本发明涉及的是一种除草组合物，尤其涉及一种用于防除杂草的除草组合物。
背景技术：
水稻是我国主要的粮食作物之一，稻田除草是生产上的一大难题。化学除草是目前控制杂草的主要手段。近年来，由于一些除草单剂品种大面积单独使用，已经导致很多杂草产生抗药性，因此，急需高效、低毒、经济、安全的水稻田新型除草药剂。
磺酰脲类除草剂为选择性内吸传导型除草剂，易被植物的根、叶吸收，在木质部和韧皮部传导，它能够抑制植物体内至关重要的乙酰乳酸合成酶（als）的活性。磺酰脲除草剂在应用过程中仍存在一些难题，其中最突出的是其残留药害和杂草对磺酰脲类除草剂的抗药性问题。
丙嗪嘧磺隆（propyrisulfuron）是由日本住友化学开发的嘧啶基磺酰脲类除草剂，主要用于水稻田防除稗草等禾本科及阔叶杂草。该产品用量低，对某些已知磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草有很好的防效。丙嗪嘧磺隆，分子式为c16h18o5n7scl，其分子结构如下所示：
环酯草醚（pyriftalid），化学名称为7-[(4,6-二甲基-2嘧啶基)硫]-3-甲基-1(3h)-异丙并呋喃酮，其结构式为：
环酯草醚作用机制是抑制乙酰乳酸合成酶（als）的合成。环酯草醚离体条件下用酶测定其活性较低，但通过茎叶吸收，在植株体代谢后，产生药效佳的代谢物，并经内吸传导，使杂草停止生长，继而枯死。环酯草醚为水稻苗后广谱除草剂，可防除一年生禾本科、莎草科及部分阔叶杂草，对移栽水稻田的稗草、千金子防治效果较好，对丁香蓼、碎米莎草、牛毛毡、节节菜、鸭舌草等阔叶杂草和莎草科杂草也有一定的防效，对水稻安全。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种除草组合物，本发明除草组合物将丙嗪嘧磺隆、环酯草醚进行复配，表现出协同增效作用。
本发明的目的是提供一种除草组合物，包含活性组分(a)和(b)，其中(a)为由式(a)描述的化合物，丙嗪嘧磺隆（propyrisulfuron）：
且(b)为由式(b)描述的化合物，环酯草醚（pyriftalid）：
其中活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)为100∶1至1：100的范围内。
优选的，其中活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)优选为50∶1至1∶50。
优选的，其中活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)优选为25∶1至1∶25。
更优选的，其中活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)优选为10∶1至1∶10。
更优选的，其中活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)优选为5∶1至1∶5。
一种除草组合物，包含活性组分(a)和(b)、填充剂和/或表面活性剂。
所述除草组合物还包括安全剂，安全剂选自解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺、吡唑解草酯，其中所述安全剂相对于丙嗪嘧磺隆和环酯草醚的活性组分的重量配比为1:100至20:1。
所述的除草组合物，包含丙嗪嘧磺隆和环酯草醚、填充剂和/或表面活性剂。
所述除草组合物中，活性组分(a)和(b)的含量占所述除草组合物的5%-90%。
所述除草组合物中，活性组分(a)和(b)的含量占所述除草组合物10%-80%。
所述除草组合物中，活性组分(a)和(b)的含量占所述除草组合物20%-60%。
所述除草组合物的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、微囊悬浮-悬浮剂、超低容量液剂。
所述的除草组合物在防除不希望的植物上的应用。
所述除草组合物在防除单子叶、双子叶杂草中的应用。
所述除草组合物在防除小麦、玉米、大豆、糖用甜菜、甘蔗、棉花、水稻、豆类、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、黍、牧草、绿地或草坪中、果实种植园中或非作物区域中单子叶、双子叶杂草的应用。特别是在防除水稻作物中单子叶、双子叶杂草的应用。
一种防治不希望的植物的方法，其特征在于，将本发明的除草组合物的活性成分(a)和(b)共同或单独地施用至不希望的植物或不希望的植物生长的区域。
本发明的除草组合物使得活性成分(a)和(b)的活性以未预料到的方式协同增强，超出了使用单个活性成分(a)和(b)可达到的活性。
本发明的除草组合物合理复配是提高防除效果，扩大杀草谱或拓宽使用时间，延缓杂草群落演替的速度，降低农药单一使用带来的抗性风险，减轻对环境的污染，降低使用成本及降低除草剂残留的一种有效方法。本发明对丙嗪嘧磺隆、环酯草醚的复配进行了深入研究，发现丙嗪嘧磺隆、环酯草醚进行复配，表现出协同增效作用。
具体实施方式
本发明提供一种除草组合物，包含活性组分(a)和(b)，其中(a)为由式(a)描述的化合物，
(b)为由式(b)描述的化合物，
其中活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)为100∶1至1：100，优选50∶1至1：50，更优选25∶1至1：25，更优选10∶1至1：10，再优选5∶1至1：5。
协同作用可使单个除草剂的施用率降低、在相同施用率下的效用更高，防治还未被防治的品种、防治对单一除草剂或多种除草剂耐受或具有抗性的品种、施用期延长和/或所需的单独施用次数减少，并且对于使用者获得在经济和生态上更加有利的杂草防治体系。
本发明的除草组合物使得活性成分(a)和(b)的活性以未预料到的方式协同增强，超出了使用单个活性成分(a)和(b)可达到的活性。
活性成分(a)的施用率可在宽范围内变化，例如在0.1g至1000ga.i.ha(下文中，a.i./ha表示“活性物质/公顷”＝基于100％纯度的活性化合物计)。以0.1至1000ga.i./ha的施用率施用时，当在播种前、种植前或芽前和芽后法中使用活性成分(a)时，其具有相对较宽的待防治的有害植物谱，例如一年生和多年生单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物，以及不希望的作物植物。
活性成分(b)的施用率可在宽范围内变化，例如1g至5000ga.i./ha(下文中，a.i./ha表示“活性物质/公顷”＝基于100％纯度的活性化合物计)，其具有相对较宽的待防治的有害植物谱。
活性组分(a)与(b)合适的比例范围例如可通过参考所提及的单个化合物的施用率而定。在本发明的组合物中，通常可减少施用率。在本发明的组合物中，活性成分(a)与(b)的优选的配比(a)∶(b)为以下重量比：
活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)通常在100∶1至1：100；
优选的，活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)为50∶1至1：50；
特别的，活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)为25∶1至1：25；
更加特别的，活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)为10∶1至1：10；
更加特别的，活性组分(a)与(b)的重量比(a)∶(b)为5∶1至1：5。
本发明的除草组合物还可包含一种或多种与活性成分(a)和(b)不同并且也用作选择性除草剂的其他活性化合物。
本发明的除草组合物还可包含其他组分的各种活性化合物，例如选自安全剂、杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、土壤结构改良剂、植物营养素(肥料)、以及结构不同于活性成分(a)和(b)的除草剂、以及植物生长调节剂。
优选的，所述不同类型的农用化学活性化合物包括乙草胺(acetochlor)、活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-s-methyl)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate)、嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、双草醚(bispyribac-sodium)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、仲丁灵(butralin)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone)、氯嘧磺隆(chlorimuron，chlorimuron-ethyl)、矮壮素(chlormequatchloride)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氰草津(cyanazine)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环唑草胺(cyprazole)、杀草隆(daimuron/dymron)、麦草畏(dicamba)、禾草灵(diclofop-methyl)、精禾草灵(diclofop-p-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl，diethatyl-ethyl)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr，diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、双苯酰草胺(diphenamid)、异丙净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、敌草隆(diuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron、ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-p-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone，flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟噻草胺(flufenacet)、氟节胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、三氟硝草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen，fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、呋草酮(flurtamone)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、草铵磷(glufosinate，glufosinate-ammonium)、草铵磷-p(glufosinate-p，glufosinate-p-ammonium)、草铵磷-p-钠盐(glufosinate-p-sodium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦异丙铵盐(glyphosate-isopropylammonium)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron，halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-p)、氟吡乙禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡乙禾灵(haloxyfop-p-ethoxyethyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、精氟吡甲禾灵(haloxyfop-p-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz，imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox，imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr，imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin，imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr，imazethapyr-ammonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、碘甲磺隆(iodosulfuron，iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、异噁草醚(isoxapyrifop)、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、2-甲-4-氯苯氧基乙酸(mcpa)、2-甲-4-氯苯氧基丁酸(mcpb)、2-甲-4-氯苯氧基丁酸甲酯(mcpb-methyl)、2-甲-4-氯苯氧基丁酸乙酯(mcpb-ethyl)、2-甲-4-氯苯氧基丁酸钠(mcpb-sodium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefluidide)、甲哌啶(mepiquat-chloride)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron，mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、灭草唑(methazole)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、苯草酮(methoxyphenone)、甲基杀草隆(methyldymron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(s-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron，metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺隆酯(monosulfuronester)、灭草隆(monuron)、敌草胺(napropamide)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazol)、百草枯(paraquat，paraquatdichloride)、二甲戊灵(pendimethalin)、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氟灵(prifluraline)、环苯草酮(profoxydim)、扑草净(prometryn)、敌稗(propanil)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、嗪咪唑嘧磺(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、丙炔草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen，pyraflufen-ethyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron、pyrazosulfuron-ethyl))、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac，pyriminobac-methyl)、吡丙醚(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac，pyrithiobac-sodium)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-p)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-p-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、仲丁通(secbumeton)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron，sulfometuron-methyl)、噻苯隆(thidiazuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron，thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron，tribenuron-methyl)、三氯乙酸(tca)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron，trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac，trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)。
尽管所述除草剂(a)和(b)已经在大量作物中显示出良好乃至足够的选择性，原则上，在一些作物中，特别是还在与其他选择性较小的除草剂混合时，可能会出现对作物植物的植物毒性。所以包含根据本发明的除草组合物以及一种或多种安全剂的组合物是特别有利的。所述安全剂以解毒有效量使用，例如在经济上重要的作物或在果实种植园(种植园作物)中减少所用除草剂的植物毒性副作用。所述经济上重要的作物例如谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、水稻、黍)、糖用甜菜、甘蔗、油菜、棉花、大豆，优选谷类，特别为水稻。
以下例如适用作安全剂的化合物组(包括可能的立体异构体和农业上常用的酯或盐)：解草嗪(benoxacor)、解草酯(cloquintocet(-mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、cyprosulfamide、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、o-苯基硫代磷酸o，o-二乙基酯(dietholate)、解草唑(fenchlorazole(-ethyl))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))、吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))、甲基氨基甲酸4-氯苯基酯(mephenate)、萘二甲酸酐、解草腈(oxabetrinil)。
已知一些安全剂用作除草剂，并相应地，除了对有害植物具有除草作用之外，还起到保护作物植物的作用。
除草组合物与安全剂的重量比通常取决于除草剂的施用率和所述安全剂的效果，并可在宽范围内变化，例如在90000∶1至1∶5000、优选在7000∶1至1∶1600、特别在3000∶1至1∶50,更加优选在1:100至20:1的范围内。安全剂可与活性成分(a)和(b)以成品制剂配制或以与所述除草组合物的桶混物的形式供给和使用。
本发明的除草组合物对宽谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物例如阔叶杂草、禾本科杂草或莎草科植物，包括对除草活性化合物具有抗性的种类具有优良的除草活性，所述除草活性化合物为例如草甘膦、草铵磷、莠去津、咪唑啉酮类除草剂、磺酰脲类。
可提及的可通过本发明的除草组合物防治的单子叶杂草和双子叶杂草植物群的某些代表性的具体实例，但并不限于某些品种。
所述除草剂组合物有效作用的杂草品种的实例为，例如单子叶杂草品种的燕麦属(avenaspp.)、看麦娘属(alopecurusspp.)、假剪股颖属(aperaspp.)、臂形草属(brachiariaspp.)、雀麦属(bromusspp.)、马唐属(digitariaspp.)、黑麦草属(loliumspp.)、稗属(echinochloaspp.)、千金子属(leptochloaspp.)、飘拂草属(fimbristylisspp.)、黍属(panicumspp.)、虉草属(phalarisspp.)、早熟禾属(poaspp.)、狗尾草属(setariaspp.)以及莎草属(cyperus)等一年生杂草；以及多年生品种中的冰草属(agropyron)、狗牙根属(cynodon)、白茅属(imperata)和高粱属以及多年生莎草属品种。
对于双子叶杂草品种，作用谱扩展至以下属，例如苘麻属(abutilonspp.)、苋属(amaranthusspp.)、藜属(chenopodiumspp.)、茼蒿属(chrysanthemumspp.)、拉拉藤属(galiumspp.)、番薯属(ipomoeaspp.)、地肤属(kochiaspp.)、野芝麻属(lamiumspp.)、母菊属(matricariaspp.)、牵牛属(pharbitisspp.)、蓼属(polygonumspp.)、黄花稔属(sidaspp.)、白芥属(sinapisspp.)、茄属(solanumspp.)、繁缕属(stellariaspp.)、婆婆纳属(veronicaspp.)、鳢肠属(ecliptaspp.)、田菁属(sesbaniaspp.)、aeschynomenespp.和堇菜属(violaspp.)、苍耳属(xanthiumspp.)等一年生杂草，和旋花属(convolvulus)、蓟属(cirsium)、酸模属(rumex)和蒿属(artemisia)等多年生杂草。
本发明的除草组合物覆盖了较宽的杂草谱。例如对下述杂草均有良好防治：单子叶杂草中的以下属，例如稗属(echinochloaspp.)、黍属(panicumspp.)、早熟禾属(poaspp).、千金子属(leptochloaspp.)、臂形草属(brachiariaspp.)、马唐属(digitariaspp.)、狗尾草属(setariaspp.)、莎草属(cyperus)、雨久花属(monochoriaspp.)、飘拂草属、慈姑属(sagittariaspp.)、荸荠属(eleocharisspp.)、莞草属(scirpusspp.)、泽泻属(alismaspp.)、竹叶菜属(aneilemaspp.)、水筛属(blyxaspp.)、谷精草属(eriocaulonspp.)、眼子菜属(potamogetonspp.)等都防治得很好，特别是以下品种：水稗(echinochloaoryzicola)、鸭舌草(monochoriavaginalis)、牦草(eleocharisacicularis)、木贼状荸荠(eleochariskuroguwai)、异型莎草(cyperusdifformis)、水莎草(cyperusserotinus)、矮慈姑(sagittariapygmaea)、窄叶泽泻(alismacanaliculatum)、萤蔺(scirpusjuncoides)。在双子叶杂草的情况下，活性谱扩展至以下属，例如蓼属(polygonumspp.)、节节菜属(rotalaspp.)、母草属(linderniaspp.)、鬼针草属(bidensspp.)、尖瓣花属(sphenocleaspp.)、虻眼属(dopatriumspp.)、鳢肠属(ecliptaspp.)、沟繁缕属(elatinespp.)、水八角属(gratiolaspp.)、母草属(linderniaspp.)、丁香蓼属(ludwigiaspp.)、水芹属(oenanthespp.)、毛茛属(ranunculusspp.)、泽番椒属(deinostemaspp.)等。特别是诸如以下的品种：节节菜(rotalaindica)、尖瓣花(sphenocleazeylanica)、陌上菜(linderniaprocumbens)、丁香蓼(ludwigiaprostrate)、眼子菜(potamogetondistinctus)、沟繁缕(elatinetriandra)、水芹(oenanthejavanica)。
本发明的除草组合物包含有效量的活性成分(a)和(b)具有协同作用。当共同或几乎同时施用活性成分(a)和(b)时可观察到协同作用；当在不同的时间分别施用活性成分(a)和(b)时，也可观察到协同作用；也可以相继施用(a)和(b)，例如先芽前施用然后芽后施用，或者先早期芽后施用，然后中期或后期芽后施用。在此优选共同或几乎同时施用活性成分(a)和(b)，并且特别优选共同施用。
一种防治不希望的植物的方法，将本发明的除草组合物的活性成分(a)和(b)共同或单独地施用至不希望的植物或不希望的植物生长的区域。所述不希望的植物为单子叶、双子叶杂草。
如果在发芽之前将本发明的除草组合物施用于土壤表面，则完全防止杂草幼苗发芽，或者杂草生长至子叶期，但是然后其就停止生长，并最终在两周至四周之后完全死亡。
如果在发芽后将所述活性化合物施用于植物的绿色部位，生长同样会在处理后的相当短时间内就急剧停止，且该杂草植物保持在施用时间点时的生长期，或者其在一定时间之后完全死亡，从而以用这种方式极早并持续地消除由有害于作物植物的杂草产生的竞争。对于水稻，也可将所述除草组合物施用在水中，然后其通过土壤、芽和根部被摄取。
当活性成分(a)和活性成分(b)共同施用时，存在协同增强作用。在此，所述组合物的活性高于施用的各除草剂活性的预期总和。协同作用使施用率可降低，防治更宽谱的阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物，除草作用起效更快、持续时间更长、通过仅一次或几次施用就对有害植物有更好的防治以及可拓宽施用期。所述除草组合物中使用的剂量以及化合物(a)和(b)的有效剂量都可调节至较低的水平，以使其对土壤的作用低至最佳程度。这使得其首先不仅可以施用于敏感作物，还几乎避免了地下水污染。本发明除草组合物使得活性成分所需施用率显著地降低。
上述特性和优势对于杂草防治以保持农业/林业/园艺作物或绿地/草地免受不希望的竞争植物，从而从质量和数量的角度来确保和/或增加产率水平是有必要的。就所述特性而言，这种新的除草组合物显著地超越了本领域的技术现状。
本发明还提供选择性防治不希望的植物的方法，优选在作物植物中、特别是水稻作物中防治不希望的植物，该方法包括将作为本发明除草组合物的活性组分(a)和(b)，例如一起或分别地施用于植物(例如有害植物，如单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或不希望的作物植物)、种子(例如颖果、种子或无性繁殖器官，例如块茎和带芽的枝部)，或者施用于植物生长的区域(例如栽培的区域，其也可用水覆盖)。一种除草剂可在另一种除草剂之前、之后或与之同时施用于植物、种子或植物生长的区域(例如栽培的区域)。
不希望的植物应理解为意指生长在不想要其生长的地方的所有植物。这些可为，例如，有害植物(例如单子叶或双子叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或不想要的作物植物)，包括例如对某些除草活性化合物(例如草甘膦、草铵磷、莠去津、咪唑啉酮类除草剂、磺酰脲类)具有抗性的那些植物。
本发明的除草组合物选择性地用于在以下植物中防治不希望的植物，例如作物植物诸如农作物，例如单子叶农作物，如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米、黍)，或双子叶农作物，例如糖用甜菜、甘蔗、油菜、棉花、向日葵和豆科植物，例如大豆属(如大豆(glycinemax.)，例如非转基因大豆(例如常规栽培种，如sts栽培种)或转基因大豆(例如rr大豆或ll大豆)及其杂交种)、菜豆属(phaseolus)、豌豆属(pisum)、野豌豆属(vicia)和落花生属(arachis)，或各种植物学类别的蔬菜作物，例如马铃薯、韭葱、卷心菜、胡萝卜、番茄、洋葱；在果实种植园中(种植园作物)、绿地、草坪和牧区中；或者在非作物区域(例如居住区或工业区的广场、铁路轨道)上，特别是水稻作物中。优选在有害植物发芽前也对已发芽的有害植物(例如阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或不希望的作物植物)进行施用，而与播种/种植的作物的生长期无关。
本发明还提供了本发明的除草组合物用于选择性防治不希望的植物的用途，优选在作物植物中、特别是水稻作物中防治不希望的植物。
本发明的除草组合物高度适用于选择性地防治水稻作物中的有害植物。所述水稻作物包括在最多样化条件下水稻株栽培的所有可能形式，例如旱田培育、旱地培育或水田培育，其中灌溉可以是天然的(降雨)和/或人工的(浇灌、漫灌)。用于此目的的水稻可为常规培育的种子、杂交种子或者具有抗性-至少耐受性的种子(由突变或转基因获得)，其可由籼型或粳型品种或其杂交种衍生而来。
可通过常用于水稻除草剂的各种施用方法来施用本发明的除草组合物。特别优选地，其通过喷雾施用和/或通过浸渍施用来施用。在浸渍施用中，施用时，水田的水已盖过地面最高达3-20cm。然后将本发明的除草组合物直接置于水田的水中。在世界范围内，喷雾施用主要用于直接播种的水稻，而浸渍施用主要用于移栽的水稻。
本发明的除草组合物可通过已知方法配制为例如单个组分-如果合适，与其它活性化合物、添加剂和/或常用制剂助剂-的混合制剂，然后将该组合物以常规方式用水稀释后施用；或者通过将单独配制或部分单独配制的各组分用水共同稀释而配制为桶混制剂。还可以分开施用单独配制或部分单独配制的各组分。也可分多部分使用所述除草剂或除草组合物(相继施用)，例如首先拌种施用或播种前/种植前处理或芽前施用后接着进行芽后施用或早期芽后施用，然后进行中期或后期芽后施用。在此优选共同使用或几乎同时使用所述组合物的活性化合物，特别优选共同使用。
所述活性成分(a)和(b)可共同地或分别地转化为常规制剂，例如可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬乳剂、水分散粒剂、微囊悬浮-悬浮剂、超低容量液剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料以及聚合物材料中的微胶囊。还可提及专门用于培育水稻的制剂，例如通过摇动瓶施用再通过水稻田水溶解并分布的散播用颗粒剂、特大颗粒剂、漂浮颗粒剂、漂浮悬乳剂。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。
以已知的方式制备这些制剂，例如通过将所述活性化合物与填充剂混合、任选地使用表面活性剂来制备。
如果所用填充剂为水，还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。主要的合适的液体溶剂为：芳族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烃和氯代脂族烃，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，例如环己烷或石蜡，如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇类，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。
合适的固体载体为：例如铵盐和粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；和粉碎的合成矿物，例如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然矿石，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及无机和有机粉的合成颗粒，和有机材料(例如锯末、椰壳、玉米穗轴和烟草杆)的颗粒。
合适的表面活性剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐，以及蛋白质水解物；合适的分散剂为：例如木质素亚硫酸盐和甲基纤维素。
所述制剂中可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素；粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂、以及合成磷脂。其他可能的添加剂为矿物油和植物油。
可使用着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；和有机着色剂，例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂；以及微量营养素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述除草组合物中，活性组分(a)和(b)的含量占所述除草组合物的5%-90%，优选10%-80%，更优选20%-60%。
活性成分(a)和(b)也可以以其本身或作为与其他农业化学活性化合物(例如已知的除草剂)混合的制剂形式用于防治不希望的植物，例如用于防治杂草或用于防治不希望的作物植物，也可为例如成品制剂或桶混物。
活性成分(a)和(b)可以其本身、其制剂形式或通过进一步稀释由其制备的使用形式使用，例如即用溶液、悬浮剂、乳液、粉剂、膏剂和颗粒剂。可用常规方式-例如通过浇灌、喷雾、雾化或撒播-来使用它们。
所述活性化合物可施用于植物(例如有害植物，例如单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或不想要的作物植物)、种子(例如颖果、种子或无性繁殖器官，例如块茎或带芽的枝部)或栽培区域(例如土壤)，优选地施用于绿色植物和植物部位以及，如果合适，另外地施用于土壤。一种可能的使用是以桶混物的形式共同施用所述活性化合物，其中将各活性化合物的最佳配制的浓缩制剂与水一起在槽中混合，然后施用所得喷洒液。
根据本发明的除草组合物的联合除草制剂具有更易使用的形式，因为所述组分的量已经为最佳比例。此外，制剂中的助剂可彼此调节而优化。
制剂实施例
实施例1：25%丙嗪嘧磺隆+1%环酯草醚油悬浮剂
丙嗪嘧磺隆25%
环酯草醚1%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%
膨润土1%
丙三醇5%
油酸甲酯补足至100%
将活性组分、分散剂、润湿剂和玉米油等各组分按照配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到25%丙嗪嘧磺隆+1%环酯草醚油悬浮剂。
实施例210%丙嗪嘧磺隆+2%环酯草醚可湿性粉剂
丙嗪嘧磺隆10%
环酯草醚2%
十二烷基硫酸钠10%
木质素磺酸钠5%
高岭土补足至100%
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到10%丙嗪嘧磺隆+2%环酯草醚可湿性粉剂。
实施例31%丙嗪嘧磺隆+50%环酯草醚可湿性粉剂
丙嗪嘧磺隆1%
环酯草醚50%
十二烷基苯磺酸钙1%
木质素磺酸钠2%
白炭黑补足至100%
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到1%丙嗪嘧磺隆+50%环酯草醚可湿性粉剂。
实施例40.1%丙嗪嘧磺隆+1%环酯草醚水分散粒剂
丙嗪嘧磺隆0.1%
环酯草醚1%
木质素磺酸钠4%
十二烷基硫酸钠5%
尿素5%
高岭土补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到0.1%丙嗪嘧磺隆+1%环酯草醚水分散粒剂。
实施例55%丙嗪嘧磺隆+0.1%环酯草醚乳油
丙嗪嘧磺隆5%
环酯草醚0.1%
乙氧基化蓖麻油5%
十二烷基苯磺酸钙3%
二甲基亚砜补足至100%
将上述成分按照比例配制，搅拌均匀得到均一的相。
实施例610%丙嗪嘧磺隆+0.1%环酯草醚油悬乳剂
丙嗪嘧磺隆10%
环酯草醚0.1%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5%
乙氧基化蓖麻油3%
膨润土1%
芳烃溶剂10020%
大豆油补足至100%
将丙嗪嘧磺隆、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物经研磨和/或高速剪切后得到丙嗪嘧磺隆油悬浮剂；将环酯草醚、芳烃溶剂100、乙氧基化蓖麻油混合搅拌均匀得到环酯草醚的乳油；将得到的环酯草醚乳油加入到丙嗪嘧磺隆油悬浮剂中，得到10%丙嗪嘧磺隆+0.1%环酯草醚悬乳剂。
实施例725%丙嗪嘧磺隆+1%环酯草醚可湿性粉剂
丙嗪嘧磺隆25%
环酯草醚1%
十二烷基硫酸钠10%
木质素磺酸钠5%
白炭黑10%
高岭土补足至100%
将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。
实施例840%丙嗪嘧磺隆+4%环酯草醚水分散粒剂
丙嗪嘧磺隆40%
环酯草醚4%
改性木质素磺酸钙5%
十二烷基硫酸钠5%
尿素5%
高岭土补足至100%
将丙嗪嘧磺隆活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂；再加入环酯草醚混合均匀；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到40%丙嗪嘧磺隆+4%环酯草醚水分散粒剂。
实施例92%丙嗪嘧磺隆+50%环酯草醚悬乳剂
油相：
丙嗪嘧磺隆2%
n-甲基吡咯烷酮10%
乙氧基化蓖麻油5%
水相：
环酯草醚50%
改性木质素磺酸钙1%
水补足至100%
将丙嗪嘧磺隆溶解在n-甲基吡咯烷酮中，加入乙氧基化蓖麻油得到油相；按照配方将环酯草醚、改性木质素磺酸钙和水，砂磨得到环酯草醚的悬浮水相；在搅拌下将油相加入水相得到悬乳剂。
实施例1010%丙嗪嘧磺隆+10%环酯草醚可湿性粉剂
丙嗪嘧磺隆10%
环酯草醚10%
木质素磺酸钠1%
月桂基硫酸钠2%
高度分散的硅酸1%
高岭土补足至100%
将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。
实施例111%丙嗪嘧磺隆+25%环酯草醚包衣颗粒剂
丙嗪嘧磺隆1%
环酯草醚25%
聚乙二醇3%
碳酸钙补足至100%
在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。
实施例121%丙嗪嘧磺隆+5%环酯草醚可湿性粉剂
丙嗪嘧磺隆1%
环酯草醚5%
十二烷基硫酸钠1%
木质素磺酸钠1%
白碳黑补足至100%
将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。
实施例135%丙嗪嘧磺隆+5%环酯草醚挤出颗粒剂
丙嗪嘧磺隆20%
环酯草醚10%
木质素磺酸钠4%
羧甲基纤维素2%
高岭土补足至100%
将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。
实施例140.1%丙嗪嘧磺隆+10%环酯草醚微囊悬浮-悬浮剂
atloxtm49134%
柠檬酸0.05%
催化剂0.1%
水13%
环酯草醚10%
papi1.35%
solvessotm20010%
atloxtm491316%
分散剂lfh0.3%
消泡剂0.16%
尿素8.4%
丙嗪嘧磺隆0.1%
水补足至100%
将多亚甲基多苯基多异氰酸酯（papi）、丙嗪嘧磺隆、solvessotm200形成的油相加入含atloxtm4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50oc下加入催化剂反应2小时。冷却后得到丙嗪嘧磺隆的微囊剂。
atloxtm4913,分散剂lfh,消泡剂，尿素，环酯草醚和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。
将得到的丙嗪嘧磺隆微囊剂加入环酯草醚的悬浮剂中，搅拌均匀得到0.1%丙嗪嘧磺隆+10%环酯草醚微囊悬浮-悬浮剂。
实施例152%丙嗪嘧磺隆+3%环酯草醚悬浮乳剂
丙嗪嘧磺隆2%
环酯草醚3%
solvessotm20010%
乙氧基化蓖麻油4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠5%
改性木质素磺酸钙5%
黄原胶1%
膨润土1%
丙三醇5%
水补足至100%
将环酯草醚溶解在solvessotm200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到环酯草醚的乳油；
将丙嗪嘧磺隆、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。
将含环酯草醚的油相加入到含丙嗪嘧磺隆的悬浮剂中，得到悬浮乳剂。
实施例1610%丙嗪嘧磺隆+2%环酯草醚乳油
丙嗪嘧磺隆10%
环酯草醚2%
乙氧基化蓖麻油5%
十二烷基苯磺酸钙3%
solvessotm200补足至100%
将上述各组分混合，搅拌至得到透明均一相。
实施例1720%丙嗪嘧磺隆+40%环酯草醚悬浮剂
丙嗪嘧磺隆20%
环酯草醚40%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠10%
改性木质素磺酸钙5%
黄原胶1%
膨润土1%
丙三醇5%
水补足至100%
各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。
实施例1840%丙嗪嘧磺隆+50%环酯草醚可湿性粉剂
丙嗪嘧磺隆40%
环酯草醚50%
木质素磺酸钠1%
月桂基硫酸钠2%
高岭土补足至100%
将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。
实施例1920%丙嗪嘧磺隆+60%环酯草醚水分散粒剂
丙嗪嘧磺隆20%
环酯草醚60%
改性木质素磺酸钙5%
十二烷基硫酸钠5%
尿素5%
高岭土补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂；再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到20%丙嗪嘧磺隆+60%环酯草醚水分散粒剂。
实施例2040%丙嗪嘧磺隆+60%环酯草醚
丙嗪嘧磺隆40%
环酯草醚60%
将丙嗪嘧磺隆、环酯草醚按照比例混合均匀。
实施例2120%丙嗪嘧磺隆+60%环酯草醚+20%双苯噁唑酸
丙嗪嘧磺隆20%
环酯草醚60%
双苯噁唑酸20%
将丙嗪嘧磺隆、环酯草醚、双苯噁唑酸按照比例混合均匀。
以上实施例中配比为重量百分配比。
生物实施例
芽前试验：
在温室条件下，将试验植物播种于苗钵中。使用标准土壤作为栽培基质。在芽前阶段，将除草剂单独或以组合的形式施用到土壤表面。用量取决于在田间或温室条件下所确定的最佳浓度。在2~4周后评价试验（100%作用=植物完全死亡；0%作用=无植物毒性作用）。在此试验中丙嗪嘧磺隆和环酯草醚的组合表现出比单独施用更好的防除效果，显示明显的增效作用。
当本发明的除草剂在萌芽前施用时，可完全防止杂草出苗或杂草生长至子叶期然后停止生长并经过3~4周后完全死亡。
除草的芽后作用
方法
将单子叶和双子叶有害植物和水稻种子或根茎块置于装有沙质壤土的泥炭盆(直径4cm)中，然后用土壤覆盖。泥炭盆于最佳条件下保持在温室中。此外，将水稻培育中遇到的有害植物培育在泥炭盆中，并使水面比土壤表面高2cm。
培育开始后大约3周，于1叶期至3叶期处理测试植物。为了进一步培育植物，随后将泥炭盆于最佳条件下保持在温室中。按照一定重量百分比配制三种试剂：1、丙嗪嘧磺隆；2、环酯草醚；3、丙嗪嘧磺隆+环酯草醚。之后将上述各试剂用水稀释，获得药剂稀释液。
除草效果的目测评分在处理之后最高达21天的时间间隔下进行。评分是以与未处理的对照植物相比的百分数来进行。0％＝无除草活性，100％＝完全的除草活性＝完全杀死。
当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时，存在协同增效作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"colby公式"(参见s.r.colby,"calculatingsynergisticandantagonisticresponsesofherbicidecombinations“,weeds1967,15,20-22)计算:
e＝a+b-(a×b/100)
在此：
a，b＝组分a和b分别在剂量为agai/ha(＝g活性物质/公顷)和bgai/ha时以百分比计的活性。
e＝在剂量为a+bgai/ha时以百分比计的预期值。
结果
根据本发明的除草剂(a)和(b)的组合物针对以下广谱的重要有害植物(禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科植物)和有用植物进行测试：千金子（leptochloachinensis）、繁缕(stellariamedia)、反枝苋(amaranthusretroflexus)、狗尾草(setariaviridis)、卷茎蓼(fallopia(expolygonum)convolvulus)、稗草(echinochloacrusgalli)、苘麻(abuthilontheophrasti)、水稻(oryzasativa)、野慈姑（sagittariatrifolia）、泽泻（orientalwaterplantainrhizome）、鸭舌草（herbofpygmyarrowhead）、雨久花（monochoriakorsakowii）、陌上菜（linderniaprocumbens）、萤蔺（scirpusjuncoidesroxb）、异型莎草（cyperusdifformisl．）。
综上所述，丙嗪嘧磺隆和环酯草醚二元复配，应用于水稻田，可有效的控制水稻田一年生禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草。根据试验结果可以看出，丙嗪嘧磺隆和环酯草醚组合的除草效果明显较单独施用丙嗪嘧磺隆或者环酯草醚更佳，具备明显的增益效果，且在低使用量的有效成分下保持较高的除草活性；此外，两种除草成分较于其中任意一种成分单独施用来说，具有更广的杀草谱，可用于杂草的综合治理，特别对抗性杂草治理效果突。本发明的除草组合物与单独的化合物相比降低了对作物植物的损害。
安全作用
在温室条件下，将试验植物在塑料罐中生长至4-叶期。在此阶段，将单独的丙嗪嘧磺隆，丙嗪嘧磺隆与安全剂的组合物，以及丙嗪嘧磺隆和环酯草醚或丙嗪嘧磺隆和环酯草醚和作为安全剂测试的物质一起的混合物施用到试验植物。使用测试物质的水溶液进行施用。施用3周后，使用百分率量度评价除草剂对作物如稻作物毒性。100%表示试验植物完全死亡，0%表示无植物毒性作用。
已意外发现，特定的安全剂适用于本发明的除草组合物混合。因此，本发明还涉及一种用于选择性防治有益植物特别是稻作物中的杂草的选择性除草组合物,该组合物含有丙嗪嘧磺隆、环酯草醚，和选自前述的解草嗪、解草啶、烯丙酰草胺、吡唑解草酯、双苯噁唑酸等安全剂，该组合物能保护有益植物（而非杂草）免于除草剂的植物毒性作用，还涉及所述组合物在防治有益植物作物中的杂草的应用。