提高；
4、本发明的除草组合物或除草悬浮剂适合在小麦田使用，能有效地防除禾本科杂草；同时还具有降低使用成本，降低杂草抗药性的优点。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实例进行说明，但本发明不局限于这些具体实施例。
一、制备实施例
实施例1：
唑啉草酯10％，环吡氟草酮20％，琥珀酸二异辛酯磺酸钠2.5wt％；十二烷基硫酸钠1.5wt％；乙二醇3wt％；木质素磺酸钠2％；羧甲基纤维素0.1wt％；二甲基硅油0.2wt％；余量用水补足。
实施例2：除唑啉草酯8wt％；环吡氟草酮24wt％外，其余同实施例1；
实施例3：除唑啉草酯8wt％；环吡氟草酮12wt％外，其余同实施例1；
实施例4：除唑啉草酯15wt％；环吡氟草酮15wt％外，其余同实施例1；
实施例5：除唑啉草酯15wt％；环吡氟草酮10wt％外，其余同实施例1；
实施例6：除唑啉草酯20wt％；环吡氟草酮10wt％外，其余同实施例1；
实施例7：唑啉草酯10％，环吡氟草酮10％，氟唑磺隆5％，琥珀酸二异辛酯磺酸钠3wt％；十二烷基硫酸钠2wt％；乙二醇5wt％；木质素磺酸钠1.5％；羧甲基纤维素0.08wt％；二甲基硅油0.2wt％；余量用水补足。
实施例8：除唑啉草酯10％，环吡氟草酮10％，氟唑磺隆10％外，其余同实施例7。
实施例9：除唑啉草酯8％，环吡氟草酮8％，啶磺草胺8％外，其余同实施例7。
实施例10：除唑啉草酯8％，环吡氟草酮8％，啶磺草胺16％外，其余同实施例7。
对比实施例1：
除表面活性剂为琥珀酸二异辛酯磺酸钠外，其余同实施例1；
对比实施例2：
除表面活性剂为十二烷基硫酸钠外，其余同实施例1；
对比实施例3：
除表面活性剂为乙基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯外，其余同实施例1。
二、生物实施例
1、室内活性测定
首先对唑啉草酯和环吡氟草酮两种活性成分在室温盆栽条件下进行除草试验，以评价两种成分复配的除草效果。根据两种活性成分的除草谱，将生测对象定为看麦娘、菵草，具体实施情况如下：
试验药剂的配制方法如下：
试验药剂溶液：准确称取一定重量的唑啉草酯和环吡氟草酮原药，用适量的丙酮溶解，加入含有0.1％吐温80乳化剂的清水中，搅拌至均匀，即配制成含有一定活性成分的溶液。空白对照溶液：用等量丙酮加等量0.1％的吐温80乳化剂的水。
试验方法如下：采用gowing法检验混用后药剂对看麦娘、菵草的活性，在高7cm、直径10cm的塑料钵装定量的土，将供试杂草的种子20粒均匀播种在塑料钵内，盖0.5-1cm厚的细沙土，上述配好的原药溶液进行复配并稀释成一定浓度梯度的药液，播种后第二天进行土壤喷雾处理，每钵喷药液1ml，每个处理4个重复，使用空白溶液作对照。处理后试验材料置于温室(白天20℃，夜晚15℃)培养，定期观察杂草的生长情况，30天后目测靶标杂草的受害症状以及生长抑制情况，称量地上部分鲜重，计算鲜重抑制率(％)。
作用评价方法，根据gowing法评价除草剂联合作用方式，其公式如下：
e0(％)＝x+y×(100-x)/100
c＝e-e0
式中e0为两种活性成分混配后对杂草抑制的理论防效，e为两种活性成分混配后对杂草抑制的实测防效，x为唑啉草酯在该剂量下对目标杂草的防效，y为环吡氟草酮在该剂量下对目标杂草的防效，c为混配制剂的联合作用系数，用以评价两种活性成分的协同作用，当c大于10时为增效作用，小于10时为拮抗作用，介于±10时为加和作用。
表1唑啉草酯和环吡氟草酮不同配比对看麦娘除草活性的生测试验结果
从上述数据可以看出，唑啉草酯和环吡氟草酮复配后，对看麦娘的防效很好，两种成分复配后，有显著的增效作用，联合作用系数均大于10，特别是当唑啉草酯和环吡氟草酮为1:2时，二者增效作用最优。
表2唑啉草酯和环吡氟草酮不同配比对菵草除草活性的生测试验结果
从上述数据可以看出，唑啉草酯和环吡氟草酮复配后，对菵草的防效很好，两种成分复配后，有显著的增效作用，联合作用系数均大于10，其中尤其二者为1:2时，效果最佳。
如下针对三元除草组合物的活性进行测定，试验药剂和试验方法参照上述二元除草组合物的活性测定；三元除草组合物的联合作用评价方法如下：
e0(％)＝x*y*z/1002
式中e0为三种活性成分混配后对杂草鲜重抑制率为对照的百分数的理论值，e为三种活性成分混配后对杂草抑制率为对照的百分数的实测值，x为唑啉草酯在该剂量下对目标杂草鲜重抑制率为对照的百分数，y为环吡氟草酮在该剂量下对目标杂草鲜重抑制率为对照的百分数，z为氟唑磺隆或啶磺草胺在该剂量下对目标杂草鲜重抑制率为对照的百分数，当e0-e大于10时为增效作用，小于10时为拮抗作用，介于±10时为加和作用。
表3唑啉草酯、环吡氟草酮和氟唑磺隆不同配比对看麦娘除草活性的生测试验结果
从上述数据可以看出，唑啉草酯、环吡氟草酮和氟唑磺隆复配后，对看麦娘的防效较优，三种成分复配后，有显著的增效作用，特别是当三者的配比为2:2:1时，三者增效作用最优。此外，将唑啉草酯、环吡氟草酮和啶磺草胺复配后测试其对菵草的防效，其联合作用系数均大于10。
表4唑啉草酯、环吡氟草酮和啶磺草胺不同配比对看麦娘除草活性的生测试验结果
从上述数据可以看出，唑啉草酯、环吡氟草酮和氟唑磺隆复配后，对看麦娘的防效较优，三种成分复配后，有显著的增效作用，配比联合作用系数均大于10，特别是当三者的配比为1:1:1时，三者增效作用最优。此外，将唑啉草酯、环吡氟草酮和啶磺草胺复配后测试其对菵草的防效，其联合作用系数均大于10。
三、悬浮性测试
对上述制备实施例1-10，以及对比实例11-13所制得的悬浮剂进行悬浮性实验。制得成品后，分别在室温下贮存14天；54±2℃条件下高温贮存14天，采用《gb/t14825-2006农药悬浮率测定方法》测悬浮率，具体数据见下表5。
表5：农药悬浮率测定数据表
结果分析：从上表可以看出，本发明的实施例1-10相对于对比例1-3悬浮性能更优，特别是当所述复合表面活性剂比例为5:3的实施例1的悬浮性能最佳。
本发明的一种包含唑啉草酯的除草组合物及其用途已通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。